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POR
DOCTOR EN CIENCIAS
EN INGENIERA QUMICA
CELAYA, GTO.
NOVIEMBRE 2004
Resumen
La destilacin discontinua es
qumicos finos, de gran valor agregado, a partir de pequeas cantidades de mezclas. En este
proceso, cualquier pequea modificacin en las condiciones de la operacin tiene un impacto,
sobre todo del tipo econmico; de ah que varios autores hayan planteado hasta ahora diversos
problemas de optimizacin dinmica en esa rea conocidos como problemas de control
ptimo. Se pueden mencionar entre ellos a los problemas de: Mximo Destilado, Tiempo
Mnimo, Mxima Ganancia y Mnima Energa. En la solucin de estos problemas se han
empleado mtodos tales como Clculo de Variaciones, Principio del Mximo de Pontryagin y
Programacin No-Lineal, y se ha modelado la columna utilizando modelos cortos,
semirigurosos y rigurosos.
Pretendiendo abordar el problema de control ptimo desde otra perspectiva, en este trabajo se
plante y resolvi un nuevo problema de control considerando la energa, pero desde el punto
de vista de la Eficiencia Termodinmica. Conociendo que la eficiencia termodinmica del
proceso es una cantidad variable en cada tiempo se utiliz su promedio como funcin para la
optimizacin. La variable de control utilizada fue la relacin de reflujo con dos tipos de
comportamiento: Lineal, en tres casos de estudio, y Polinomial, en un solo caso. La solucin
fue obtenida mediante Programacin No-Lineal (NLP) empleando el mtodo de Programacin
Cuadrtica Secuencial (SQP). El sistema de ecuaciones del modelo fue discretizado mediante
el uso del mtodo de colocacin ortogonal directa.
Asteria:
Sin tu constancia, perseverancia y aliento esta empresa hubiera fracasado antes de iniciar.
Haz sido, eres y seguirs siendo la certidumbre que me acompaa en este camino incierto que
he elegido.
Iris:
El esfuerzo realizado es apenas una gota de agua del mar que te mereces, por ti soy capaz de
volver a iniciar cualquier empresa si con ello logro motivar tu espritu. Espero compensar
algn da las necesidades afectivas que estoy seguro te he negado en esta etapa de tu vida, sin
embargo, ten la seguridad de que todo lo realizado ha sido en parte motivado por brindarte un
mejor futuro.
AGRADECIMIENTOS
A los sinodales: Dr. Alejandro Gmez Muoz, Dr. Gustavo Arturo Iglesias Silva, Dr.
Vicente Rico Ramrez y Dr. Juan Manuel Garca Gonzlez por sus amables y
oportunos comentarios y colaboracin en la revisin de este trabajo.
Al Consejo del Sistema Nacional de Educacin Tecnolgica (CoSNET) por los apoyos
econmicos brindados para la realizacin del proyecto del cual form parte este
trabajo.
A mis compaeros del postgrado por sus acertados comentarios y alientos recibidos.
TABLA DE CONTENIDO
Resumen
Lista de Figuras
Lista de Tablas
Lista de Smbolos
iii
vi
vii
1
2
Introduccin
Objetivo
Fundamentos Tericos
2.1 Polticas de Operacin
2.2 Problema de Control ptimo
2.2.1 Problema del Mximo Destilado
2.2.2 Problema del Tiempo Mnimo
2.2.3 Problema de la Mxima Ganancia
2.2.4 Problema de la Mnima Energa
2.3 Equilibrio Lquido-Vapor y Propiedades Termodinmicas
2.4 Disponibilidad o Exerga
2.5 Mtodos de Solucin para el Modelo Dinmico de la Columna
3
3
6
7
8
8
9
9
10
12
Modelo Matemtico
3.1 Obtencin del Modelo
3.1.1 Balances de Materia
3.1.2 Balances de Energa y Clculo de los Flujos Msicos
3.1.2.1 Clculo de los Flujos Msicos a Calor Constante
3.1.2.2 Clculo de los Flujos Msicos a Calor Variable
3.1.3 Clculo de las Propiedades Termodinmicas
3.1.3.1 Clculo de la Disponibilidad y Eficiencia
Termodinmica del Proceso
3.2 Grados de Libertad
15
15
17
23
24
25
27
37
37
42
48
51
52
56
63
63
29
32
Conclusiones y Recomendaciones
6.1 Conclusiones
6.2 Recomendaciones
64
65
67
68
70
72
77
82
86
90
96
96
98
Bibliografa
100
105
109
ii
LISTA DE FIGURAS
Lineamientos para el uso de los modelos de solucin de la
dinmica de una columna de destilacin discontinua
14
Figura 3.1
16
Figura 3.2
16
Figura 3.3
16
Figura 3.4
29
Figura 4.1
41
Figura 4.2
45
Figura 4.3
46
Figura 4.4
48
Figura 4.5
50
51
Figura 4.7
53
Figura 4.8
54
Figura 4.9
55
Figura 4.10
55
Figura 4.11
56
58
Figura 2.1
Figura 4.6
Figura 4.12
iii
58
59
69
Figura 5.2
73
Figura 5.3
74
Figura 5.4
75
Figura 5.5
76
Figura 5.6
76
79
79
80
81
Figura 5.11
84
Figura 5.12
84
Figura 5.13
85
Figura 5.14
87
Figura 5.15
88
Figura 5.16
89
Figura 4.13
Figura 4.14
Figura 5.1
Figura 5.7
Figura 5.8
Figura 5.9
Figura 5.10
iv
Figura 5.17
92
Figura 5.18
94
Figura 5.19
94
LISTA DE TABLAS
Tabla 2.1
Tabla 2.2
Tabla 2.3
Tabla 2.4
33
35
35
43
Tabla 4.2
44
Tabla 4.3
47
Tabla 5.1
72
Tabla 5.2
82
86
90
91
Tabla 3.1
Tabla 3.2
Tabla 3.3
Tabla 4.1
Tabla 5.3
Tabla 5.4
Tabla 5.5
vi
LISTA DE SMBOLOS
B
B
CP
D(t)
F
F
HD
Hn
I
J
K
L
LW
M
m
n
Nmin
P
p(t)
Q0
QB
QC
Rg
Rmin
RMIN
Rt
Sx
Sy
T
t
tf
V
W
w
x
x(i)
xD*
Acumulacin en el caldern
Disponibilidad
Capacidad calorfica
Flujo de destilado
Alimentacin inicial
Grados de libertad
Acumulacin en el tanque de reflujo
Acumulacin en los platos
Entalpa del lquido
Entalpa del vapor
Constante de equilibrio
Flujo de lquido
Prdidas de trabajo
Propiedad termodinmica
Masa del sistema
Nmero de componentes
Nmero mnimo de platos
Presin
Coeficientes de los polinomios de colocacin
Flujo de calor cedido por los alrededores
Flujo de calor suministrado en el caldern
Flujo de calor extrado por el condensador
Constante de los gases ideales = 8.314
Relacin de reflujo mnima
La menor relacin de reflujo necesaria para
obtener en t=0 una composicin de destilado
igual a la composicin promedio de producto
requerido
Relacin de reflujo
Entropa del lquido
Entropa del vapor
Temperatura
Tiempo
Tiempo final
Flujo de vapor
Trabajo
Peso de la cuadratura de Gauss
Composicin molar de la fase lquida
Composicin del Componente (i) en la fase
lquida
Composicin ptima en el destilado del
componente clave
(mol)
(J/h)
(J/mol K)
(mol/h)
(mol)
(mol)
(mol)
(J/mol)
(J/mol)
(mol/h)
(J/h)
(mol)
(bar)
(J/h)
(J/h)
(J/h)
(J/mol K)
(J/mol K)
(J/mol K)
(K)
(h)
(h)
(mol/h)
(J/mol)
vii
y
y(i)
(mol/l)
INDICES
0
1 hasta n
B
D
gi
i
irr
j
k
L
nc
prom
R
ref
sat
sist
V
viii
1 INTRODUCCION
En la optimizacin del proceso de destilacin por lotes se han empleado diversos mtodos de
optimizacin tales como el Principio del Mximo de Pontryagin, Clculo de Variaciones,
Programacin Dinmica y Programacin no-Lineal (NLP), entre otros.
Los problemas de optimizacin del proceso de destilacin discontinua o por lotes comnmente
abordados en la literatura han sido: del Mximo Destilado (Coverse y Gross, 1963; Murty y
col., 1980; Diwekar y col., 1987; Farhat y col., 1990; Diwekar, 1992; Logsdon y Biegler,
1993), del Tiempo Mnimo (Coward, 1967; Robinson, 1970; Mayor y Jackson, 1971; Hansen y
Jorgensen, 1986; Mujtaba y Macchietto, 1988; Diwekar, 1992), de la Ganancia Mxima
(Kerkhof y Vissers, 1978; Logsdon y col., 1990; Diwekar, 1992) y del Menor Consumo de
Energa (Furlonge y col., 1999; Mukherjee y col., 2001).
Con esta panormica de los trabajos realizados en el rea de optimizacin, y que sern
analizados con mayor profundidad en el prximo captulo, se tienen elementos necesarios y
adecuados para proponer una nueva clase de problema de control ptimo que permita
disminuir los requerimientos energticos pero desde la perspectiva de la maximizacin de la
eficiencia termodinmica del proceso de separacin.
Para la solucin al problema de control ptimo que se propone, en este trabajo se obtiene un
modelo matemtico de la eficiencia que permite considerar nicamente aquella energa
disponible para realizar el trabajo de separacin y que esta basado en una combinacin de la
primera (PLT) y segunda ley de la termodinmica (SLT). Esto tiene la ventaja de que no solo
se esta considerando la conversin de la energa sino que dicha conversin esta influenciada y
restringida por el entorno donde se esta realizando.
Objetivo
Resolver una nueva clase de
2 FUNDAMENTOS TERICOS
El proceso de destilacin discontinua, por lotes o batch, se puede clasificar con base a las
siguientes consideraciones: 1) segn el equipo utilizado, en destilacin simple o en destilacin
con rectificacin; 2) por la forma de regresar el destilado, en destilacin con o sin reflujo; 3)
segn la complejidad de la separacin, en destilacin normal, reactiva o azeotrpica; 4) segn
la columna utilizada en destilacin convencional o compleja.
En el caso de que la relacin de reflujo sea constante, la composicin del componente clave
vara con el tiempo. Cuando la relacin de reflujo es variable, la composicin del componente
clave permanece constante y, para el caso de reflujo ptimo, ninguno de los dos, ni la relacin
de reflujo ni la composicin del componente clave, permanecen constantes durante todo el
proceso.
En el presente trabajo la optimizacin hace uso de un mtodo riguroso, razn por la cual la
acumulacin debe ser considerada; sin embargo, las presiones que se utilizan son bajas
(presin atmosfrica) por lo que de acuerdo con lo expuesto por Seader y Henley (1998) el
efecto de la acumulacin de vapor es despreciable en comparacin con el efecto de la
acumulacin de lquido, puesto que las densidades de la fase vapor son varios rdenes de
magnitud menores con respecto a la densidad de la fase lquida. Se justifica entonces que en
esta investigacin el efecto de la acumulacin de la fase vapor sea despreciado.
La acumulacin de lquido tambin puede ser considerada como una cantidad constante, y
para mejorar la separacin de las mezclas se pueden utilizar acumulaciones de lquido entre un
10 y 15 % de la alimentacin inicial, segn lo expresa Kister (1992). Adems, para no aadir
Otro de los aspectos que se debe tener en cuenta en el proceso de separacin mediante una
columna de destilacin discontinua es el lugar por donde se introduce la alimentacin. Para
una mezcla a la temperatura de ebullicin, la alimentacin puede ser introducida por el tanque
de reflujo, el caldern o en ambos lugares al mismo tiempo. Este tipo de alimentacin permite
que los flujos en la columna se establezcan de forma ms rpida. Si la mezcla se encuentra a
temperatura menor que la de ebullicin, es recomendable que la alimentacin sea introducida
por el caldern y no por el tanque de reflujo, ya que el tiempo necesario para calentarla hasta el
cambio de fase puede permitir que el lquido de la columna caiga hasta el caldern por accin
de la gravedad, y en este caso, la energa utilizada para alimentar por el tanque de reflujo se
desperdicia.
