Extraccion L - L - Marcilla Gomis

DE LA UNIVERSIDAD DE ALICANTE
PUBLICACIONES
INTRODUCCIN
A LAS OPERACIONES
DE SEPARACIN
Contacto continuo
A. Marcilla Gomis
TEXTOS DOCENTES
A. Marcilla Gomis
Publicaciones de la Universidad de Alicante, 1999
ISBN: 84-7908-440-5
Depsito Legal: MU-401-1999
Edicin a cargo de Compobell, S.L. Murcia
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Estos crditos pertenecen a la edicin
impresa de la obra.
Edicin electrnica:
Espagrafic
Antonio Marcilla Gomis

Colaboradores:
ngela N. Garca Corts
Amparo Gmez Siurana
Pilar Cayuela Martnez
INTRODUCCIN A LAS OPERACIONES

DE SEPARACIN
Contacto continuo
Tema 1
Extraccin lquido-lquido I. Mezclas inmiscibles.
Separacin por contacto discontinuo
ndice
Portada
Crditos
Objetivos .......................................................................
Tema 1. Extraccin lquido-lquido I. Mezclas inmicibles.

Separacin por contacto discontinuo ............................
1. Introduccin ..............................................................
2. Seleccin del disolvente ............................................
10
3. Nomenclatura ............................................................
13
4. Extraccin en una sola etapa ....................................
16
5. Separacin por contacto mltiple con disolvente

nuevo en cada etapa ..................................................
19
6. Separacin por contacto mltiple en contracorriente ..

6.1. Clculo del nmero de etapas ideales ...........
6.2. Clculo del nmero de etapas reales .............
6.3. Valores lmite de la pendiente de la recta
operativa ........................................................
6.4. Clculo analtico ............................................
24
25
33
Bibliografa ...................................................................
39
Problemas ......................................................................
39
34
36
Extraccin lquido-lquido I
Objetivos
n este primer tema se realiza un estudio del proceso de

extraccin cuando los disolventes de las fases en contacto son completamente inmiscibles. Una vez establecidos los principios generales que rigen esta operacin de
separacin, en un segundo tema, se estudiar el caso en que
los disolventes son parcialmente miscibles. En este tema se
introducen los conceptos bsicos de la separacin entre fases
por contacto discontinuo y se aplican a la operacin de extraccin lquido-lquido con disolventes totalmente inmiscibles.
La metodologa utilizada ser extrapolable a procesos de
absorcin.
NDICE

Introduccin a las operaciones de separacin
Tema 1. Extraccin lquido-lquido I. Mezclas

