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II: REOLOGIA(i)
R. MORENO
J.S. MOYA
J. REQUENA
Instituto de Cermica y Vidrio, C.S.I.C. Arganda del Rey (Madrid).
Resumen
En la segunda parte de este trabajo se analizan las propiedades reolgicas de las suspensiones de
xidos a travs de la viscosidad, movilidad electrofortica y potencial zeta. Asimismo, se revisan y
evalan otros factores implicados en el proceso de colaje, tales como la adicin de aglomerantes, la
importancia de la distribucin del tamao de partcula, la influencia de los moldes, etc.
Slip casting of ceramic oxides. II: Rheology
In the second part of this work the rheological properties of the oxide suspensions are analized
considering the viscosity, electrophoretic mobility and zeta potential. Other factors directely related to
slip casting process, as agglomrant additions, particle size distribution, molds, etc., are also evaluated.
Collage d'oxydes cramiques. II: Rhologie
Dans cette deuxime partie de leur travail, les auteurs analysent les proprits rhologiques des
suspensions d'oxydes travers la viscosit, la mobilit lectrophortique et le potentiel Z. Ils tudient et
valuent aussi d'autres facteurs qui interviennent dans le processus de collage, tels que l'addition d'agglomrants, l'importance de la rpartition des tailles des particules, l'influence des moules, etc.
1. INTRODUCCIN
El colaje ha sido tradicionalmente una tcnica de procesamiento muy utilizada para la fabricacin de piezas de
forma compleja con un coste bajo. Aunque el colaje de
arcillas ha sido extensamente tratado en la bibliografa,
su aplicacin a sistemas oxdicos ha sido mucho ms
limitado.
Dentro del campo de los nuevos materiales cermicos
con propiedades mecnicas y trmicas mejoradas, es de
particular inters el estudio de sistemas oxdicos, cuyo
procesamiento est recibiendo en los ltimos aos un
auge espectacular.
En este sentido, el proceso de colaje est demostrando
unos resultados altamente positivos. Por ello, se pretende
hacer una amplia revisin de los fundamentos, limitaciones tericas y prcticas que condicionan el proceso de
colaje. En una primera parte de este trabajo (1) se ha
hecho una exposicin de los fundamentos fsicoqumicos que intervienen en el proceso de colaje. En la
segunda parte el inters se centra en la comprensin de
las propiedades reolgicas de la suspensin y en la evaluacin de otros factores relacionados con el colaje, tales
como: efecto de aglomerantes, tamao de partcula, moldes, etc.
Finalmente, se discuten las diferentes teoras y proce-
(rj) = (ML-'T-')
Fuerza
N
'n = m2
Longitud^
tiempo = Pa.s
Hay dos tipos de viscosmetros: los de cilindros concntricos y los de cono y placa. En los primeros se logra
un gradiente de cizalladura uniforme en toda la muestra,
cizallando una lmina de lquido entre dos cilindros concntricos. El exterior puede girar a velocidad constante y
la tensin de cizalladura se determina por la deflexin del
cilindro interior, que est suspendido de un hilo de torsin (fig. 1).
A una distancia r del eje del cilindro se cumple:
dV
l/r2
2(0
dr
l/R?
1/R?
M^^,
R2-
dV
dr
ft)R
2.3.1. CAPILARES
KO
(oh
27rhoR
Se mide el flujo a travs de un tubo capilar. La presin bajo la cual fluye el lquido proporciona la tensin
de cizalla.
La presin que en cualquier instante mueva al lquido
a travs del capilar es proporcional a su densidad.
HILO DE
TORSION
r] = k' p- i
Vi
Pih
ESPEJO
=
=
=
=
=
(pb p\) r 2b
sen.
MOTOR DE VELOCIDAD
VARIABLE
Fig. 1.Esquema de viscosmetro rotacional de cilindros concntricos
BOL.SOC.ESP.CERAM.VIDR.VOL.25-NUM.1
<
O
DILATANTE
<
<
N
O
PSEUDOPLASTICO
<
PLSTICO
VALOR DE
FLUENCIA
UJ
>
Fig. 2.Esquema de un viscosmetro rotacional de cono y placa.
TENSION DE CIZALLADURA. r
TENSION DE CIZALLADURA, J
Fig. 4.Representacin de un ciclo tixotrpico.
TENSION DE CIZALLADURA,?