De forma general, la eleccin del lugar de alimentacin tiene mayor impacto en la manera de
solucionar el modelo matemtico de la columna que en el proceso de produccin. Cuando la
alimentacin se realiza a partir del tanque de reflujo, la acumulacin en cada una de las etapas
tiene una concentracin inicial igual a la de la alimentacin. Mientras que si la mezcla es
alimentada en el caldern y la columna se opera de forma que los vapores condensados se
almacenen en el tanque de reflujo hasta un nivel preestablecido (Treybal, 1970), la
concentracin en cada uno de los platos ser igual a la concentracin inicial de la fase vapor,
misma que corresponde a la composicin en equilibrio con la alimentacin (Diwekar, 1996;
Gonzlez-Velasco y col., 1987).
como reflujo finito cuando el reflujo utilizado es bifurcado introduciendo una parte por el
domo de la columna y el resto por el caldern (Gonzlez-Velasco y col., 1987).
Variacin, Principio del Mximo de Pontryagin o Programacin No-Lineal (NLP), entre otros.
En general, el proceso es tratado como un problema de control ptimo y los casos ms
comunes tratados en la literatura en este sentido son:
6
Tabla 2.1: Metodologas utilizadas para resolver el problema de control ptimo del
mximo destilado.
MODELO
REFERENCIA
MTODO DE OPTIMIZACIN
COLUMNA
Converse y Gross (1963)
Corto
Programacin dinmica.
Clculo de variaciones.
Principio del mximo de Pontryagin.
Diwekar y col. (1987)
Corto
Principio del mximo de Pontryagin.
Farhat y col. (1990)
Semi-riguroso Programacin no-lineal.
Diwekar (1992)
Corto
Combinacin del principio del mximo y
programacin no-lineal.
Logsdon y Biegler (1993) Riguroso
Programacin no-lineal.
Tabla 2.2: Metodologas utilizadas para resolver el problema de control ptimo del
tiempo mnimo.
MODELO
REFERENCIA
MTODO DE OPTIMIZACIN
COLUMNA
Coward (1967)
Corto
Principio del mximo de Pontryagin.
Clculo de variaciones.
Robinson (1970)
Corto
Principio del mximo de Pontryagin.
Riguroso
Mayor y Jackson (1971)
Riguroso
Principio del mximo de Pontryagin.
Hansen y Jorgensen (1986)
Corto
Principio del mximo de Pontryagin.
Mujtaba y Macchietto (1988) Semi-riguroso Programacin no-lineal.
Diwkar (1992)
Corto
Combinacin del principio del mximo y
programacin no-lineal.
((
Ec. (2.1)
Relaciones de Entalpa:
((
Ec. (2.2)
((
Ec. (2.3)
((
Ec. (2.4)
((
Ec. (2.5)
Fase lquida:
Fase gaseosa:
Relaciones de Entropa:
Fase lquida:
Fase gaseosa:
10
Mximo trabajo que puede ser realizado por los componentes de un sistema respecto a
un entorno de referencia especificado (ej. medio ambiente) el cual se considera como:
infinito, en equilibrio y disponible para encerrar a todos los dems sistemas (Dincer y
Cengel, 2001).
En s, la exerga se considera como una medida del desequilibrio del sistema respecto al
entorno de referencia. Si un sistema se encuentra en completo equilibrio con su medio
ambiente no tiene exerga. Para que los procesos se efecten es necesario que exista un
consumo de exerga, entonces, sta es la parte de la energa que es de utilidad a la sociedad y
tiene un impacto econmico (Dincer y Cengel, 2001).
exerga =
Wmin,sep
WTotal , sep
Ec. (2.1)
donde el trabajo mnimo de separacin ( W min, sep ) esta dado por la disponibilidad utilizada del
sistema y el trabajo total de separacin ( WTotal , sep ) por la suma del trabajo mnimo de
separacin y las prdidas totales de disponibilidad. Esta definicin es parte fundamental para
el desarrollo de este trabajo.
11
Como se dijo anteriormente, el mtodo grfico tiene una gran aplicacin en la separacin de
mezclas binarias (Block, 1961; Treybal, 1970; Bauerle y Sandall, 1987; Hasebe y col., 1997)
y, por excelencia, es utilizado en actividades de enseanza. Una derivacin del mtodo grfico
puede ser utilizada para mezclas multicomponentes (King, 1988).
Investigadores tales como Diwekar y col. (1987), Al-Tuwaim y Luyben (1991), Sundaram y
Evans (1993) y Salome y col. (1997) han realizado trabajos para la obtencin de mtodos
cortos en destilacin discontinua. Dichos trabajos son derivaciones del conocido mtodo corto
de Fenske-Underwood-Gilliland (FUG) para destilacin continua.
12
En los trabajos de Domench y Enjalbert (1981) y Farhat y col. (1990) se aborda la solucin al
modelo de la columna considerando el uso de mtodos semi-rigurosos. Estos mtodos
desprecian la acumulacin de vapor y lquido en cada una de las etapas de equilibrio. La
solucin al sistema de ecuaciones diferenciales del modelo es dada considerando el
desacoplamiento a partir del estado estable y alguno de los mtodos conocidos tales como el
Euler o Runge-Kutta. El sistema de ecuaciones algebraicas obtenido de los balances de
materia en el caldern y plato a plato se resuelven por mtodos iterativos como el NewtonRaphson.
Trabajos como los de Cho y Joseph (1983), Sadotomo y Miyahara (1983), y Cuthrell y Biegler
(1987) utilizan los mtodos de reduccin de orden. Estos mtodos convierten a las ecuaciones
diferenciales en ecuaciones algebraicas no lineales y resuelven el sistema resultante por
mtodos como el Newton-Raphson. La reduccin de orden del modelo puede darse mediante
colocacin ortogonal donde se utiliza como puntos de colocacin las races de polinomios
ortogonales tales como Lagrange o Legrendre. El sistema resultante puede ser codificado en
algn lenguaje de programacin y la solucin tiene una alta precisin (Diwekar, 1996).
La utilizacin de cada uno de los modelos anteriores depende de la tarea que se pretende
realizar: Anlisis rpido del comportamiento de la columna, diseo preliminar, diseo ptimo,
13
SI
SI
SI
SISTEMA IDEAL O
CERCA DE LA
IDEALIDAD
ACUMULACIN
DESPRECIABLE
ANALISIS
RAPIDO
NO
NO
SI
EFECTO DE LA
ACUMULACIN
DESPRECIABLE
NO
NMERO DE
PLATOS
PEQUEOS
SEMI-RIGUROSO
MTODO
CORTO
NO
MTODO
CORTO
MODIFICADO
MTODO
GRFICO
SI
NO
RIGUROSO
REDUCCIN DE
ORDEN
Figura 2.1 Lineamientos para el uso de los modelos de solucin de la dinmica de una
columna de destilacin discontinua.
Entonces, siguiendo los lineamientos presentados en esta Figura 2.1 el modelo matemtico de
la columna que se desarrolla en el siguiente captulo es del tipo riguroso, considerando que el
modelo no es utilizado para un anlisis rpido, que se utiliza un nmero pequeo de platos y
que el efecto de la acumulacin no se desprecia.
14
3 MODELO MATEMATICO
Las relaciones de equilibrio, entalpa y entropa para cada etapa, para el caldern y para el
condensador-tanque de reflujo son obtenidas utilizando conceptos de la termodinmica. En
especfico, los datos de equilibrio lquido-vapor (ELV) para las mezclas utilizadas en este
trabajo, una mezcla de alcoholes y tres mezclas de hidrocarburos, han sido obtenidos de la
coleccin de datos de equilibrio lquido-vapor publicados por DECHEMA y comparados con
los resultados obtenidos mediante la ecuacin de estado cbica Soave-Redlich-Kwong (SRK).
Esto debido a que esta ecuacin de estado conduce a mejores resultados en la prediccin de las
propiedades termodinmicas y constante de equilibrio, para hidrocarburos, en un amplio rango
de temperatura y presin (Henley y Seader, 1998) y se ajusta adecuadamente a los datos
experimentales del equilibrio lquido-vapor para la mezcla de alcoholes referida (Furlonge y
col., 1999).
15
Figura 3.3 Esquema de los flujos en las etapas de equilibrio. Los subndices 1, j y N
representan el plato del que proviene la corriente.
16
Los trabajos de Meadows (1963) y de Distefano (1968) se consideran como los primeros
reportados en la literatura del modelado la dinmica de una columna de destilacin
discontinua para mezclas multicomponentes. Otros trabajos en el mismo sentido han sido los
de Domenech y Enjalbert (1974), de Diwekar (1988), de Diwekar y Madhavan (1991), de
Furlonge y col. (1999) y de Venkateswarlu y Avantika (2001).
Rt =
LN +1 LN +1
=
dD
Dt
dt
Dt =
dD
dt
(3.1)
dD
dt
Dt es el
flujo de destilado, el cual puede ser constante considerando flujo de vapor constante a travs
de la columna o en el domo y una poltica de operacin a reflujo constante. Si la poltica de
operacin es a reflujo variable manteniendo el flujo de vapor constante o, si el flujo de vapor
es variable manteniendo la poltica de reflujo constante, entonces, la expresin
dD
dt
Dt
17
dH D
= V N LN +1 Dt
dt
(3.2)
dH D
= V N (Rt + 1)Dt
dt
(3.3)
d H D x D( i )
dx ( i )
dH D
= H D D + x D( i )
= V N y N( i ) L N +1 x D( i ) x D( i ) Dt
dt
dt
dt
(3.4)
Por supuesto, la variacin del componente (i) en el condensador-tanque de reflujo esta dada
por la diferencia de la cantidad de componente que entra [ V N y N(i ) ] y las cantidades de dicho
componente que salen [ L N +1 x D(i ) y Dt x D(i ) ].
dx D( i ) V N y N( i ) x D( i )
=
dt
HD
(3.5)
El lado izquierdo de esta ecuacin (3.5) representa la variacin que tiene la composicin del
componente (i) en el condensador-tanque de reflujo respecto al tiempo. La integracin de esta
expresin proporciona la concentracin del componente (i) en dicho tanque de reflujo.
18
dB
= Dt
dt
(3.6)
Esta ecuacin (3.6) expresa que los cambios de materia en el caldern en cualquier tiempo son
resultado del flujo de destilado que se obtiene como producto por el domo de la columna de
destilacin. Ahora bien, este flujo de producto Dt se obtiene realizando un balance global de
materia en el domo de la columna, que al sustituirse en la ecuacin (3.6) permite tener la
expresin:
dB
=
dt
dH D
dt
Rt + 1
VN
(3.7)
d Bx B( i )
dx B( i )
dB
=B
+ x B( i )
= L1 x1( i ) VB y B( i )
dt
dt
dt
(3.8)
Sustituyendo la ecuacin (3.6) en la ecuacin (3.8) y despejando, resulta una expresin que
representa los cambios de concentracin del componente (i) en el caldern respecto al tiempo:
dx B(i ) 1
L1 x1( i ) VB y B( i ) + x B( i ) Dt
=
dt
B
(3.9)
19
tf
n =1
B = F H D H n Dt dt
(3.10)
donde:
tf
0
Plato 1 (Fondo):
dH 1
= L2 + VB L1 V1
dt
(3.11)
Ahora bien, la variacin del componente (i) esta dada por las diferencias entre las cantidades
del componente que llegan al plato a travs de los flujos del lquido de la etapa inmediata
superior (2) y del vapor proveniente del caldern (B) y los flujos de lquido y vapor que lo
abandonan, es decir:
d H 1 x1( i )
dx ( i )
dH 1
= H 1 1 + x1(i )
= L2 x 2( i ) + VB y B( i ) L1 x1( i ) V1 y1( i )
dt
dt
dt
(3.12)
20
dt
H1
dt
(3.13)
De igual forma que en la primera etapa de separacin, para cualquiera de las etapas de
separacin intermedia (j), la variacin de la acumulacin de lquido respecto al tiempo esta
dada por la diferencia entre los flujos que llegan y los que abandonan el plato, slo que ahora
estos flujos provienen de otros platos. El balance de materia es:
dH j
dt
= L j +1 + V j 1 L j V j
(3.14)
La variacin de materia respecto al tiempo para el componente (i) en la misma etapa (j) esta
dada por la diferencia entre las cantidades del componente que llegan al plato y las que lo
abandonan.
d H j x (ji )
dt
)=H
dx (ji )
j
dt
+ x (ji )
dH j
dt
(3.15)
dx (ji )
dt
1
Hj
dH j
(i )
(i )
(i )
(i )
(i )
L j +1 x j +1 + V j 1 y j 1 L j x j V j y j x j
dt
(3.16)
21
Plato N (ltimo):
dH N
= LN +1 + V N 1 LN V N
dt
(3.17)
De igual manera, la variacin de la cantidad de componente (i) en el tiempo esta dada por la
diferencia entre la cantidad del componente que ingresa a la etapa y la que lo abandona, es
decir:
d H N x N( i )
dx ( i )
dH N
= H N N + x N(i )
= LN +1 x N( i )+1 + V N 1 y N( i )1 L N x N( i ) V N y N(i )
dt
dt
dt
(3.18)
dx N( i )
1
=
dt
HN
(i )
(i )
(i )
(i )
( i ) dH N
LN +1 x N +1 + V N 1 y N 1 LN x N V N y N x N
dt
(3.19)
K (ji ) = f x (ji ) , y ij , T j , Pj
j = B,1,2, , N
(3.20)
22
j = B,1,2, , N
(3.21)
y cumplir con:
nc
x( ) = 1
i
j
(3.22)
y( ) = 1
(3.23)
i =1
nc
i =1
i
j
1. Suministro de energa calorfica por los fondos de forma constante: El clculo de los
flujos msicos en la columna de destilacin considera que la relacin de reflujo (Rt) es
una cantidad conocida.