inmicibles. Separacin por contacto discontinuo
1. Introduccin
La extraccin lquido-lquido, a menudo llamada extraccin
con disolventes, consiste en la separacin de los constituyentes
de una mezcla lquida por contacto con otro lquido inmiscible
(parcial o totalmente inmiscible), por lo tanto, no supone cambio de estado fsico. Si los componentes de la mezcla original
se distribuyen de forma diferenciada entre las dos fases lquidas, se produce un cierto grado de separacin, que puede acentuarse por la combinacin de etapas mltiples, tal como ocurre
en operaciones como la destilacin o la absorcin.
Si una solucin de cido actico en agua se mezcla con un
lquido tal como el acetato de etilo y se mantiene agitada, algo
del cido y muy poca agua (relativamente) se extraer en la
fase ster. Dado que las densidades en el equilibrio de las dos
fases son distintas, stas se separarn tan pronto cese la agitacin. Como la relacin de cido a agua en la fase orgnica es
distinta a la de mezcla original, y tambin distinta a la de la
fase acuosa, es evidente que se habr producido una separacin de los componentes respecto a la mezcla original. Esta
operacin puede llevarse a cabo tanto en rgimen continuo
NDICE
como discontinuo. El agua residual puede ponerse en contacto repetidamente con disolvente para reducir su contenido en
cido, y se pueden utilizar distintas configuraciones, contacto
en contracorriente, disolvente nuevo en cada etapa, reflujo de
disolvente, etc.
En este tipo de operaciones, la solucin a ser extrada se denomina alimento o refinado inicial, y el lquido con el que se
pone en contacto disolvente. La fase rica en disolvente se
denomina fase extracto y el lquido residual de donde se ha
eliminado el soluto se denomina refinado.
Procesos ms complicados pueden utilizar dos disolventes
para separar los componentes del alimento. Por ejemplo, una
mezcla de cido para y orto-nitrobenzoico podran separarse
por distribucin entre los lquidos inmiscibles agua y cloroformo. El cloroformo disuelve preferencialmente el ismero
para, mientras que el agua disuelve el orto. Este tipo de operacin se denomina extraccin con doble disolvente o extraccin fraccionada. Evidentemente, este tipo de operacin
implica equilibrios cuaternarios.
Otro tipo de operaciones de extraccin ms complejas implican la utilizacin de sales inorgnicas aprovechando el efecto
salino, que consiste en la modificacin de la solubilidad por la
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presencia de ese compuesto. As, por ejemplo, en la recuperacin del etanol de procesos de fermentacin se puede utilizar
la extraccin por disolventes, aprovechando el notable incremento de la solubilidad en la fase orgnica, provocado por la
presencia de sales.
Los principales campos de aplicacin de la extraccin son los
siguientes:
Como sustituto de la destilacin o evaporacin, cuando las
sustancias a separar son qumicamente diferentes. Por ejemplo, el cido actico puede separarse de disoluciones diluidas
en agua a costes relativamente elevados por rectificacin, sin
embargo se puede separar con relativa facilidad y menores
costes por extraccin seguida de rectificacin del extracto.
Cuanto ms diluida sea la disolucin de partida tanto ms econmica resultar la separacin por extraccin (siempre que,
como suele ocurrir, el calor latente de vaporizacin del disolvente sea menor que el del agua). Tambin puede resultar
necesario recurrir a esta operacin cuando la sustancia a separar pueda descomponerse trmicamente y por lo tanto deba
realizarse la destilacin a vaco. Por ejemplo, es el caso de cidos grasos de larga cadena que pueden separarse de los aceites vegetales que los contienen por destilacin a alto vaco,
NDICE
pero que pueden recuperarse ventajosamente por extraccin

con propano lquido.
Para separaciones que no son fciles o posibles por otras
tcnicas. Por ejemplo la separacin de hidrocarburos aromticos y parafnicos de pesos moleculares prximos (y por tanto
parecidos puntos de ebullicin) es muy sencilla por extraccin
con distintos disolventes, como el dixido de azufre y dietilen
glicol, pero es prcticamente imposible por destilacin ya que
las presiones de vapor son muy parecidas. Muchos productos
farmacuticos (como la penicilina) se obtienen de mezclas tan
complejas, que su separacin solo es posible por extraccin.
Muchas separaciones de metales, en particular aqullas costosas y difciles por medios qumicos (como vanadio-uranio,
hafnio-circonio) se pueden llevar a cabo econmicamente por
extraccin. Incluso productos inorgnicos de bajo coste tales
como el cido fosfrico, brico o hidrxido sdico se purifican
por extraccin con disolventes. Finalmente comentaremos los
procesos de extraccin supercrtica que permiten la recuperacin
de distintas sustancias como la cafena, etc. utilizando bsicamente el dixido de carbono supercrtico como disolvente.
En los procesos de extraccin, como todos los componentes
permanecen en estado lquido, los nicos efectos calorficos
se debern a los calores de disolucin, de orden de magnitud
NDICE

muy inferior a los calores latentes que se producen en los

cambios de estado de las operaciones de rectificacin, absorcin, etc. Por ello, salvo que se establezca voluntariamente
una diferencia de temperatura a travs de un sistema de
extraccin, para aprovechar al mximo las diferencias de solubilidad de los distintos componentes que se desea separar,
habitualmente resulta aceptable despreciar los efectos calorficos y suponer que las operaciones de extraccin se desarrollan isotrmicamente. De no ser as, resultar inmediato extender cuanto sigue a sistemas no isotermos.
2. Seleccin del disolvente
Las caractersticas ms importantes de los disolventes, con
miras a su seleccin para un proceso de extraccin son las
siguientes:
Coeficiente de distribucin, kj
Se define como:
ki=yi/xi
Aunque no es necesario que este coeficiente sea mayor que la
unidad, valores mayores son deseables, ya que implican que
se requiere menos disolvente para llevar a cabo la operacin.
NDICE
10
Selectividad
La efectividad de un disolvente a los efectos de separacin de
los componentes i, j de una cierta mezcla, vendr expresada
por el valor de la concentracin relativa de los mismos en las
fases extracto y refinado, es decir, por el valor de la relacin:
ij = (yi/xi)/(yj/xj) = ki/kj
en el sistema de que se trate. Para que la separacin sea posible esta selectividad debe ser distinta de uno, y cuanto ms
distinta de la unidad sea, ms fcil ser la separacin. De este
parmetro depender el nmero de etapas necesarias para una
separacin dada.
Insolubilidad del disolvente
Cuanto mayor sea la insolubilidad del disolvente y del componente mayoritario del refinado, que no se desea extraer, ms
fcil resultar la operacin de extraccin.
Recuperabilidad
Puesto que siempre habr que recuperar el disolvente para su
reutilizacin, y ordinariamente tal recuperacin se realiza por
rectificacin, resultar indispensable que el disolvente no
forme azetropos con los componentes del sistema y, a ser
NDICE
11