Fig. 5.Representacin de un ciclo reopxico.
tracin de iones contrarios debe controlarse independientemente de la de ion determinante de potencial. Para
proporcionar estos iones contrarios se aade una sal con
cationes monovalentes, por ejemplo, silicatos, carbonatos o polifosfatos sdicos. Los aniones precipitan impurezas presentes en la barbotina. Si no es deseable introducir sodio, se puede usar una sal amnica. Cuando se ha
encontrado el pH ptimo, la concentracin ptima de
ion contrario se calcula manteniendo el pH mientras se
aumenta la concentracin de dicho ion contrario y
observando la concentracin que da una viscosidad
mnima.
Adems, conviene tener en cuenta que la viscosidad
mnima, que ocurre cuando el potencial zeta es mximo,
coincida con una mxima densidad en verde.
3. VEHCULOS DE SUSPENSION
St. Pierre (9) propuso una serie de cualidades que
debe poseer un lquido para utilizarse como vehculo en
colaje. Consideraba factores de estabilidad, baja viscosidad, bajo coste, etc. Estas propiedades las presenta el
agua, por lo que su uso como vehculo est ampliamente
difundido. No obstante, hay sustancias que se hidratan
fcilmente, para las cuales se requieren otros vehculos.
Tal es el caso de sustancias como CaO, MgO, etc.
Cowan et al. (10) estudiaron despus el colaje de
CaO, cuya tendencia a la hidratacin impeda el uso del
agua. Para elegir un buen vehculo de suspensin consideraban los siguientes factores: 1) baja presin de vapor,
2) poca combustibilidad, 3) baja toxicidad, 4) poca solubilidad en agua, 5) compatibilidad con los slidos en
suspensin.
A.E. Williams (11) haba propuesto el uso de etanol
como vehculo. Cowan et al. encontraron que era ms
apropiado el uso de acetato de isobutilo como vehculo.
Vieron que la mezcla de cal con lquidos orgnicos era
muy viscosa y requeran grandes cantidades de lquido
para formar una barbotina apta. Estos problemas se evitaban aadiendo un pequeo porcentaje de cido olico y
trietanolamina.
L.S. Williams (12) comprob que los problemas
encontrados por Cowan no ocurran cuando al etanol se
aada una pequea cantidad de goma (menos del 0,5%
en peso). Estudi diversos lquidos cuyas propiedades
expuso en una tabla. La cantidad de defloculante
empleada fue del 5% en peso con respecto al vehculo,
mientras que Cowan haba aadido cido olico hasta no
observar ms reduccin en la viscosidad.
Se ha estudiado igualmente el colaje de MgO en
medio orgnico, igual que el CaO. Sin embargo, dado
que la MgO es menos higroscpica que la cal, Stoddard y
Allison (13) desarrollaron un mtodo de colaje con agua
como medio de suspensin. Para ello molieron magnesia
en un molino de bolas, deflocularon con HCl y colaron
en moldes de yeso. La reaccin con el agua estaba limitada por el tamao de partcula relativamente grandes
(60% < 8/xm). Por esto alcanzaron una densidad de 3,0
g/cc frente a la terica de 3,58 g/cc.
Whiteway et al. (14) lograron una alta densidad tratando la magnesia con alcohol absoluto. Molieron en
molino de bolas la magnesia tratada en etanol durante
tiempos variables entre 14 y 100 horas. En 24 horas un
95% de la partculas tenan un dimetro inferior a 5jLtm.
BOL.SOC.ESP.CERAM.VIDR.VOL25-NUM.1
POROSIDAD
400
70f
^o
300
.
o
<
oc
60
<
200 h
o
<
5 50+
o
o:
o
o.
40f
(/>
O
O
en
lOOh
O.I
ALGINATO
0,2
SDICO
jo,e
-+50
80
no
140
170
CONSISTENCIA DEL MOLDE. PARTES DE
AGUA EN 100 PARTES DE ESCAYOLA
-h
<
o
(
z
J
O
0,1
ALGINATO SDICO
0,2
( % peso)
0,3
15.
16.
17.
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JE5U5 WNCDN
ALICIA DURAN
monogroFas
Sociedad Espaola de Cermica y Vidrio
237 pgs.
113 figs.
23 tablas
222 refs.
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Crta. Valencia Km. 24,3
ARGANDA DEL REY (MADRID)
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