2. Suministro de energa calorfica por los fondos de forma variable: El clculo considera
que la relacin de reflujo (Rt) la cantidad de producto que se obtiene es una cantidad
conocida.
Distefano (1968) presenta los balances de energa y la obtencin de las ecuaciones para el
clculo de los flujos msicos considerando ambos suministros de energa, constante y variable.
Sadotomo y Miyahara (1983) presentan los balances de energa y la obtencin de las
ecuaciones para el clculo de los flujos msicos considerando el suministro de energa
constante. Tales desarrollos son presentados a continuacin (secciones 3.1.2.1 y 3.1.2.2)
considerando que I representa la entalpa del lquido y J la entalpa de la fase gaseosa.
23
Q B QC I D Dt =
(3.24)
Esta ecuacin (3.24) muestra que los cambios en la energa del sistema son consecuencia de la
diferencia entre la energa que es introducida al sistema y la que lo abandona. Por supuesto,
los cambios de energa del sistema consideran las variaciones que se presentan en el caldern,
los platos y el tanque de reflujo.
d (H D I D )
dI
dH D
= HD D + ID
= V N J N QC LN +1 I D I D Dt
dt
dt
dt
(3.25)
Dt =
QB J N
dH D N d (H k I k ) d (BI B )
dt
dt
dt
k =1
(Rt + 1)J N Rt I D
(3.26)
24
Por otro lado, para encontrar el flujo de lquido en cada una de las etapas de la columna se
realiza un balance de energa en una envolvente desde el caldern y hasta el plato j:
d (H k I k ) d (BI B )
+
dt
dt
k =1
j 1
Q B + L j I j V j 1 J j 1 =
(3.27)
adems, considerando una envolvente desde el domo y hasta el plato j, el balance de materia
que se obtiene es:
dH k dH D
+
dt
k = j dt
V j 1 = L j + Dt +
(3.28)
Q B + J j 1
(J j 1 I B )Dt
B B
+ J j 1
dt
dt
dt
dt
k =1
k= j
Lj =
J j 1 I j
(3.29)
= Hj
dI j
dt
+Ij
dH j
dt
= L j +1 I j +1 + V j 1 J j 1 L j I j V j J j
(3.30)
25
V j 1 =
dI j
1
V j (J j I j ) L j +1 (I j +1 I j ) + H j
J j 1 I j
dt
(3.31)
La ecuacin (3.31) que permite calcular el flujo de vapor que llega de la etapa inferior. Para
encontrar el flujo de lquido que abandona el plato se despeja la ecuacin (3.14) con respecto a
Lj, esto permite obtener:
L j = L j +1 + V j 1 V j
dH j
dt
(3.32)
Con estos valores la cantidad de calor requerido en el caldern puede ser calculada
considerando el balance de energa, del cual despus de reacomodar y despejar se obtiene la
siguiente ecuacin:
dI
QB = V B ( J B I B ) L1 (I 1 I B ) + B B
dt
(3.33)
Las derivadas que involucran a la acumulacin y a la entalpa pueden ser reemplazadas por
aproximaciones numricas a travs de diferencias finitas (Distefano, 1968; Sadotomo y
Miyahara, 1983; Diwekar, 1996). Estas aproximaciones pueden ser realizadas debido a que se
considera que los flujos son mucho ms grandes que los cambios de la entalpa o las
acumulaciones, sin embargo, si estos cambios son significativos dentro del proceso se deben
utilizar las ecuaciones diferenciales (Distefano, 1968; Diwekar, 1996).
26
(3.34)
(3.35)
I = I R + I gi
Ahora bien, la utilizacin de la ecuacin SRK para encontrar la entalpa residual para la
mezcla, proporciona la siguiente expresin (Walas, 1985):
1
J R = R g T 1 Z +
[(a )m + DV ]ln1 + bm
bm R g T
V
1
[(a )m + DL ]ln1 + bm
I R = R g T 1 Z +
V
bm R g T
(3.36)
donde:
DV = y i y j M j (1 k ij ) (a )i a j Tr j
i
DL = xi x j M j (1 k ij ) (a )i a j Tr j
i
(3.37)
Para una mezcla de gases ideales, la entalpa se determina mediante la siguiente expresin:
27
J gi = yi J igi
i
gi
(3.32)
= xi J igi
i
T
Tref
capacidad calorfica del gas ideal C Pgi depende nicamente de la temperatura, entonces puede
ser calculada mediante alguna de sus expresiones polinomiales en funcin de la temperatura.
Para la entropa residual, Walas (1985) presenta una expresin derivada de la ecuacin de
SRK.
b
S xR = R g ln Z 1 m
V
b
S yR = R g ln Z 1 m
V
D L bm
ln1 +
+
V
bmT
DV bm
ln1 +
+
V
bmT
(3.38)
(3.39)
S y = S ygi + S yR
siendo:
S xgi = xi S 0gi R g xi ln xi
i
gi
y
= y i S R g y i ln y i
gi
0
S0gi =
T
Tref
(3.40)
CPgi
P
dT
Rg ln
P
T
ref
(3.41)
28
Q0 + Q B QC I D Dt =
d (BI B ) N d (H k I k ) d (H D I D )
+
+
dt
dt
dt
k =1
(3.42)
29
donde, el trmino izquierdo de esta ecuacin (3.42) representa la diferencia entre los flujos de
la energa calorfica que entra y la que abandona el sistema, mientras que el trmino derecho
de la ecuacin es el cambio de la energa total del sistema mostrado en la Figura 3.4 con
respecto al tiempo, entonces, dicho trmino puede ser representado como:
d (mI )sist d (BI B ) N d (H k I k ) d (H D I D )
=
+
+
dt
dt
dt
dt
k =1
(3.43)
Lo que permite que la ecuacin (3.42) puede expresarse de forma general como:
d (mI )sist
= Q0 + QB QC I D Dt
dt
(3.44)
Por otra parte, de acuerdo con la segunda ley de la termodinmica y considerando que el
balance de entropa en el mismo proceso es:
d (mS )sist Q0 QB QC
=
+
S D Dt + dS irr
dt
T0 TB TC
(3.45)
d (mT0 S )sist
dt
= Q0 +
T0
T
QB 0 QC T0 S D Dt + T0 dS irr
TB
TC
(3.46)
30
La combinacin de las ecuaciones (3.44) y (3.46) permite eliminar el trmino de calor, Q0, de
forma que:
d [m(I T0 S )]sist
dt
T
= 1 0
TB
QB 1 0
TC
QC (I T0 S )D Dt T0 dS irr
(3.47)
En esta ecuacin (3.42) se obtiene el trmino I T0 S , el cual de acuerdo con Henley y Seader
(1998) se conoce como funcin de disponibilidad, B, cuya diferencia con la disponibilidad,
definida en el Captulo 2, radica en que puede estar referenciada a cualquier estado.
Introduciendo la funcin de disponibilidad se tiene que:
d (mB )sist T0
= 1
dt
TB
QB 1 0
TC
QC B D Dt T0 dS irr
(3.48)
Las derivadas de esta ecuacin (3.48) pueden ser aproximadas mediante un procedimiento de
diferenciacin numrica, por lo que considerando un intervalo de tiempo muy pequeo se
tiene:
(mB )sist T0
= 1
t
TB
QB 1 0
TC
QC B D Dt T0 S irr
(3.49)
T
LW = 1 0
TB
QB 1 0
TC
(mB )sist
QC B D Dt
t
(3.50)
Ahora bien, los trminos donde interviene el calor (QB y QC) corresponden al trabajo
equivalente que podra generarse desde un reservorio de calor a una temperatura dada (TB y
TC) hacia una mquina trmica reversible que evacua desde un medio infinito a T0 (Henley y
31
Seader, 1998). Entonces, el primer trmino del lado derecho de la ecuacin (3.50) representa
el trabajo suministrado al proceso, el segundo trmino representa el trabajo que es extrado por
el condensador y el tercer trmino representa el trabajo que se extrae con el flujo de
produccin. Por tanto, el trabajo neto o trabajo total que puede consumirse en el proceso de
separacin es:
TB
TC
( Wneto ) = 1 T0 QB 1 T0 QC B D Dt
(3.51)
Entonces, al sustituir esta ecuacin (3.51) en la ecuacin (3.50) se obtiene una expresin para
el consumo de trabajo neto del sistema que considera las prdidas de trabajo y los cambios en
la disponibilidad:
( Wneto ) = LW +
(mB )sist
t
(3.52)
(t ) =
(mB )sist
t
Wneto
(3.53)
TABLA 3.1 Anlisis de los grados de libertad para el proceso de destilacin discontinua
alimentando desde el domo.
Localizacin
General
Descripcin
Variable
Cantidad
Nmero de Platos
Criterio de Terminacin
N
tf
1
1
2
Total
Condensador
Flujo de Lquido
Composicin del Lquido
Temperatura
Presin
Calor eliminado
LC
xC(i)
TC
PC
QC
Total
t
nt
t
t
t
nt+4t
Flujo de Lquido
Composicin del Lquido
Temperatura
Presin
LD
xD(i)
TD
PD
Total
t
n(t-1)
t
t
nt+3t-n
Destilado
Composicin del Lquido
Temperatura
Presin
Reflujo
Composicin del Lquido
Temperatura
Presin
D
xD(i)
TD
PD
LN+1
xD(i)
TD
PD
Total
t
n(t-1)
t
t
t
n(t-1)
t
t
2nt+6t-2n
Flujo de Vapor
Composicin del Vapor
Temperatura
Presin
Flujo de Lquido
Composicin del Lquido
Temperatura
Vj
yj(i)
Tj
Pj
Lj
xj(i)
Tj
Nt
nNt
Nt
Nt
Nt
nN(t-1)
Nt
Tanque de Reflujo
Divisor
Columna
33
Presin
Pj
Total
Nt
2nNt+6 Nt- nN
Caldern
Flujo de Vapor
Composicin del Vapor
Temperatura
Presin
Acumulacin
Composicin del lquido
Temperatura
Presin
Calor Alimentado
N. VARIABLES
Ecuaciones
General
t
VB
yB(i)
nt
t
TB
t
PB
B
t
xB(i)
n(t-1)
t
TB
t
PB
t
QB
Total
2nt+7t-n
20t + 6Nt + 6nt + 2nNt 4n - nN + 2
Cantidad
Balance Total
t
Relacin de Reflujo
t
Total
2t
Condensador
Igualdad de composiciones
Igualdad de Flujos
Balance de energa
Restriccin de la composicin
Igualdad de Temperatura
Total
(n-1)t
t
t
t
t
nt+3t
Tanque de Reflujo
Diferencial de la composicin en la
acumulacin
Diferencial de la acumulacin
Restriccin de la composicin
Balance de energa
Total
(n-1)(t-1)
t
t-1
t
nt+2t-n
Divisor
Igualdad de composicin
Balance de Materia
Restriccin de la composicin
Igualdad de Temperatura
Igualdad de Presin
Balance de Energa
Total
2(n-1)(t-1)
t
2(t-1)
t
t
t
2nt+4t-2n
Columna
Diferencial de la composicin del lquido
Diferencial de la acumulacin
Relaciones de equilibrio
Restricciones de la composicin
Balance de energa
Igualdad de Temperatura
Igualdad de Presin
(n-1)N(t-1)
Nt
nNt
N(t-1)
Nt
Nt
Nt
34
Total
2nNt+4Nt-nN
Caldern
Nm. de Ecuaciones
F = Grados de Libertad
2Nt + 6t + 2
Por supuesto, al haberse obtenido un nmero de grados de libertad mayores que uno, el
sistema tambin puede optimizarse. A manera de ejemplo, cuando el proceso trabaja a presin,
flujos de vapor y relacin de reflujo constantes, las variables que podemos especificar, a fin de
resolver el modelo de la destilacin discontinua se encuentran en las Tabla 3.2 y 3.3.