posible, que las volatilidades relativas de stos respecto a

aqul sean lo ms alejadas posible de la unidad. Es conveniente que las sustancias que se encuentren en menor cantidad
en el extracto fueran las ms voltiles. De ser el disolvente el
que debe volatilizarse, debe procurarse que su calor latente
sea lo menor posible,
Densidad
Evidentemente, resulta indispensable que las densidades de
las fases en equilibrio sean distintas para que sea viable la
extraccin. La operacin se desarrollar ms fcilmente cuanto mayor sea la diferencia de densidades. As pues se seleccionarn aquellos disolventes con densidad lo ms distinta
posible a la mezcla a extraer.
Tensin interfacial
Cuanto mayor sea la tensin superficial entre las fases extracto y refinado con mayor facilidad coalescern sus emulsiones
y con mayor dificultad se conseguir su mutua dispersin.
Normalmente la etapa ms lenta es de coalescencia y separacin de fases, la mezcla se puede favorecer aplicando energa
mecnica, por ello se suelen preferir disolventes que proporcionen altas tensiones interfaciales.
NDICE
12
Reactividad y corrosividad
Los disolventes deben ser qumicamente estables, es decir,
inertes tanto respecto a los componentes del sistema, como
respecto a los materiales de construccin de las instalaciones.
Viscosidad, presin de vapor, inflamabilidad,
temperatura de congelacin, coste y toxicidad
Todas estas propiedades deben tenerse en cuenta y deben ser
lo ms bajas posible, para facilitar el manejo y almacenamiento de los disolventes.
3. Nomenclatura
La extraccin lquido-lquido implica, al menos, sistemas de
tres componentes, y en la mayor parte de los casos los tres
componentes aparecen en las dos fases. Utilizaremos la
siguiente nomenclatura para describir las concentraciones y
caudales de las corrientes implicadas en este tipo de procesos:
A y B son sustancias puras, parcialmente miscibles (disolventes) y C es la sustancia que se distribuye o soluto. Las mezclas
a ser extradas se componen normalmente de A y C, y B es el
agente extractante (disolvente).
NDICE
13

Se utilizar la misma letra para indicar la cantidad de una

mezcla as como su posicin en el diagrama de fases. Se trabajar tanto en base msica como molar. As pues, las unidades de las distintas mezclas implicadas sern kg o mol para las
operaciones en discontinuo y kg/h o mol/h para los caudales
en operaciones en continuo.
Para las composiciones se utilizar la siguiente nomenclatura:
x = fraccin msica o molar de C en la fase rica en A, pobre
en B, o fase refinado.
y = fraccin msica o molar de C en la fase rica en B, pobre
en A, o fase extracto.
X = x/(1-x) = razn msica o molar de C (kg o moles de C/(kg
o moles de A+B) en el refinado.
Y = y/(1-y) = razn msica o molar de C (kg o moles de C/(kg
o moles de A+B) en el extracto.
N = fraccin msica o molar de B en base libre de B (kg o mol
de B/(kg o mol de A+C).
Los subndices se corresponden con la mezcla en cuestin y
los subndices numricos hacen referencia a la etapa de donde
sale una corriente dada. As xC3 es la fraccin msica de C en
NDICE
14
el refinado que sale de la etapa 3, xM representa composicin

