Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Aplicaciones de la espectrometria en
el infrarrojo
1
0
Infrarrojo medio:
Infrarrojo cercano
La regin ms utilizada
670 - 4.000 cm-1 (14,9 y 2,5 m)
Para anlisis cualitativos y cuantitativos, se emplean los espectros de
absorcin, reflexin y emisin.
Infrarrojo lejano
Principales aplicaciones de la
espectrometra en el infrarrojo
Espectrometra de absorcin en el
infrarrojo medio
Manipulacin de la muestra
En UV-vis
En IR
Gases
cubetas cilndricas
Disoluciones
Lo ms habitual
Disolventes
Disolventes ms comunes
utilizados en los estudios
espectroscpicos en el IR de
compuestos orgnicos
las lneas horizontales indican
las regiones tiles
Cubetas
las cubetas suelen ser mucho mas estrechas (0,1 a 1 mm) que en UV-vis
Las cubetas de camino ptico fijo se pueden llenar o vaciar con una
jeringa hipodrmica
Las ventanas
10
Registro de la seal
obtenida al colocar
una cubeta vaca en la
trayectoria del haz de
la muestra
materiales cristalinos
11
12
13
hoja de poliestireno
tiene un ndice de refraccin distinto al del aire
en las dos interfases de la hoja tiene lugar una reflexin significativa
14
Lquidos
Una gota del liquido puro se presiona entre dos placas de sal gema para
obtener una placa con un espesor de 0,01 mm o menor.
Las dos placas, que se mantienen unidas por capilaridad, se colocan en la
trayectoria del haz
No se obtienen datos de transmitancia particularmente reproducibles
investigaciones cualitativas
15
Slidos
Generalmente
16
Comprimidos
17
Comprimidos
18
Comprimidos
19
Suspensiones
20
Anlisis cualitativo
baratos
de fcil manejo
producan espectros en el intervalo de 5.000 a 670 cm-1 (2 a 15 m)
21
Anlisis Cualitativo
examinando la regin de
frecuencias de grupo
desde 3.600 cm-1 a 1.200 cm-1
22
Anlisis cualitativo
La regin de la huella
dactilar
23
Frecuencias de grupo
24
25
Frecuencias de grupo
Estas incluyen
27
28
Frecuencias de grupo
En el espectro:
29
Frecuencias de grupo
30
32
33
Espectro IR de la butanona
34
OH
Espectro IR del ciclobutanol
35
36
Aplicaciones cuantitativas
Por ello, las anchuras de banda que se emplean son, a menudo, del
mismo orden de magnitud que la anchura de los picos de absorcin
Esta combinacin de circunstancias conduce por lo general a una
relacin no lineal entre la absorbancia y la concentracin
38
Medida de la absorbancia
39
Esta tcnica rara vez resulta adecuada para las medidas en la regin
infrarroja
La mayora de las cubetas para el infrarrojo tienen caminos pticos muy cortos que
son difciles de reproducir exactamente
Las ventanas de las cubetas son atacadas fcilmente por los contaminantes de la
atmsfera y los disolventes
40
T0 = P0/Pr
Ts = P/Pr
Pr potencia del haz sin obstculos
Si Pr se mantiene constante,
T = Ts /T0 = P / P0
41
42
Aplicaciones caractersticas
43
44
45
Determinacin de contaminantes
del aire
46
Determinacin de contaminantes en
el aire
47
48
Los picos muy agudos y los efectos de la radiacin parasita hacen que
las medidas de la absorbancia dependan de una forma critica de la
anchura de la rendija y del ajuste de la longitud de onda.
Las cubetas estrechas, que se requieren para muchos anlisis, son poco
practicas de utilizar y conducen a importantes incertidumbres analticas.
Por estos motivos, los errores analticos asociados a un anlisis IR
cuantitativo, incluso poniendo mucho cuidado y esfuerzo, pocas veces
pueden reducirse al nivel asociado con los mtodos de UV-vis
49
Espectroscopia de reflexin en el
IR medio
pelculas de polmeros
fibras,
alimentos,
gomas,
productos agrcolas
otros
50
Reflexin especular
Reflexin difusa
Reflexin interna
Reflexin total atenuada (ATR)
51
Espectrometra de reflectancia
difusa (DRIFTS)
52
Espectrometra de reflectancia
difusa (DRIFTS)
53
Espectrometra de reflectancia
difusa (DRIFTS)
54
k es el coeficiente de absorcin
molar del analito y s es el coeficiente
de dispersin.
55
Instrumentacin
Actualmente, la mayora de los fabricantes de instrumentos FTIR disponen de unos adaptadores que se
colocan en los compartimentos de las cubetas y permiten realizar las medidas de reflectancia difusa
La Figura ilustra un tipo de adaptador
El haz colimado, procedente del interfermetro, se refleja, mediante dos espejos planos, sobre un
paraboloide P1 fuera del eje, que enfoca la radiacin sobre un pequeo recipiente que contiene la muestra
pulverizada
La radiacin que ha sufrido la reflexin difusa en la muestra, cuya superficie es de aproximadamente 4 mm
de dimetro, se recoge con un espejo elipsoidal E y se enfoca, mediante un segundo paraboloide P2, sobre
el detector D
Para obtener un espectro con un instrumento de haz sencillo, primero se almacena la seal de la muestra.