35
El grado de libertad faltante (**) en la Tabla 3.4 se cubre en condiciones de reflujo total con la
definicin del tiempo de equilibracin y en condiciones de produccin se considera el tiempo
final (tiempo de produccin).
36
utilizada en otra separacin para recuperar los componentes de dicha fraccin desechada. En
columnas de alta eficiencia estos cortes de desecho son pequeos y aproximadamente binarios
(Stichlmair y Fair, 1998).
A manera de ejemplo, la solucin al modelo matemtico se realiza considerando el primer
corte de la separacin de una mezcla Metanol/Etanol/n-Propanol (MEP) y se analizan los
resultados. El proceso de separacin completo se presentar en el siguiente captulo.
37
dB
V
= Dt =
dt
Rt + 1
dx B(i ) V (i )
L
= x B y B(i ) + x1(i ) x B(i )
dt
B
V
dx (ji )
dt
(4.1)
] ; i = 1,..., n
V (i )
L (i )
(i )
(i )
y j 1 y j + x j +1 x j
Hj
V
(4.2)
(4.3)
donde:
38
i = 1,..., n
j = 1,..., N
y 0(i ) = y B(i )
x n(i+)1 = x D(i )
dx D(i )
V
=
y n(i ) x D(i ) ; i = 1,..., n
dt
HD
(4.4)
y con la constante de equilibrio lquido-vapor expresada como una relacin entre coeficientes
de actividad obtenidos mediante la utilizacin de una ecuacin de estado cbica, entonces:
(i )
Kj =
jL
(4.5)
Vj
y( ) = 1
i =1
i
j
(4.6)
x( ) = 1
i =1
i
j
(4.7)
El clculo del punto de burbuja se usa para obtener la temperatura de cada una de las etapas de
equilibrio y la ecuacin de estado cbica (SRK) permite resolver la ecuacin (4.6). El conjunto
de ecuaciones diferenciales (SEDO) (4.1), (4.2), (4.3) y (4.4) son resueltas utilizando el
integrador de paso variable DASSL (Brenan y col, 1989). La alimentacin en el tanque de
reflujo proporciona las condiciones iniciales (composiciones del lquido dentro del equipo
igual a la composicin de la alimentacin) necesarias para la resolucin.
La solucin al modelo considera un primer perodo de operacin para llevar al proceso hasta el
estado estable. A este tiempo necesario para lograr la estabilizacin se le denomina tiempo de
equilibracin y consiste en tres pasos: 1) Calentamiento de la carga hasta su punto de burbuja;
2) Alimentacin de la carga al proceso de forma que se tengan las acumulaciones en los platos
39
La Figura 4.1 muestra el diagrama de flujo del procedimiento para la solucin numrica del
modelo matemtico. En dicha figura xnew es la fraccin molar del componente clave en el
tiempo actual y xold es la fraccin molar del mismo componente en el tiempo anterior. es el
mximo error permisible.
40
Condiciones
iniciales
Calcular acumulacin
en el caldern
Calcular condiciones de
equilibrio lquido-vapor
Calcular entalpas
y entropas (SRK)
Calcular calor, flujos y
disponibilidad
Calcular eficiencia
No
No
Valor de
referencia
alcanzado
Operacin
a
reflujo total
No
xnew-xold
Terminar
Estado estable
41
42
Tabla 4.1. Pasos para encontrar la frontera inferior de la Relacin de Reflujo, RMIN, que
cumpla con la factibilidad de diseo.
1. Fijar el nmero de etapas N y las concentraciones iniciales del fondo x B(i ) .
2. Colocar como restriccin para el componente clave en el domo, la fraccin molar
promedio deseada del componente clave en el producto x D(k,)prom .
3. Suponer una relacin de reflujo, Rt.
4. Aplicar para el tiempo cero el mtodo corto derivado de FUG lo cual permite obtener
Nmin, Rmin, y x D(k ) .
5. Verificar que el componente clave en el domo alcance la concentracin deseada (punto
2):
a. Si esto se cumple, la relacin de reflujo supuesta (punto 3) es la relacin de
reflujo ms pequea que permite alcanzar las especificaciones deseadas.
b. Si esto no se cumple se repite el proceso desde el punto 3.
43
An cuando para estos modos de operacin a reflujo constante y reflujo ptimo el lmite
superior de la relacin de reflujo no esta acotado. Para fines prcticos de este captulo se
determinar una cota superior utilizando el nmero mnimo de platos Nmin calculado a
condicin inicial (punto 4 de la secuencia anterior).
Entonces, el valor de la relacin de reflujo necesaria para alcanzar la pureza del destilado
especificada con este nmero de etapas (N = Nmin), ser la relacin de reflujo mxima que se
utilizar.
Con la finalidad de ejemplificar la aplicacin de los pasos descritos en los dos ltimos
prrafos, a continuacin se presenta el clculo de la frontera inferior de la relacin de reflujo,
RMIN, que cumpla con la factibilidad del diseo y el clculo de la cota superior para la relacin
de reflujo.
El ejemplo que se presenta nicamente considera un primer perodo o corte de produccin
para obtener un producto rico en el componente clave ligero en la separacin de la mezcla de
Metanol/Etanol/n-Propanol (MEP). Los datos de condicin inicial y parmetros de entrada
requeridos en el proceso se encuentran en la Tabla 4.2.
1 atm
1 mol
1 mol
10
0.986
Al aplicar la secuencia de pasos descrita en la Tabla 4.1, se obtiene que la relacin de reflujo
ms pequea, a tiempo cero, para alcanzar la concentracin molar promedio del componente
clave ligero es de 7.2122. Una descripcin grfica de los resultados puede verse en la Figura
4.2.
44
(1)
Composicin en el Caldern xD
0.986
0.9795
0.973
R = 5.0
R = 7.2122
R = 10.0
0.9665
0.96
0.2
0.226
0.252
0.278
0.304
Composicin en el Caldern x B
0.33
0.356
(1)
Figura 4.2. Concepto de la menor relacin de reflujo (RMIN) para alcanzar la fraccin
molar deseada de metanol en el producto, a tiempo inicial (t = 0).
45
Inicio
xF(i) = xB(i)
i =2,3,,n
Inicializar B y xB(k)
Suponer C1
Calcular xD(k)
Nueva C1
No
Criterio de paro
alcanzado
Calcular nuevos
valores para B y xB(k)
Terminar
46
x B(i ) = x F(i ) ;
1.
Asignar los valores de las fracciones molares de la alimentacin a las fracciones molares en el caldern:
2,3,,n.
2.
En tiempo CERO inicializar la acumulacin en el caldern (B) asignndole el valor de la cantidad de alimentacin (F). En
cualquier otro tiempo calcular B mediante la ecuacin del balance total de materia y cuyas derivadas estn expresadas en
diferencias finitas:
Bnew = Bold
i=
V
t
R +1
donde Bnew es la acumulacin en el caldern en el tiempo actual y Bold es la acumulacin en el caldern en el tiempo
anterior. t es el intervalo de tiempo considerado.
3.
(k )
En tiempo CERO inicializar la composicin del componente clave en el caldern x B asignndole el valor de la
(k )
(k )
composicin del componente clave en la alimentacin x F . En cualquier otro tiempo calcular x B mediante la
ecuacin obtenida del balance total y del balance parcial para el componente clave y cuyas derivadas estn expresadas en
diferencias finitas :
V
x B(knew) = x B(kold) +
x ( k ) x ( k ) t
(R + 1)Bold Bold Dold
(k )
(k )
es la composicin del componente clave en el caldern en el tiempo actual y x B es la concentracin del
donde x B
new
old
i = 1,2, , n
x D(i ) = i
k
C1
x D(k ) (i )
xB
x B(k )
ik
donde las s son las volatilidades relativas, la i representa un componente cualquiera, k representa el componente clave,
(i )
n es el nmero de componentes y x D es la concentracin del componente i en el destilado.
5.
x D(k ) =
6.
x D(k )
1
i
i =1 k
C1
x B(i )
x B(k )
min u =
N +1
R +1
i =1 i
i =1 i
(11 + 117.2 X ) X
donde la
Rmin u es la relacin de reflujo mnima obtenida mediante las ecuaciones de Underwood y Rmin g es la relacin
Rmin u
Rmin u Rmin g
R
R
Si esto no sucede es necesario calcular una nueva C1 utilizando el mtodo de Newton-Raphson y repetir todo desde el
paso 2 para el mismo tiempo.
GC =
8.
9.
x B(i ) :
)
x B(inew
= x B(iold) +
[
]
[x ( ) x ( ) ]
k
B
old
i = 2,3, , n
old
47
Definiendo una cota superior para la relacin de reflujo utilizando el nmero mnimo de etapas
calculado se busca la relacin de reflujo que permite alcanzar tambin, en tiempo cero, las
condiciones del producto deseado. Dicha relacin de reflujo tiene un valor de 18.6045,
entonces, el intervalo de Rt a utilizar en este ejemplo es 7.2122 Rt 18.6045 . La Figura 4.4
muestra el perfil de fracciones molares obtenidas en tiempo cero para este ejemplo a diferentes
Composicin en el Destilado xD
(1)
relaciones de reflujo.
0.986
0.9795
R t = 18.6045
0.973
0.9665
0.96
5
11
13
15
17
19
21
23
25
Relacin de Reflujo
48
QB
(4.8)
QB Dt B D LW
(4.9)
49
producto, la temperatura del sistema sufre una perturbacin de forma rpida debido a la
eliminacin de parte del o de los componentes ms voltiles; sin embargo, a medida que se
desarrolla el proceso se tiende nuevamente a la estabilizacin y los cambios en la temperatura
del mismo son ms pequeos haciendo que el incremento de la disponibilidad sea ms suave.
70000
65000
60000
64650
64300
50000
0.05
0.1
0.15
0.2
Rt = 7.2122
Rt = 10.0
Rt = 15.0
Rt = 18.6045
40000
30000
20000
0
0.5
1.5
2.5
3.5
Tiempo (hrs)
d ( mB ) sist
=
dt
prom
mB final
mBinicial
d ( mB )
tf
(4.10)
50
65000
55000
45000
35000
25000
7
11
13
15
17
19
Relacin de Reflujo
Figura 4.6 Perfil de disponibilidad promedio del sistema respecto a la relacin de reflujo
utilizada.
51
(mB )sist
Q B D(t )B D
t
(4.11)
Esta ecuacin (4.11) permite obtener las prdidas de trabajo a partir de la disponibilidad del
sistema y el trabajo equivalente generado por el suministro de calor en el caldern. Con el
valor de las prdidas de trabajo, calculado con la ecuacin (4.11), se calcula el trabajo neto.
Con el valor del trabajo neto y los cambios de la disponibilidad del sistema, la ecuacin (3.53)
permite obtener la eficiencia termodinmica puntual del proceso de separacin.
Entonces, aplicando lo expresado en el prrafo anterior se obtienen los perfiles de la eficiencia
termodinmica puntual para la separacin de la mezcla Metanol/Etanol/n-Propanol segn los
datos contenidos en la Tabla 4.1. Los perfiles se obtienen para las relaciones de reflujo cuyos
valores se encuentran dentro de los lmites establecidos para el primer corte, y que son
presentados en la Figura 4.7.
52
9
8.21
8.17
0
0.05
0.1
0.15
0.2
Rt = 7.2122
Rt = 10.0
Rt = 15.0
Rt = 18.6045
3
0
0.5
1.5
2.5
3.5
Tiempo (hrs)
En cada uno de los perfiles de la Figura 4.7 se observa inicialmente un breve lapso de tiempo
donde la eficiencia del proceso tiende a incrementarse y este perodo es similar al observado
en el clculo de la disponibilidad, lo cual tambin es atribuido a la desestabilizacin que sufre
el sistema al iniciarse la obtencin de producto. Pasado este perodo inicial la eficiencia
decrece suavemente debido al incremento de las necesidades energticas del proceso para
lograr la separacin de la mezcla residual.