de soluto en la mezcla global.
Los caudales y composiciones en base libre de disolvente B se
indicarn con la misma letra con prima. As pues, E indicar los kg de fase E libre de B: E=E (1 +N).
En el presente tema nos ocuparemos del diseo de equipos de
separacin para mezclas lquido-lquido o lquido-gas que puedan considerarse totalmente inmiscibles. Cuando el disolvente
y la alimentacin que se introducen en una columna de extraccin son insolubles y permanecen as para todas las concentraciones de soluto que se presentan en la operacin (los dos
disolventes implicados son totalmente inmiscibles, independientemente de la cantidad de soluto presente), los clculos
pueden simplificarse notablemente puesto que cada fase est
constituida, nicamente, por dos componentes. Una situacin
anloga a sta se presenta muy frecuentemente en absorcin.
En estas circunstancias conviene representar los datos de equilibrio en diagramas en base libre de soluto en cada fase, es decir,
en razones molares o msicas. Para un sistema de dos fases (E,
R en el caso de dos lquidos o L, G en el caso de lquido-gas)
formados por los disolventes A y B, y un soluto C que se transfiere, la razn molar o msica se define en cada fase como:
NDICE
15

Fase ligera:
Y = y/(1 -y) = (mol o kg de C)/(rnol o kg de B)
Fase pesada: X = x/(1-x) = (mol o kg de C/(mo1 o kg de A)
(1)
(2)
Dado que los lquidos A y B son insolubles, sus caudales (de

cada disolvente) se mantendrn constantes, al no transferirse
entre las fases. As pues, todas las corrientes de refinado tendrn A mol o kg de disolvente A, y todos los extractos tendrn
B mol 0 kg de disolvente B. En estas condiciones resulta ventajoso utilizar diagramas de equilibrio Y/X ya que, en esta
representacin, las operativas se hacen rectas.
4. Extraccin en una sola etapa
La figura 1 muestra el esquema de esta operacin:
Figura 1
Eo y Ro son caudales de inerte, del componente que no se

transfiere, con lo que permanecen constantes en todo el proceso.
NDICE
16
Un balance de soluto proporciona:

que se puede escribir como:
Evidentemente, la ecuacin 4 representa una recta en el diagrama Y-X, que pasa por los puntos (X1,Y1) y (Xo,Yo) y tiene
de pendiente Ro/Eo. Por otra parte, las corrientes de salida
de la etapa deben estar en equilibrio, por lo que el punto X1,Y1
debe estar sobre la curva de equilibrio. As pues, se podra
determinar las corrientes de salida de una etapa de equilibrio
conocidas las de entrada, bien analticamente resolviendo el
sistema formado por (4) y la ecuacin representativa del equilibrio, bien grficamente obteniendo el punto de corte de la
recta indicada por la ecuacin (4) con la curva de equilibrio.
Para ello se sita en el diagrama la posicin del punto (Xo,Yo)
y se traza la recta (operativa) de pendiente (Ro/Eo). La
interseccin de esta recta con la curva de equilibrio nos resuelve el problema planteado (ver figura 2).
NDICE
17

Figura 2
Si en lugar de tratarse de una etapa ideal, se tratara de una

etapa real con un determinada eficacia, el punto representativo de las corrientes de salida no sera el N (X1,Y1), sino el
N(XN,YN). Se define la eficacia como:
As pues, si se conoce la eficacia se puede determinar la composicin de las corrientes de salida.
NDICE
18
5. Separacin por contacto mltiple con disolvente nuevo

en cada etapa
Un esquema representativo de este proceso se muestra en la
figura 3. Las corrientes se identifican por el nmero de la
etapa que abandonan. El problema consiste en determinar el
nmero de etapas necesario para alcanzar una separacin
dada. Es decir, se conoce el valor de Yn y los de Yo y Xo, as
como el caudal G y, o bien Li, o bien LT
Figura 3
Supongamos en primer lugar que se conoce Li:

Aplicando un balance de soluto a la etapa 1, se obtiene:
NDICE
19


Anlogamente, para la etapa n:
Las ecuaciones (7) y (9) representan rectas en el diagrama