Se registra una seal de referencia colocando en el lugar de la muestra un buen reflector, como el cloruro de
potasio finamente molido. La reflectancia se obtiene al dividir estas seales
56
59
Instrumentacin
60
61
62
63
Espectroscopia en el infrarrojo
cercano (NIR)
65
66
Aplicaciones de la espectrometra de
absorcin NIR
67
69
71
72
Calibracin
73
Espectroscopia en el infrarrojo
lejano
74
Frecuencias de grupo
caractersticas en el IR lejano
Espectroscopia de emisin en el
infrarrojo
77
Aplicaciones de la IR lejano
78
79
Instrumentos en el infrarrojo
Espectroscopia de
dominio del tiempo
La espectroscopia
convencional se puede
denominar espectroscopia
de dominio de la
frecuencia, en la que los
datos de la potencia
radiante se registran en
funcin de la frecuencia o
de la longitud de onda
La espectroscopia en el
dominio del tiempo, se
puede conseguir por medio
de la transformada de
Fourier, que relaciona las
variaciones de la potencia
radiante con el tiempo.
81
82
Las curvas de la Figura a muestra los espectros del dominio del tiempo para cada una de las
fuentes monocromticas. Las dos se han representado grficamente juntas para hacer ms
patente la pequea diferencia de frecuencias.
En este caso, la potencia instantnea P(t) se representa en funcin del tiempo. La curva de la
Figura 7-40b es el espectro en el dominio del tiempo de la fuente que posee las dos
frecuencias. Tal como indica la fle-cha horizontal, la grfica manifiesta una periodicidad o
pulsacin a medida que las dos ondas estn en fase o no lo estn.
Un examen de la Figura revela que, para una fuente que contenga varias longitudes de onda,
la seal del dominio del tiempo es bastante ms compleja. Debido al gran nmero de
longitudes de onda que estn implicadas, no se completa un ciclo completo en el perodo de
tiempo mostrado.
83
84
Las seales en el dominio del tiempo, como las de las Figuras, no se pueden lograr
experimentalmente con radiaciones del intervalo de frecuencias asociado a la espectroscopia
ptica (1012 a 1015 Hz), dado que no existen detectores que respondan a las variaciones de
potencia radiante a estas enormes frecuencias.
As pues, un detector tpico origina una seal que corresponde a la potencia promedio de una
seal de alta frecuencia y no a su variacin peridica.
Por tanto, para obtener seales en el dominio del tiempo hace falta un mtodo que convierta (o
module) una seal de alta frecuencia en una de frecuencia medible sin distorsionar las
relaciones de tiempo transportadas en la seal
Las frecuencias de la seal modulada deben ser directamente proporcionales a las de la seal
original.
Se han empleado diferentes procedimientos de modulacin de las seales para las diversas
regiones de longitud de onda del espectro. El interfermetro de Michelson se utiliza mucho para
modular la radiacin de la regin ptica.
El dispositivo utilizado para modular la radiacin ptica es un interfermetro de diseo similar al
primero descrito por Michelson a finales del siglo xix.
El interfermetro de Michelson es un dispositivo que divide un haz de radiacin en dos haces
de similar potencia radiante y posteriormente los recombina de tal forma que las variaciones de
intensidad del haz recombinado se pueden medir en funcin de las diferencias de longitud de
los c-minos de los dos haces.
La Figura representa un esquema de dicho interfermetro, igual al que se usa para la
espectroscopia ptica de transform-da de Fourier.
85
87
88
89
90
Mecanismo de traccin
Sin embargo, para las regiones del infrarrojo medio y cercano se requieren mecanismos
ms precisos y sofisticados. En este caso, el soporte del espejo esta suspendido sobre
cojinetes de aire sujetos a unos manguitos de acero inoxidable (vease Fig).
Este montaje se acciona por medio de un motor de traccin lineal y una bobina
electromagntica semejante a la de un altavoz; el espejo se mueve a una velocidad
constante por medio de una corriente creciente en la bobina
91
Interfermetro
92
93
El sistema 2, tambin denominado sistema de referencia de franjas lser, proporciona la informacin para
el intervalo de muestreo.
Dicho sistema consta de un laser de helio/nen 52, un sistema interferomtrico con dos espejos MM2 y
M2, un divisor del haz B2 y un detector T2.
La seal de salida de este sistema es sinusoidal (onda coseno), como se indica en la parte C de la Figura.
94
Interfermetro
95
96
98
99
Instrumentos dispersivos
100
Ventajas de dispositivos IR
dispersivos de doble haz
101
Instrumentos no dispersivos
103
Fotmetros de filtro
104
105
107