Como consecuencia lgica del comportamiento dinmico de la destilacin discontinua, la
eficiencia termodinmica del proceso no es un valor nico sino un conjunto de valores. La
magnitud de dichos valores es influenciada por los cambios en las necesidades energticas del
proceso debido al cambio en la cantidad y composicin de la mezcla en cada tiempo, as como
de la cantidad de reflujo utilizada. Entonces, adems de considerar la eficiencia en cada
instante es adecuado obtener una eficiencia promedio del proceso para tener un valor global.
Esta eficiencia promedio es calculada de la siguiente manera:
53
prom =
tf
0
( t ) dt
(4.12)
tf
Para cada una de las diferentes relaciones de reflujo utilizadas {Rt = [7.2122, 10.0, 15.0,
18.6045]} se obtiene un valor de eficiencia promedio que puede observarse en la Figura 4.8,
representado mediante un punto. En esta misma figura se bosqueja la tendencia que tiene la
eficiencia promedio mediante una lnea.
3
7
11
13
15
17
19
Relacin de Reflujo
Ntese que las Figura 4.7, 4.8, 4.9 y 4.10 verifican conceptos ya establecidos en la literatura
de destilacin discontinua (Diwekar, 1996; Stichlmair y Fair 1998), tales como que a mayor
relacin de reflujo se requieran mayores cantidades energticas para lograr la separacin
deseada. La consecuencia lgica de mayores necesidades de energa es que se tienen menores
eficiencias termodinmicas del proceso.
54
Rt = 7.2122
Rt = 10.0
R = 15.0
Rt = 18.6045
4,860,000
4,830,000
4,800,000
4775000
0
0.05
0.1
0.15
0.2
4,770,000
0
0.5
1.5
2.5
3.5
Tiempo (hrs)
17,000,000
12,000,000
7,000,000
2,000,000
6
10
12
14
16
18
20
Relacin de Reflujo
55
Con esta visin se puede justificar la necesidad de realizar trabajos orientados a establecer
lineamientos de operacin que permitan obtener mejores eficiencias termodinmicas, las
cuales redunden en el uso de menores cantidades de energa.
4.4.2 Efecto de la Relacin de Reflujo
En las Figuras 4.7 y 4.8, se confirma que en un proceso de destilacin discontinua la eficiencia
termodinmica es mayor a medida que la relacin de reflujo decrece. De acuerdo con Budiman
e Ishida (1996), lo anterior se debe a que las prdidas de trabajo, mostrada en la Figura 4.11,
por las irreversibilidades del proceso son menores, al igual que la cantidad total de energa
suministrada (Figura 4.10). Ello ocasiona que las prdidas en la disponibilidad del sistema
tambin sean menores (Figuras 4.5 y 4.6).
2,900,000
2,400,000
1,900,000
1,400,000
900,000
400,000
6
10
12
14
16
18
20
Relacin de Reflujo
Figura 4.11 Prdidas de trabajo (LW) debido a las irreversibilidades del proceso.
Dado que la acumulacin es constante, el empleo de una menor relacin de reflujo, para
obtener cierto producto, origina que disminuya el flujo de lquido en la columna, por lo que el
56
proceso de separacin es menos eficiente. Ahora bien, puesto que el punto inicial del proceso
hasta alcanzar el estado estable es en condiciones de reflujo total, las composiciones
correspondientes a la composicin del estado estable corresponden a la mxima composicin
posible a alcanzar en dicha columna.
Entonces, trabajar a reflujos mayores para alcanzar la composicin promedio del producto
deseado conlleva a que se tenga que operar la columna por mayor tiempo para lograr la misma
composicin que a reflujos menores.
Por supuesto, trabajar a relaciones de reflujo mayores trae como consecuencia que el
suministro de energa sea mayor, y en adicin a esto, se ha comprobado que la eficiencia
termodinmica promedio es mayor cuanto menor es el reflujo utilizado (Figura 4.8).
De manera anloga, cuando se utilizan relaciones de reflujo menores se requiere menos tiempo
para alcanzar la concentracin promedio requerida, Figura 4.12. Como una consecuencia de lo
anterior, el suministro total de energa tambin es menor, como se observa en la Figura 4.10.
La Figura 4.12, adems, muestra el comportamiento de la concentracin del componente ms
voltil en diferentes posiciones de la columna a lo largo del tiempo. En esta figura se
comprueba que partiendo del estado estable, a relaciones de reflujo menores, mayores son los
cambios de concentracin para un mismo tiempo.
Por otra parte, en la Figura 4.13 se observa el comportamiento de la concentracin del
componente ms voltil a travs de la columna en dos tiempos diferentes. La etapa cero en la
figura representa el caldern, y la etapa 11 representa al condensador-tanque de reflujo. Para
un mismo tiempo la Figura 4.13 reitera que la cada en la concentracin del componente ms
voltil es mayor a relaciones de reflujo menores.
57
0.9
0.3
Rt = 7.2122
Rt = 10.0
Rt = 15.0
Rt = 18.6045
Rt = 7.2122
Rt = 10.0
Rt = 15.0
Rt = 18.6045
0.8
0.2
Fraccin Molar
Fraccin Molar
0.25
0.15
0.1
0.7
0.6
0.5
0.05
0.4
0
0.5
1.5
2.5
3.5
0.5
1.5
Tiempo (hrs)
(a) Caldern
3.5
(b) Plato 4
1
Rt = 7.2122
Rt = 10.0
Rt = 15.0
Rt = 18.6045
0.98
Rt = 7.2122
Rt = 10.0
Rt = 15.0
Rt = 18.6045
0.995
0.99
Fraccin Molar
0.96
Fraccin Molar
2.5
Tiempo (Hrs)
0.94
0.92
0.985
0.98
0.9
0.975
0.88
0.97
0.86
0.965
0
0.5
1.5
2.5
3.5
0.5
1.5
Tiempo (Hrs)
2.5
3.5
Tiempo (Hrs)
(c) Plato 8
(d) Destilado
R = 7.2122
R = 10.0
R= 15.0
R=18.6045
R = 7.2122
R = 10.0
R= 15.0
R=18.6045
0.8
Fraccin Molar
Fraccin Molar
0.8
0.6
0.986
0.6
0.985
0.965
0.4
0.4
10
10.2
10.4
10.6
10.8
11
0.976
10
10.2
10.4
10.6
10.8
11
0.2
0.2
0
Nmero de Etapa
10
10
Nmero de Etapa
58
8.5
21
EFIC
Dt
7.5
17
6.5
15
5.5
Destilado (mol)
19
13
4.5
3.5
7.2121
11
9
9.2121
11.2121
13.2121
15.2121
17.2121
Relacin de Reflujo
59
menor tiempo pero con la desventaja de que tambin se obtiene la menor cantidad de
producto.
Aunque en la Figura 4.14 se consideren dos escalas diferentes, la grfica hace pensar que
existe un punto de concordancia donde la relacin de reflujo utilizada permite una eficiencia
termodinmica promedio lo suficientemente alta sin que se afecte demasiado la cantidad de
destilado.
Una forma de superar la limitante de utilizar una sola relacin de reflujo constante es la
utilizacin de una combinacin de relaciones de reflujo, lo cual lleva a la necesidad de
contestar preguntas tales como: cul comportamiento de las relaciones de reflujo es
adecuado?, de qu manera deben combinarse tales relaciones de reflujo?, cul debe ser el
perodo de aplicacin para cada una de las relaciones de reflujo?, cmo ser la cantidad de
destilado para esa relacin de reflujo?.
Resolver estas interrogantes conlleva a la posibilidad de utilizar un mtodo de optimizacin y
dicho proceso puede ser planteado como un Problema de Control ptimo. Para un intervalo
de tiempo t[a, b] el planteamiento general del problema es el siguiente:
Maxu ( t ), z (t ), p = ( z ( b ) , p ) + G ( z ( t ) , u ( t ) , p ) dt
b
Sujeto a:
z (t ) = F (z (t ), u(t ))
g(z (t ), u(t )) 0
(4.13)
c(z (t )) = 0
g f (z (b )) 0
z (a ) = z 0
z (t ) z (t ) z (t )
L
60
donde:
= Funcin Objetivo.
a = Tiempo inicial.
b = Tiempo final.
(z (b ), p ) = Trminos de la funcin objetivo evaluados en condicin final.
G (z (t ),u(t ), p ) = Trminos de la funcin objetivo dependientes del tiempo.
z (t ) = Vector de ecuaciones de estado.
z (t ) = Vector de variables de estado.
u(t ) = Vector de variables de control.
p = Parmetros de diseo.
g = Vector de restricciones de desigualdades.
gf = Vector de restricciones de desigualdades en la condicin final.
c = Vector de restricciones de igualdades.
z0 = Condicin inicial para la variable de estado.
L
z (t ) = Frontera baja del vector de las variables de estado.
Haciendo un comparativo entre el sistema (Sistema 4.13) y el problema de control ptimo que
en este trabajo se plantea y resuelve, cada uno de los trminos mencionados equivale a lo
siguiente:
1. Funcin objetivo del problema de control: Eficiencia termodinmica promedio del
proceso.
2. Vector de ecuaciones de estado: Vector de ecuaciones diferenciales del modelo
matemtico de la columna.
3. Vector de variables de estado: Vector de variables involucradas en las ecuaciones del
modelo matemtico de la columna.
4. Vector de variables de control: Se ha considerado como variable de control a la
relacin de reflujo, por tanto, el este vector est compuesto por esta nica variable.
5. Parmetros de diseo: No se ha incluido la dependencia de parmetros escalares, como
la presin, por tanto, este trmino no tiene ninguna afectacin en la solucin del
problema de control.
6. Vector de restricciones de desigualdades: No se tiene.
61
62
Entonces, la posibilidad de reducir los gastos energticos es un gran incentivo para optimizar
la eficiencia en este tipo de proceso discontinuo, sobre todo, por los costos de la energa.
Debido a la condicin dinmica del proceso de separacin el problema de optimizacin es un
problema de control ptimo que para la mxima eficiencia termodinmica tiene como objetivo
maximizar la expresin dada por la ecuacin (4.12), es decir:
Max prom
tf
0
( t ) dt
(5.1)
tf
Ahora bien, la necesidad de obtener un producto con ciertas especificaciones requiere que esta
funcin este sujeta a algunas restricciones en el proceso. En ste particular, se requiere que se
cumpla con una concentracin molar promedio del producto, por lo que la expresin queda:
63
(i )
xD , prom
tf
D ( t ) xD( ) dt
i
tf
0
D ( t ) dt
= xD*
(5.2)
(5.3)
prom =
MaximizarRt , N ,t f
1
tf
tf
0
( t ) dt
Sujeto a:
(i )
xD , prom
tf
0
D ( t ) xD( ) dt
i
tf
0
D ( t ) dt
= xD( ),ptimo
i
(5.4)
dB
V
= D(t ) =
dt
Rt + 1
dx B(i ) V (i )
L
64
dx (ji )
dt
V (i )
L (i )
(i )
(i )
y j 1 y j + x j +1 x j
Hj
V
dx D(i )
V
=
{y N(i ) x D(i ) }
dt
HD
(i )
Kj =
jL
Vj
y( ) =1
i
j
i =1
i = 1, , nc ;
(i )
(i )
y j =0 = y B
j = 1, , N
; x (ji=) N +1 = x D(i )
0 x 1
R MIN Rt
0t tf
En este sistema (5.4) los coeficientes de fugacidad son calculados haciendo uso de la ecuacin
de estado SRK. Entonces, lo siguiente es acondicionar el sistema (5.4) para resolverlo
mediante un mtodo de Programacin Cuadrtica Secuencial (SQP) de Programacin NoLineal (NLP).