Y-X, de pendiente Ln/G, que unen los puntos representativos de las corrientes de entrada a cada etapa con los de salida
de la misma (estos ltimos localizados tambin sobre la curva
de equilibrio). El proceso se va repitiendo hasta encontrar una
Ynf inferior a la especificada. La figura 4 muestra un esquema de la resolucin grfica de un problema de este tipo. Si se
considerase que la eficacia de las etapas no es del 100 %, se
podra determinar una curva eficaz, caso de que las Li fueran
iguales, o se aplicara la definicin de eficacia en cada etapa
en el caso de distintos Li.
NDICE
20
Figura 4
En el caso de que la lnea de equilibrio fuera recta, de ecuacin:

Y=HX
(10)
si Xo=0 y los caudales Li son iguales entre s, combinando las

ecuaciones (7) y (9), llega fcilmente a la expresin:
NDICE
21

Se puede demostrar, que para conseguir la separacin ptima

(menor Yn para una cantidad de disolvente dada) es necesario
utilizar la misma cantidad de disolvente en cada etapa. Con
objeto de no complicar excesivamente el problema analizaremos el caso de dos etapas.
Si despejamos de la ecuacin del balance en la etapa 1 Y1, y
del balance en la etapa Y2, sustituimos el valor de Y1, y se
expresa Xi en funcin de Yi (supondremos que cumple la ley
de Henry, aunque esto no es necesario), se obtiene:
etapa 1:
etapa 2:
de (13) y (15):
NDICE
22
Si se tiene en cuenta que la cantidad total de disolvente LT se

mantiene constante:
combinando (16) y (18) y derivando Y2 con respecto a L2 se

obtiene:
En el caso de que Xo=0, los pasos de la demostracin se simplifican considerablemente:
si Xo=0, se puede escribir:
NDICE
23

En general, para un nmero de etapas n, procediendo de un

modo similar se obtendra:
Si en lugar de conocerse Li se dispusiera del dato del caudal
total habra que proceder por tanteos. Se supondra un nmero de etapas ns , as se podra calcular el caudal de disolvente
que llega a cada una de ellas (Li = LT/ns) y aplicar un procedimiento similar al descrito en el apartado anterior para determinar el nmero de etapas nc. Se repetira el proceso hasta
conseguir que ns = nc.
Si se conociera el nmero de etapas y el problema fuera determinar Li , (o LT) habra que realizar un tanteo, modificando las
pendientes de las rectas operativas hasta conseguir que el nmero de etapas calculado coincidiera con el especificado.
6. Separacin por contacto mltiple en contracorriente
Este tipo de operacin vendra representado por un esquema
como el de la figura 5.
Figura 5
NDICE
24
6.1. Clculo del nmero de etapas ideales

6.1.1. Mtodo grfico
Si se hace un balance de soluto entre las i primeras etapas,
suponiendo que se ha alcanzado el rgimen estacionario, se
podra escribir:
que representa una recta (recta operativa) en el diagrama Y-X,
que pasa por los puntos (X1,Yo) y (Xi+1,Yi) representativo de
las corrientes que se cruzan entre dos etapas, y que tiene de
pendiente L/G. Si el balance se realizara en todo el sistema
obtendramos:
que permite situar fcilmente dicha recta operativa (ver figura 6).
NDICE
25

Figura 6
Se pueden plantear distintos tipos de problemas:

i) Diseo: se conoce G, L, Xo, Yo, e Yn, y hay que determinar el nmero de etapas necesarias. En este caso, se sita en
el diagrama de equilibrio el punto (Xo, Yn) y se traza una recta
de pendiente L/G hasta alcanzar un valor de la ordenada de
Y. (tambin podra determinarse el valor de X, por medio de
la ecuacin (22) y situar el punto (X1, Yo). El valor de la abscisa de este punto, es lgicamente X1. Si se trata de etapas ideales
(eficacia=100 %, en otro caso se podra determinar la curva
NDICE
26
eficaz entre la recta operativa y la curva de equilibrio), empezando por el punto (Xo, Yn) se determina la composicin de la
corriente en equilibrio con Yn (Xn), sobre la curva de equilibrio. A continuacin, se determina la composicin de la
corriente que se cruza con Xn, (Yn-1), sobre la recta operativa, y as sucesivamente se van trazando etapas hasta rebasar la composicin X1. La fraccin de piso se calcula como
(Xf-X2)/(X1-X2).
La construccin se podra haber empezado por el otro extremo. La recta operativa puede situarse a cualquier lado de la
curva de equilibrio, dependiendo de en qu sentido tenga
lugar la transferencia de materia.
Se ha resuelto el caso sencillo, similar al correspondiente a un
sector de enriquecimiento en rectificacin. Se entiende que
todo lo comentado sobre las corrientes laterales, extraccin de
productos, etc., en el tema de rectificacin es totalmente trasladable a la operacin de extraccin (Introduccin a las operaciones de separacin. Clculo por etapas de equilibrio).
ii) Simulacin: en este caso se conoce el nmero de etapas y
el problema se puede plantear en:
determinar la separacin alcanzable, para el resto de las
variables especificadas (no conozco Yn, X1), o
NDICE
27