65
1
tf
w
k
(k = 1, , ncol + 2)
Sujeto a :
ncol + 2
w D(t )
k
x D(i ), prom =
k =1
ncol + 2
x D(i ),k
w D(t )
k
k =1
= x D(i ),ptimo
ncol + 2
V
p (t )B = D(t ) = R + 1
k =1
V
L
p (t )x ( ) = B x ( ) y ( ) + V [x ( ) x ( ) ]
ncol + 2
i
B
k =1
i
B
k =1
i
j
p (t )x ( )
k =1
i
B
L (i )
(i )
(i )
(i )
y j 1 y j + x j +1 x j
V
ncol + 2
ncol + 2
V
p (t )x ( ) = H
i
B
i
D
V
=
{y N(i ) xD(i ) }
HD
K (ji ) =
(5.5)
jL
Vj
y( ) =1
i
j
i =1
i = 1, , nc ;
(i )
(i )
y j =0 = y B
j = 1, , N
; x (ji=) N +1 = x D(i )
0 x 1
R MIN Rt
0t tf
donde:
66
mediante la optimizacin con mtodo corto para el modelo de la columna; sin embargo, en
este trabajo la estrategia utilizada fue suponer una relacin de reflujo, realizar la simulacin
dentro del intervalo de tiempo considerado, y utilizar el resultado obtenido como valor inicial
estimado para la solucin del sistema.
un sistema de ecuaciones
El ndice de un sistema DAE tambin es una indicacin de las dificultades que tiene el sistema
para determinar la estabilidad y precisin de los perfiles de solucin. ndices de alto orden (2
mayores) requieren la aplicacin de mtodos extremadamente complejos que permitan la
estabilizacin o, la reformulacin de las restricciones hacia ndices ms bajos, preferentemente
1 cero.
xD( i ), prom =
tf
0
tf
0
xD( i )V
dt
Rt + 1
= xD*
V
dt
Rt + 1
[ndice 1]
(5.6)
d x D(i ), prom
dt
]=0
[ndice 0]
(5.7)
De aqu vemos que slo es necesario aplicar una derivada a la restriccin por lo que se
produce un sistema DAE de ndice 1 que no requiere de ninguna reformulacin para su
solucin (Logsdon y Biegler, 1993).
68
Estimados iniciales
x(t), u(t), ncol, tf, p
Discretizacin
(DIRCOL)
Cambiar
ncol/estimados
iniciales
Macro iteracin
(Optimizacin con
SNOPT)
SI
Error
NO
Solucin
ptima
Figura 5.1 Diagrama de flujo para resolver el problema de control ptimo de la mxima
eficiencia termodinmica.
69
dX 1
= D(t )x D(i )
dt
(5.8)
X 2 = D ( t ) dt
tf
dX 2
= D(t )
dt
(5.9)
X 3 = ( t ) dt
tf
dX 3
= (t )
dt
(5.10)
Estas variables de estado adicionales tienen como condicin inicial un valor igual a cero, y se
desconoce su condicin final (Stryke, 1999). Las condiciones iniciales de las dems variables
de estado son los valores que se obtienen cuando el proceso alcanza el estado estable. La
condicin final de cada una de ellas tambin es desconocida.
En este trabajo se ha acotado la variable de control de forma que la solucin del problema de
control ptimo pueda tener un comportamiento lineal para dicha variable, ya que su
implementacin operativa es sencilla, este acotamiento implica tener que restringir la frontera
superior de la variable de control. Se ha mantenido la factibilidad de diseo utilizando el valor
de RMIN como restriccin de operacin para la variable de control. A continuacin se presentan
70
4 casos de estudio donde se resuelve el problema de control ptimo para la mxima eficiencia
termodinmica.
En todos los casos se han utilizado mezclas previamente utilizadas en la literatura o mezclas
cuyos datos termodinmicos estn disponibles. Adems, para verificar que la concentracin
promedio del producto deseado fuera factible, se realizaron las simulaciones correspondientes
a la separacin de la mezcla utilizando una poltica de reflujo constante en cada corte. Esto fue
realizado considerando tiempos determinados. Los resultados obtenidos al final de cada corte
fueron utilizados como valores de prueba en el proceso de optimizacin. Tambin se
emplearon los mismos tiempos necesarios para lograr la concentracin promedio del producto,
con excepcin de aquellos cortes donde la optimizacin no lo permiti. Entonces, en estos
casos cualquier comparativo que se pretenda realizar entre la poltica de reflujo ptimo y la
poltica de reflujo constante no proporcionarn
Por tanto, en cada uno de los casos de estudio propuestos adems de resolver el problema de la
mxima eficiencia termodinmica, se comparan los resultados con los obtenidos utilizando
una poltica de reflujo constante nica y los obtenidos utilizando una combinacin de polticas
de reflujo constante sin optimizar. Para la combinacin de las polticas de reflujo constante se
ha realizado trabajo de prueba y error, suponiendo intervalos de tiempos arbitrarios y los
valores de la relacin de reflujo. En todo caso se ha limitado la frontera baja de la relacin de
reflujo de forma que no pueda ser menor a la relacin de reflujo que satisface la factibilidad de
diseo. En los primeros 3 casos la frontera alta de la relacin de reflujo ha sido acotada de
forma que se tengan perfiles lineales.
Los datos numricos obtenidos en la solucin de cada uno los problemas de control
considerados como casos de estudio y que son utilizados en los comparativos realizados en
este captulo se encuentran en el Apndice 2.
71
Para la separacin de esta mezcla binaria se hace uso de las especificaciones proporcionadas
por Logsdon y Biegler (1993) para el problema del mximo destilado de la mezcla
Ciclohexano/Tolueno.
Tabla 5.1 Datos para el problema de control ptimo utilizando la mezcla CT.
Variable
Cantidad
Unidad
V
N
HP
HD
zCiclohexano
zTolueno
B0
tf
x D ,Ciclohexano
120
10
1
1
0.55
0.45
100
1
0.998
mol/h
mol
mol
moles
h
72
En la Figura 5.2 se presenta el perfil de la relacin de reflujo obtenido mediante la solucin del
problema de control ptimo cuando el intervalo de valores es acotado para obtener un perfil
lineal, as como el perfil de la relacin de reflujo constante y la relacin de reflujo mnima
necesaria para la factibilidad de diseo. Puede observarse que el comportamiento de la
relacin de reflujo es similar al que se presenta cuando la variable de control del problema de
control ptimo se parametriza utilizando reflujo (ptimo) constante. Parametrizar la variable
de control es considerar que su comportamiento tiene una forma determinada (Constante,
Lineal, Exponencial, etc.).
Rt Constante
RMIN
Rt ptimo
3.4
Relacin de Reflujo
3.2
2.8
2.6
2.4
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Tiempo (Hrs)
Debido a que se ha restringido el rango de valores vlidos para relacin de reflujo de forma
que siempre se cumpla la factibilidad de diseo, es decir, en este trabajo el valor mnimo de la
relacin de reflujo utilizada no puede ser menor a RMIN, entonces, en ambos modos de
operacin, reflujo constante y reflujo ptimo, la variable de control durante todo el proceso se
encuentran por encima, o es igual, a la menor relacin de reflujo que mantiene la factibilidad
del diseo (RMIN = 2.5215). Como consecuencia de esta restriccin, en esta Figura 5.2 se puede
73
observar que los resultados no reproducen la poltica de reflujo cero identificada por autores
tales como Coward (1967), Diwekar y Madhajan (1991), Logsdon y Biegler (1993).
La obtencin de la poltica de reflujo cero slo podra ser posible si en lugar de considerar una
acumulacin molar constante en cada una de las etapas de equilibrio del proceso, se
considerara que existe variacin en dicha acumulacin y, adems, se relajara el cumplimiento
de la factibilidad de diseo. La posibilidad tambin puede darse si se desprecian los efectos
que la poltica de reflujo cero tiene sobre la acumulacin en la columna, posibilidad vlida
considerando que el tiempo de duracin de la poltica es muy pequeo para que exista un
efecto significativo en dicha acumulacin. El resultado de esta ltima consideracin puede
verse en la Figura 5.3.
3.5
Relacin de Reflujo
2.5
Rt ptimo
RMIN
1.5
0.5
0
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Tiempo (Hrs)
Figura 5.3 Perfil de relaciones de reflujo ptimo considerando la poltica de reflujo cero.
Por otra parte, si el acotamiento de la relacin de reflujo se relaja, se pueden obtener perfiles
con perodos de desestabilizacin que pueden ser un verdadero problema si se quieren
reproducir en un equipo real. Esto puede verse en la Figura 5.4.
74
4.5
12
Rt MIN
Rt ptima
Relacin de Reflujo
Relacin de Reflujo
3.5
RMIN
Rt ptima
3
2.5
0
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Tiempo (Hrs)
(a)
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Tiempo (hrs)
(b)
Figura 5.4 Perfil de relaciones de reflujo ptimo. (a) Rt relajada hasta un valor mximo
de 9.0 y (b) Rt relajada hasta un valor mximo de 10.5.
En la misma Figura 5.4 se observa que un relajamiento menor en la relacin de reflujo permite
una mayor cantidad de ruido y esto incide en una dificultad mayor para un adecuado control,
entonces, sin intencin de generalizar se puede decir que, en este caso, un relajamiento mayor
en la relacin de reflujo es ms adecuado.
0.999
Fraccin Molar
0.998
3
0.997
2.5
0.996
0.995
Relacin de Reflujo
3.5
1.5
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Tiempo (Hrs)
0.999
Fraccin Molar
0.998
0.9975
0.997
0.9965
0.996
0.9955
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Tiempo (Hrs)
76
Para los dos casos, acotamiento en la frontera superior de la relacin de reflujo y relajamiento
de dicha frontera, los valores de la funcin objetivo que se obtienen estn muy cercanos, pero
la poltica de control ptimo con la relacin de reflujo acotada tiene una pequea ganancia en
la eficiencia termodinmica (2%) respecto a la poltica de control ptimo con la relacin de
reflujo relajada.
Sin embargo, si el comparativo se realiza entre los resultados de la poltica de control ptimo y
una poltica que combine diferentes relaciones de reflujos constantes, se tienen, para este caso,
porcentajes favorables al proceso de optimizacin de hasta un 5.0% de ganancia en eficiencia
termodinmica del proceso, lo cual se traduce en un porcentaje de ganancia en el destilado de
hasta un 6.0%.
77
Bliegler (1993) que se encuentran en la Tabla 5.1, y los resultados obtenidos se presentan de
forma comparativa en las figuras comprendidas en este apartado.
Para el caso del problema de control ptimo del mximo destilado el rango de validez de la
relacin de reflujo utilizado es Rt 0, tal y como est establecido en el trabajo original. Este
rango es justificado considerando que al llevar el sistema hasta el estado estable se produce
una concentracin de producto ms alta que el promedio deseado, lo que permite extraer
producto, en un breve perodo de tiempo, sin necesidad de utilizar reflujo hacia la columna. Lo
mismo sucede cuando se utilizan relaciones de reflujo altas que enriquecen la concentracin
del destilado, permitiendo que inmediatamente despus de utilizar tales relaciones de reflujo
pueda ser utilizada una poltica de reflujo cero. Por supuesto, la aplicacin de esta poltica de
reflujo cero rompe por breves perodos de tiempo con los valores establecidos para la relacin
de reflujo que cumple con la factibilidad de diseo, cuestin no abordada por los autores
mencionados.
Efectos de lo anterior pueden observarse en la Figura 5.7. Aunque en gran parte del intervalo
de tiempo los valores de la relacin de reflujo obtenida en la solucin del Problema del
Mximo Destilado satisfacen la factibilidad de diseo ya que en su mayora se encuentran por
encima del valor de RMIN, sin embargo, en las partes inmediatas a donde el valor de la relacin
de reflujo es relativamente elevado esta restriccin no se cumple.
78
Rt Constante
RMIN
Rt ptima acotada
Rt ptimo Mximo Destilado
Relacin de Reflujo
0
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Tiempo (Hrs)
Figura 5.7 Perfiles de las relaciones de reflujo para los dos problemas de control ptimo.
0.999
Fraccin Molar
0.998
0.997
0.996
0.995
0.994
0.993
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Tiempo (Hrs)
Figura 5.8 Perfiles de las composiciones en el domo del componente ms voltil para los
dos problemas de control ptimo.
79
45
40
25
20
15
10
0
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Tiempo (hrs)
Figura 5.9 Perfiles de las eficiencias puntuales para los dos problemas de control ptimo.
80
En cuanto a la cantidad de destilado que puede obtenerse al resolver los dos problemas de
control ptimo, se observa que el problema del mximo destilado considerando la poltica de
reflujo cero obtiene una cantidad mayor de producto de casi el 7% respecto a la cantidad de
destilado que se obtiene con el problema de la mxima eficiencia. La Figura 5.10 muestra el
comportamiento de la acumulacin de producto destilado.