calcular la relacin de caudales, para el resto de las variables

especificadas (no conozco L/G, Yn.
Ambos casos se resuelven por tanteos. El primero de ellos
requiere suponer una composicin de producto. En estas circunstancias se puede resolver el problema grficamente. La
iteracin termina cuando el nmero de etapas calculado coincide exactamente con el especificado. Como L/G es un dato,
todas las rectas operativas a tantear son paralelas y, evidentemente deben partir de un punto de ordenada Yo y terminar en
un punto de abscisa Xo. Estas circunstancias pueden facilitar
el proceso de clculo, tal como se esquematiza en la figura 7.
Figura 7
NDICE
28
El segundo de los casos se resuelve partiendo del punto

(Yo,X1) y trazando rectas de distinta pendiente hasta la abscisa Xo, de forma que finalmente se obtenga el nmero etapas
especificado. La figura 8 esquematiza este proceso de clculo.
Figura 8
6.1.2. Mtodo analtico

Este mtodo slo puede aplicarse cuando se conoce la expresin matemtica de la ley de equilibrio, y para aplicarlo
manualmente solo es operativo cuando el equilibrio se puede
representar por una linea recta. Supondremos que se puede
aplicar la ley de Henry:
Y=HX
NDICE
(23)
29

Un balance de soluto alrededor de la etapa i de la figura 5 nos

lleva a:
si se sustituyen los valores de Xi y Xi+1 por los que se obtienen de (23), y se despeja el valor de Yi , se obtiene:
donde A=L/(GH).
La ecuacin (25) aplicable, lgicamente, a cualquier etapa,
indica que la composicin que sale de una etapa es funcin de
la composicin de la etapa anterior, la siguiente y el factor de
absorcin (A).
Por ejemplo, para la etapa 1 se obtendra:
para la 2:
y as sucesivamente.
NDICE
30
Como generalmente se conoce Yo. y A, es conveniente expresar las composiciones en funcin de estas variables. As, sustituyendo el valor de Y1, dado por (26) en (27) resulta:
y despejando Y2 se obtiene:
Operando anlogamente para la etapa 3 se obtendra:
Al llegar a la etapa n obtendramos una expresin de Yn en

funcin de Yo, A e Yn+1, siendo Yn+1 la composicin de la
corriente de salida de una etapa imaginaria aadida; continuacin de la n. La expresin matemtica sera:
Pero Yn+1 debera estar en equilibrio con la corriente de la otra

fase que saldra la etapa hipottica (n+1) anteriormente
NDICE
31

comentada, que sera precisamente Xo, por lo se debera cumplir:
Si adems se tiene en cuenta que los trminos entre parntesis

de (31) son la 5 de una progresin geomtrica y que, por lo
tanto, vendr dada por la expresin:
que en este caso se transforma, dado que la razn es A, hay
n+l trminos y el primero es 1 en:
Sustituyendo (32) y (34) en (31), se obtiene:
El primer sumando de (35) se puede transformar de la siguiente forma:
NDICE
32
Sustituyendo el valor de (36) en (35):
y haciendo operaciones, se obtiene:
Sustituyendo A por su valor, llegamos a la ecuacin de

Kremser, Sounders y Brown:
Un proceso de clculo similar pero en el caso de que la transferencia de materia fuera en el sentido contrario conducira a
la expresin:
6.2. Clculo del nmero de etapas reales