35
30
25
20
15
10
0
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Tiempo (Hrs)
Figura 5.10 Perfiles del destilado acumulado para los dos problemas de control ptimo.
Ahora bien, al resolver el problema del mximo destilado respetando el valor mnimo de la
relacin de reflujo que permite la factibilidad de diseo, la diferencia entre los valores
alcanzados por la eficiencia termodinmica son despreciables en ambos problemas de control,
eficiencia mxima y mximo destilado. Adems, la
producto obtenidas en ambos problemas de control es nicamente del 1.0% a favor del
mximo destilado.
81
Para la obtencin de las polticas de control ptimo de esta mezcla ternaria se retoman y
complementan los datos descritos en la Tabla 4.2. La acumulacin de lquido utilizada en las
etapas de equilibrio de la columna y en el tanque de reflujo fue aproximadamente del 12%
respecto a la cantidad inicial remanente en el caldern.
Tabla 5.2. Datos para el problema de control ptimo utilizando la mezcla MEP.
B0 = 100 moles
Presin = 1 atm
V = 120 mol/h
Acumulacin en platos = 1 mol
xmetanol = 0.33
Acumulacin en T. R. = 1 mol
xetanol = 0.33
Nmero de Platos = 10
xn-propanol = 0.34
x D ,metanol = 0.986
x D ,etanol = 0.976
Al igual que en los casos posteriores, se considera la separacin de la mezcla completa debido
a que las necesidades energticas del corte intermedio, corte entre un producto y otro, tambin
influyen en la eficiencia termodinmica del proceso; es decir, se tienen dos cortes principales
y un corte intermedio a los cuales se aplica el problema de control ptimo.
82
Pretendiendo justificar la separacin entre los perfiles de las relaciones de reflujo encontradas
mediante la solucin del problema de control ptimo y el calculado para satisfacer la
factibilidad del diseo se utiliza el ndice de factibilidad de separacin (IFS) definido como:
IFS =
AB
BC
(5.11)
83
12
Primer Corte
Corte Intermedio
Segundo Corte
Relacin de Reflujo
10
Rt ptima
Rt MIN
6
0
0
0.5
1.5
2.5
3.5
Tiempo (Hrs)
16
14
Corte Intermedio
Primer Corte
Segundo Corte
12
10
0
0
0.5
1.5
2.5
3.5
Tiempo (Hrs)
84
El uso de la poltica de control ptimo encontrada permiti obtener los siguientes porcentajes,
referidos a las cantidades molares utilizadas en la mezcla inicial: En el primer perodo de
produccin se recuper el 35.25% del Metanol total y para el segundo perodo de produccin
la recuperacin fue del 43.30% del Etanol total.
xD(metanol)
xD(etanol)
Composicin en el Domo
0.8
0.6
Primer Corte
Segundo Corte
0.4
0.2
Corte Intermedio
0
0
0.5
1.5
2.5
3.5
Tiempo (hrs)
85
x D ,Benceno = 0.952
La Figura 5.14 muestra la poltica de las relaciones de reflujo que permiten obtener la mxima
eficiencia termodinmica del proceso. Nuevamente se ha restringido el valor mnimo que
puede adquirir la variable de control para que el perfil obtenido sea igual o est por encima del
perfil de las relaciones de reflujo ms bajas (RMIN) que permiten la factibilidad del diseo. Por
limitaciones del equipo de cmputo, cada uno de los cortes de produccin y el corte
intermedio fueran divididos en intervalos de tiempo ms pequeos, sin embargo, cada uno de
los cortes de produccin cumple con los requerimientos del producto deseado.
86
En esta Figura 5.14, se puede observar para los cortes de produccin que en el primero se
requieren valores mayores para la relacin de reflujo que en el segundo, adems, es notable
que el corte que con valores mayores en la relacin de reflujo tambin utiliza un perodo de
tiempo ms grande, esto como consecuencia de las especificaciones en la concentracin del
producto.
Esta dificultad de separacin tambin puede ser sustentada a partir de considerar la diferencia
entre los puntos de ebullicin de los componentes individuales ya que la diferencia entre el
Hexano y el Benceno es ms pequea que la diferencia entre el Benceno y el Tolueno (11.3 K
para Hexano-Benceno y 30.6 K para Benceno-Tolueno).
12
Relacin de Reflujo
10
Primer Corte
Corte Intermedio
Segundo Corte
Rt ptima
R MIN
0
0
Tiempo (Hrs)
87
Los perfiles de las eficiencias puntuales son presentados en la Figura 5.15. La eficiencia
promedio de todo el proceso es del 12.63%.
20
18
16
14
12
10
Primer
Corte
Corte Intermedio
Segundo
Corte
0
0
Tiempo (Hrs)
88
xD (Hexano)
xD (Benceno)
Composicin en el Domo
0.8
0.6
Primer
Corte
Segundo
Corte
0.4
0.2
Corte
Intermedio
0
0
Tiempo (hrs)
89
Tabla 5.4. Datos para el problema de control ptimo utilizando la mezcla HBC.
F0 = 300 moles
Presin = 1 atm
V = 200 mol/h
Acumulacin en platos = 2 mol
xHexano = 0.20
Acumulacin en T.R. = 10 mol
xBenceno = 0.30
Nmero de Platos = 15
xClorobenceno = 0.50
x D ,Hexano = 0.821
x D ,Benceno = 0.986
Para este caso se utiliz el enfoque de solucin propuesto por Farhat y col. (1990) consistente
en utilizar una aproximacin lineal, exponencial o polinomial para el comportamiento de la
variable de control. Por tanto, se emple un polinomio de segundo orden de la forma
Rt = a + bt + ct 2 .
El uso de este enfoque para la poltica de control es justificado porque proporciona una forma
sencilla de decisin, as como facilita la solucin matemtica del modelo ya que este tipo de
comportamiento permite eliminar variables del sistema. Otra justificacin se tiene al
considerar que se puede utilizar un elemento de control ms sencillo.
90
Entonces, la funcin del mtodo de optimizacin utilizado por SNOPT fue determinar los
valores ptimos de los coeficientes del polinomio que permitieron alcanzar la mxima
eficiencia termodinmica. Estos valores se proporcionan en la Tabla 5.5. Adicional a las
variables de estado, el tiempo de produccin en cada una de las secciones fue considerada
como una variable ms.
Intermedio
Segundo
5.5000
-0.394500
15.62110
10.9940
-0.009155
0.00313
10.9940
0.374000
-5.63050
6.3310
-0.676390
0.34539
6.0000
-6.089397
-3.02271
Estos resultados son la consecuencia de haber obtenido relaciones de reflujo altas durante un
perodo de tiempo mayor. Por supuesto, esta poltica es necesaria para satisfacer la restriccin
impuesta a la concentracin promedio de producto deseado. Adems, utilizando el IFS
(0.384), el cual permite conocer la facilidad de separacin entre las mezclas binarias de
Hexano y Benceno del primer corte y del Benceno y Clorobenceno del segundo corte, se
91
12.5
Rt ptima
R MIN
Relacin de Reflujo
10
7.5
PRIMER
CORTE
5
CORTE
INTERMEDIO
2.5
SEGUNDO
CORTE
0
0
0.5
1.5
2.5
3.5
4.5
Tiempo (Hrs)
Un comparativo entre los puntos de ebullicin de los componentes reitera esta facilidad o
dificultad de separacin, ya que en la primera mezcla binaria se tiene una slo una diferencia
de 11.3 K, mientras que en la segunda mezcla binaria se tiene una diferencia de 51.7 K.
Entonces, esto implica tener que utilizar relaciones de reflujo mayores, accin que impacta
directamente en un mayor tiempo de separacin debido a que se parte de concentraciones ms
altas a la promedio necesaria en el producto.
En el caso del segundo corte, la poltica de reflujo encontrada es menor y la duracin obtenida
para la misma es muy pequea lo cual podemos atribuir al hecho de que esta mezcla es
formada en gran parte por Benceno y Clorobenceno, mezcla que es ms fcil de separar segn
lo establecido por el IFS y la diferencia entre los puntos de ebullicin. Entonces, si la poltica
92
de control ptimo nos permite hacer uso de una relacin de reflujo ms baja, se tiene por
consecuencia, la utilizacin de tiempos de produccin menores para cumplir con la
especificacin del producto deseado.
Al igual que en el caso anterior, se verifica que la utilizacin de relaciones de reflujo mayores
hace que la diferencia entre los valores de acotamiento de la relacin de reflujo y la poltica de
control ptimo calculada sea mayor cuando se predice una mayor dificultad de separacin
entre las mezclas; esto puede ser observado tambin en la Figura 5.17.
Una limitante que tiene la utilizacin de relaciones de reflujo relativamente bajas es su efecto
directo en la cantidad de producto que puede recuperarse, tal y como ocurre para el segundo
corte de produccin en este caso.
93
18
16
PRIMER
CORTE
14
CORTE
INTERMEDIO
12
10
SEGUNDO
CORTE
0
0
0.5
1.5
2.5
3.5
4.5
Tiempo (Hrs)
CORTE
INTERMEDIO
Fraccin Molar
0.8
0.6
PRIMER
CORTE
SEGUNDO
CORTE
0.4
0.2
xD,Hexano
xD,Benceno
0
0
0.5
1.5
2.5
3.5
4.5
Tiempo (Hrs)
94
La diferencia entre la cantidad de calor que se alimenta al proceso y la cantidad de calor que se
extrae por el condensador es favorable hasta en un 9% en el proceso optimizado que en el
proceso que utiliza una combinacin de relaciones de reflujo constante.
95
6 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
6.1 Conclusiones
En esta seccin se presentan las principales conclusiones derivadas del trabajo desarrollado
durante el planteamiento y solucin del problema de control ptimo de la mxima
eficiencia termodinmica.
Metodologa de solucin:
En los casos de las mezclas ternarias, la optimizacin del ltimo corte o seccin se
hizo difcil porque slo quedaban trazas del componente ms voltil en las partes
cercanas al caldern, mientras que en el domo, dicho componente se encontraba en
cantidades que no podan ser despreciadas. En consecuencia, el sistema de
ecuaciones inicialmente grande y disperso se volvi cada vez ms complejo en
aquellos sectores donde se present la falta de uno de los componentes de la mezcla.
La dificultad se incrementa cuando se requiere aumentar la cantidad de puntos de
colocacin utilizados en la discretizacin, provocando a su vez, un aumento en la
dimensionalidad del sistema y las no linealidades. Por tanto, para lograr la
convergencia fue necesario proporcionar valores muy cercanos al ptimo para todas
las variables de estado.
En el primer caso se realiz el comparativo entre los resultados del problema del
mximo destilado y el problema de la mxima eficiencia termodinmica,
observndose que al aplicar polticas de reflujo cero en el primer problema se
obtienen mejores resultados en la cantidad de destilado total obtenida respecto al
problema de la mxima eficiencia, pero valores similares para la eficiencia
termodinmica promedio en ambos casos. Cuando se respeta la condicin de
factibilidad de diseo impuesta a la relacin de reflujo (Rt RMIN), ambos problemas
de control predicen resultados similares en ambas variables. Estos resultados no
pueden ser generalizados debido a que es necesario realizar otros estudios
97
comparativos al respecto pero pueden servir como punto de partida para algn
trabajo futuro que pretenda establecer diferencias o similitudes entre estos
problemas de control ptimo.
En todos los casos se observ que la diferencia entre la cantidad de calor que se
alimenta al proceso y la cantidad de calor que se extrae por el condensador es
favorable al proceso optimizado hasta en un 10% respecto al proceso que utiliza una
combinacin de relaciones de reflujo constante, lo cual lleva a concluir que en el
proceso optimizado la energa es utilizada de forma ms eficiente para la obtencin
del producto que se desea.
6.2 Recomendaciones
Est establecido que en algunos casos el incremento de la relacin de acumulacin de
lquido respecto a la carga inicial produce mejores perfiles en la separacin de las mezclas,
sin embargo, en otros casos el efecto no es notable. Tambin se conoce que la relacin de
reflujo utilizada para la separacin tiene un impacto directo en la acumulacin de la
columna (Rose y col., 1950; rose y col., 1952; Converse y Huber, 1965; Distefano, 1968,
Domnech y Enjalbert, 1974; Seader y Henley, 1998; Stichlmair y Fair, 1998; Furlonge y
col., 1999) , principalmente en condiciones de bajo reflujo, entonces, la acumulacin y la
relacin de reflujo son dos cantidades del proceso que se encuentran interrelacionadas entre
s y que impactan directamente en la cantidad y calidad de producto que puede obtenerse en
el proceso de destilacin. Por supuesto, este impacto tambin se refleja en los
requerimientos energticos del proceso y por consecuencia en la eficiencia termodinmica
del mismo.