Si se conoce la eficacia global, el nmero de etapas reales se
determina simplemente dividiendo el nmero de etapas teriNDICE
33

cas por la eficacia. Esta eficacia, depender del sistema, caudales relativos de las dos fases, tipo de aparato, temperatura
presin, etc. Resulta evidente que deber determinarse experimentalmente en condiciones de operacin lo ms aproximadas posible a las deseadas.
Si se conoce la eficacia individual, el procedimiento a emplear es similar al descrito anteriormente para el caso de disolvente nuevo. Se debe determinar la curva de, equilibrio equivalente entre la recta operativa y la curva de equilibrio y proceder al clculo grfico del nmero de etapas, tal y como se
ha descrito.
6.3. Valores lmite de la pendiente de la recta operativa
Si la transferencia de materia se produce en el sentido de la
fase ligera a la fase, pesada (de G a L), la recta operativa tiene
un valor de la pendiente mnimo, por debajo del cual el aparato no puede funcionar, se requeriran un nmero de pisos
infinitos para conseguir una separacin dada. En efecto, se
dispone de los siguientes datos:
caudal de la fase ligera (Go)
composicin inicial de ambas fases
composicin final de la fase ligera (Yn)
NDICE
34
Con estos datos se puede calcular G y se puede situar un

punto de la recta operativa, el (Yn,Xo), pero no se puede situar
el punto final, del que slo se conoce ordenada. En la figura 9
se ha esquematizado el proceso.
Figura 9
Cualquiera de las lneas que parten del punto (Yn,Xo) podra

ser la operativa. Pero cualquier recta que tuviera una pendiente menor que la de la recta AB, cortar a la curva de equilibrio
antes de llegar a la ordenada Yo, lo cual no es posible puesto
que indicara que se han rebasado las condiciones de equilibrio (adems de requerirse infinitas etapas para conseguirlo).
Por tanto, la lnea AB es la operativa de pendiente (L/G)min.
NDICE
35

Si la transferencia de materia es en sentido contrario, evidentemente, la pendiente limitante es ahora la de mxima pendiente.
6.4. Clculo analtico
Este clculo ser til cuando la lnea de equilibrio sea recta.
En el caso de la transferencia de la fase ligera a la pesada,
siempre se cumplir que H es mayor que de forma que
(L/G)min, de forma que:
Figura 10
NDICE
36
Aplicando la ecuacin de Kremser, Sounders y Brown, ec.

(39) o (40), y recordando que si (L/G) toma un valor mnimo el nmero de etapas se hace infinito tendremos:
pero (L/(GH))min= 0 , por lo que (41) se reduce a:

y despejando (L/G)min, se obtiene:
Si la transferencia fuera en sentido contrario evidentemente:
y por tanto,
NDICE
37

Figura 11
Aplicando la ecuacin (40) se obtendra:
Finalmente, indicaremos que se ha realizado un tratamiento

simplificado, slo aplicable a una cascada de extraccin en
contracorriente. Como se ha comentado anteriormente, se
entiende que el tratamiento realizado es similar al desarrollado en su da para la operacin de rectificacin. Por ello, sern
aplicables todas las ideas expuestas en aquel captulo, en
relacin a la generalizacin y aplicacin a corrientes laterales, etc.
NDICE
38
Bibliografa
Treybal, R.E.; Mass Transfer Operactions- McGraw Hill
Book Co. 2 ed., New York, 1968.
King, C.J.; Separation Processes. McGraw Hill Book Co.
2a ed., New York, 1971.
Marcilla Gomis, A.; Introduccin a las Operaciones de
Separacin. Clculo por etapas de equilibrio.
Publicaciones Universidad de Alicante, 1998.
Problemas
1. La ley de distribucin para una sustancia S entre dos disolventes B y A es Y=3X; siendo Y=kg de S/kg de A y X=kg de
S/kg de B. A y B son completamente inmiscibles.
a) Una solucin con un 20 % de S en B ha de extraerse con
disolvente A puro, de modo que se extraiga el 75 % de S.
La operacin se realizar por cargas, y en cada contacto se
alcanzar el equilibrio. Qu cantidad de A se requiere por
cada 100 kg de solucin inicial si A se usa todo de una
vez?. Qu cantidad, si se realiza en dos tratamientos sucesivos, empleando disolvente nuevo en cada contacto y la
misma cantidad de disolvente en ambos?.
NDICE
39