98
Por otro lado, como el reflujo utilizado en el proceso se introduce a la columna por el domo
del equipo como una nica corriente, tambin se plantea como recomendacin observar el
efecto, en la eficiencia termodinmica, de utilizar la derivacin de una porcin del reflujo
(reflujo finito) hacia otras secciones del proceso tales como el caldern o cualquiera de los
platos. Esta derivacin del reflujo nicamente es utilizada para llevar al proceso hasta el
estado estable (Gonzalz-Velasco y col., 1987), pero no se cuenta con informacin que
permita establecer que es utilizada en experimentacin numrica o en la prctica durante la
obtencin de producto.
99
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104
APNDICE 1
Mtodo Corto basado en Fenske-Underwood-Gilliland (FUG)
El mtodo corto que se presenta fue propuesto por Diwekar (1988). Este mtodo considera
que una columna de destilacin discontinua puede ser considerada como una columna de
destilacin continua con alimentacin cambiante en el tiempo tal y como se presenta en la
Figura A1.1. Para el desarrollo del mtodo tambin se consideran: Flujos molares
constantes, taza de vaporizacin constante, volatilidades relativas constantes a travs de la
columna y acumulacin de lquido y vapor despreciable.
B(0) = F
Ec. (A1.1)
105
Balance parcial para el componente clave (k) sobre una diferencial de tiempo:
d x B(k ) B
V
=
R +1
dt
(k )
xD
Ec. (A1.2)
dx B(k )
V
x B(k ) x D(k )
=
(R + 1)B
dt
x B(k0) = x F(k )
Ec. (A1.3)
Ec. (A1.4)
dx B(i )
dB
(i )
(i ) =
B
xD xB
Ec. (A1.5)
Ahora bien, sustituyendo la ecuacin (A1.3) en la ecuacin (A1.1) se obtiene el valor para
el lado derecho de la ecuacin (A1.4):
dx (k )
dB
= (k ) B (k )
B
xD xB
Ec. (A1.6)
x B(i0) = x F(i )
i = 1,2, , n
i k = Componente clave
Ec. (A1.7)
106
(i )
(i )
x Bnew = x Bold +
[x
(k )
(k )
xB
old
i = 1,2, , n
Ec. (A1.8)
old
(i )
xD
= i
k
C1
x D(k ) (i )
xB
x B(k )
i = 1,2, , n
i k = Componente clave
Ec. (A1.9)
(1 + 54.4 X )( X 1)
Y = 1 exp
(11 + 117.2 X ) X
X =
R Rmin g
R +1
; Y=
N N min
N +1
Ec. (A1.10)
i x F(i )
=0
i =1 i
n
i x D(i )
i =1 i
Ec. (A1.11)
Rmin u + 1 =
Ec. (A1.12)
El mtodo establece adems que se debe cumplir una condicin adicional provista por la
relacin:
G=
Rmin u Rmin g
;
R
R
Ec. (A1.13)
107
La cual permite igualar las relaciones de reflujo mnimas predichas por las ecuaciones de
Underwood y la correlacin de Gilliland.
C1
n
j x B(i ) j
x D(i ) ln i
(1) ln
n C1 (i )
xB
G 1
j =1 1
B
1 R + 1
1 +
= i i
i
2
(1)
C1
i
C1 R i =1 1 x B
i =1
n
(N + 1) dY
x B(i )
j
(
)
dX
i
x B(1)
j =1 1
Ec. (A1.14)
dY
3187.84 X 3 + 4026.84 X 2 117.9 X + 5.5 (Y 1)
=
dX
(11.0 + 117.2 X )2 X X
Ec. (A1.15)
108
APNDICE 2
Resultados Numricos de los Casos de Estudio.
Promedio
D Total
(moles)
(%)
QB Total
(J)
QC Total
(J)
Rt Promedio
(mol/mol)
32.1012
15.90
3901314.6721
3883787.3901
2.7752
31.6820
15.73
3902093.8541
3884425.0446
2.8368
31.4594
15.60
3902101.3610
3884530.5405
3.0465
34.5966
15.96
3905976.6962
3887896.6594
3.4987
32.5964
15.97
3905514.7847
3887690.7758
2.7000
t1
(hr)
R1
t2
(hr)
R2
t3
(hr)
R3
t4
(hr)
R4
t5
(hr)
R5
RProm.
D
(mol)
QB Total
(J)
QC Total
(J)
15.880
0.200
2.5215
0.200
3.0000
0.20
2.7000
0.200
3.0000
0.200
2.5215
2.7488
32.083
3899918.92
3882532.98
15.810
0.100
2.5215
0.300
3.0000
0.20
2.7000
0.150
3.0000
0.250
2.5215
2.7722
31.883
3898780.78
3881609.52
15.780
0.100
2.5215
0.400
3.0000
0.25
2.7000
0.050
3.0000
0.200
2.5215
2.7817
31.800
3898545.34
3881435.2
15.740
0.050
2.5215
0.250
3.0000
0.10
2.7000
0.285
3.0000
0.315
2.5215
2.7956
31.697
3898029.14
3881036.18
15.570
0.100
2.5215
0.400
3.3700
0.25
2.5215
0.050
2.7000
0.200
2.5215
2.8695
31.318
3896499.25
3879840.57
15.530
0.100
2.5215
0.400
3.4400
0.25
2.5215
0.050
2.5215
0.200
2.5215
2.8883
31.229
3896092.93
3879525.79
15.330
0.175
3.4400
0.125
2.5215
0.30
2.5215
0.100
2.5215
0.300
3.4400
2.9573
30.701
3898288.75
3881416.53
15.130
0.278
3.6000
0.122
2.5215
0.20
2.5215
0.200
2.5215
0.200
3.6000
3.0354
30.239
3895891.36
3879438.22
15.574
0.200
3.1000
0.200
3.1000
0.20
3.0000
0.200
2.5215
0.200
2.5215
2.8500
31.304
3896225.1
3879587.79
109
Promedio
D Total
(moles)
(%)
QB Total
(J)
QC Total
(J)
Rt Promedio
(mol/mol)
11.532
6.541
4794874.11
4785089.86
9.5164
Desecho
32.165
8.829
9739500.70
9705601.87
7.0525
14.639
6.6095
6711939.38
6701815.65
10.2256
t1
(hr)
R1
t2
(hr)
R2
t3
(hr)
t4
(hr)
6.5230
0.0417
7.2122
0.3583
10.00
0.2
10.500
0.2
9.00
0.2
8.63
9.5107
11.4946
4793673.30
4784077.01
6.4962
0.0417
7.2122
0.4583
10.50
0.1
9.7500
0.1
9.00
0.3
8.63
9.5771
11.4444
4793368.24
4783835.29
6.4200
0.1000
7.2122
0.5000
11.00
0.2
7.2122
0.1
11.45
0.1
11.45
9.9530
11.3114
4793811.78
4784232.21
6.3882
0.0417
7.2122
0.4583
11.00
0.1
7.2122
0.1
8.10
0.3
10.00
9.8730
11.2441
4793259.89
4783812.08
6.3666
0.0417
7.2122
0.4583
10.46
0.1
7.2122
0.1
8.00
0.3
11.00
9.9168
11.2007
4793654.98
4784167.98
R3
t5
(hr)
R4
R5
RProm.
D
(mol)
QB Total
(J)
QC Total
(J)
t1
(hr)
R1
t2
(hr)
R2
t3
(hr)
R3
t4
(hr)
R4
t5
(hr)
R5
RProm.
D
(mol)
QB Total
(J)
QC Total
(J)
8.7560
0.0417
10.0
0.7583
4.000
0.40
11.0
0.6
9.18
0.2
9.18
7.6000
32.0843
9741756.884
9707847.209
8.7481
0.0417
10.0
0.7583
4.000
0.30
11.0
0.7
9.00
0.2
11.1
7.6340
32.0446
9742074.911
9708144.823
8.6830
0.0417
10.0
0.7583
3.575
0.30
11.0
0.7
12.00
0.2
10.0
8.4107
32.0005
9745103.751
9711325.183
8.6356
0.0417
10.0
0.9583
4.060
0.40
13.0
0.3
13.00
0.3
13.0
8.6562
31.7466
9743814.853
9710150.002
8.6349
0.0417
10.0
0.6083
3.000
0.75
11.4
0.3
10.00
0.3
12.0
8.7000
31.9982
9746898.319
9713054.725
8.4960
0.0417
10.0
0.7583
3.098
0.40
15.0
0.6
15.00
0.2
15.0
10.3806
31.6727
9748866.619
9715337.761
8.3230
0.0417
10.0
0.7583
2.834
0.40
20.0
0.4
20.00
0.4
16.9
12.6685
31.3267
9750562.879
9717302.105
t1
(hr)
R1
t2
(hr)
6.6004
0.0417
9.497
0.7583
10.00
0.2
11.00
6.5400
0.0417
9.497
0.3583
6.000
0.6
6.4960
0.0417
9.800
0.6583
6.700
0.1
6.3587
0.0417
9.497
0.3583
4.077
0.6
R2
t3
(hr)
R4
t5
(hr)
R5
RProm.
D
(mol)
0.1
11.0
0.2675
10.18
10.2358
14.6145
6710415.42
6700227.05
14.75
0.1
12.0
0.2675
12.00
11.5500
14.5837
6712215.18
6701892.40
20.00
0.1
20.0
0.4675
20.00
13.2873
14.5272
6713013.57
6702395.83
20.00
0.1
20.0
0.2675
20.00
15.4976
14.4797
6714171.75
6703622.58
R3
t4
(hr)
QB Total
(J)
QC Total
(J)
110
Promedio
D Total
(moles)
(%)
QB Total
(J)
QC Total
(J)
Rt Promedio
(mol/mol)
39.7923
5.54
13994119.36
13985602.69
10.4007
Desecho
60.346
12.02
9577387.67
9540446.09
4.1216
48.284
13.55
6679243.51
6648197.33
3.4633
t1
(hr)
5.5146
0.5
0.5
9.5
0.5
9.50
0.5
11.60
0.5
11.6
5.4294
0.5
12
0.5
12.0
0.5
9.00
0.5
9.00
0.5
5.3385
0.5
12
0.5
12.0
0.5
8.35
0.5
8.35
0.5
5.2710
0.5
13
0.5
13.0
0.5
8.00
0.5
8.00
0.5
t2
(hr)
R1
R2
t3
(hr)
R3
t4
(hr)
R4
t5
(hr)
R5
t5
(hr)
D
(mol)
QB Total
(J)
QC Total
(J)
R5
RProm.
0.5
11.6
10.4668
39.6421
13994952.75
13986487.65
11.0
0.5
11.2
10.7000
38.9395
13984817.65
13976697.00
13.0
0.5
13.0
11.1154
38.3000
13986006.87
13978138.18
13.4
0.5
13.4
11.4650
37.8036
13983271.82
13975623.28
Promedio
D Total
(moles)
(%)
QB Total
(J)
QC Total
(J)
Rt Promedio
(mol/mol)
48.4941
5.0885
18116026.77
17878188.24
10.1346
Desecho
46.4677
6.7608
13978537.96
13759039.67
7.7506
14.5831
9.3975
2738816.15
2691716.12
4.6173
t1
(hr)
5.0510
0.25
4.8801
4.7870
4.8843
R1
t2
(hr)
t3
(hr)
R3
5.5
0.500
R2
t4
(hr)
R4
t5
(hr)
R5
RProm.
D
(mol)
QB Total
(J)
QC Total
(J)
12.0
0.7
12
0.9061
11.5
10.5810
48.3270
18127718.16
17909338.41
5.5
0.250
0.25
5.0
0.250
5.0
0.500
15.0
0.5
15
1.1061
10.5
11.7875
46.6340
18133255.53
17919772.47
0.50
15.0
1.027
15.0
0.273
5.0
0.2
0.6061
10.0
12.0180
45.8932
17994742.22
17791952.35
0.50
15.0
1.027
15.0
0.373
15.0
0.3
0.4061
5.0
12.2864
47.3042
17967816.71
17768720.09
111