b) Se van a usar 200 kg de A para tratar 1000 kg de una solucin de S en B, con 10 % en peso de S. La operacin se realizar por cargas, y en todos los casos se alcanzar el equilibrio. Qu cantidad de S recuperaremos si se usa un solo
contacto?. Qu cantidad si se usa un proceso con dos contactos en contracorriente?.
2. Para el sistema p-cloronitrobenceno, mezcla de hidrocarburos, y alcohol metlico, la relacin de equilibrio puede expresarse mediante la ley de distribucin X=2Y, donde X son los
kg de p-cloronitrobenceno por kg de alcohol metlico (libre de
hidrocarburo) e Y kg de p-cloronitrobenceno por kg de hidrocarburo (libre de alcohol metlico). Supngase que ambos
disolventes son completamente inmiscibles. Calcular la cantidad necesaria de hidrocarburo para extraer el 95% de p-cloronitrobenceno contenido en una disolucin de dicho compuesto en alcohol metlico conteniendo 20 kg de soluto por 100 kg
de disolucin, en cada uno de los siguientes casos:
a) Un solo contacto.
b) Tres contactos por cargas con la misma cantidad de disolvente nuevo en cada uno.
c) Tres contactos en contra corriente.
NDICE
40

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DE LA UNIVERSIDAD DE ALICANTE

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Antonio Marcilla Gomis

INTRODUCCIN A LAS OPERACIONES

Tema 1. Extraccin lquido-lquido I. Mezclas inmicibles.

2. Seleccin del disolvente ............................................

4. Extraccin en una sola etapa ....................................

5. Separacin por contacto mltiple con disolvente

6. Separacin por contacto mltiple en contracorriente ..

n este primer tema se realiza un estudio del proceso de

Antonio Marcilla Gomis

Tema 1. Extraccin lquido-lquido I. Mezclas

Antonio Marcilla Gomis

pero que pueden recuperarse ventajosamente por extraccin

Antonio Marcilla Gomis

muy inferior a los calores latentes que se producen en los

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posible, que las volatilidades relativas de stos respecto a

Antonio Marcilla Gomis

Se utilizar la misma letra para indicar la cantidad de una

el refinado que sale de la etapa 3, xM representa composicin

Antonio Marcilla Gomis

Y = y/(1 -y) = (mol o kg de C)/(rnol o kg de B)

Fase pesada: X = x/(1-x) = (mol o kg de C/(mo1 o kg de A)

Dado que los lquidos A y B son insolubles, sus caudales (de

Eo y Ro son caudales de inerte, del componente que no se

Un balance de soluto proporciona:

Antonio Marcilla Gomis

Si en lugar de tratarse de una etapa ideal, se tratara de una

As pues, si se conoce la eficacia se puede determinar la composicin de las corrientes de salida.

5. Separacin por contacto mltiple con disolvente nuevo

Supongamos en primer lugar que se conoce Li:

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que se puede escribir como:

Las ecuaciones (7) y (9) representan rectas en el diagrama

En el caso de que la lnea de equilibrio fuera recta, de ecuacin:

si Xo=0 y los caudales Li son iguales entre s, combinando las

Antonio Marcilla Gomis

Se puede demostrar, que para conseguir la separacin ptima

Si se tiene en cuenta que la cantidad total de disolvente LT se

combinando (16) y (18) y derivando Y2 con respecto a L2 se

En el caso de que Xo=0, los pasos de la demostracin se simplifican considerablemente:

si Xo=0, se puede escribir:

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En general, para un nmero de etapas n, procediendo de un

6.1. Clculo del nmero de etapas ideales

Antonio Marcilla Gomis

Se pueden plantear distintos tipos de problemas:

Antonio Marcilla Gomis

calcular la relacin de caudales, para el resto de las variables

El segundo de los casos se resuelve partiendo del punto

6.1.2. Mtodo analtico

Antonio Marcilla Gomis

Un balance de soluto alrededor de la etapa i de la figura 5 nos

Operando anlogamente para la etapa 3 se obtendra:

Al llegar a la etapa n obtendramos una expresin de Yn en

Pero Yn+1 debera estar en equilibrio con la corriente de la otra

Antonio Marcilla Gomis

comentada, que sera precisamente Xo, por lo se debera cumplir:

Si adems se tiene en cuenta que los trminos entre parntesis

El primer sumando de (35) se puede transformar de la siguiente forma:

Sustituyendo el valor de (36) en (35):

y haciendo operaciones, se obtiene:

Sustituyendo A por su valor, llegamos a la ecuacin de