Si se toma como ejemplo una molcula sencilla como, el formaldehdo, se pueden

ejemplificar tanto los enlaces como las transiciones:

H

s
s

s
p

:
n

Las molculas que en su estructura presentan enlaces sencillos y electrones no compartidos

presentan, preferentemente, absorcin en la regin UV al vaco.
Aquellas que tienen enlaces dobles mltiples, conjugados o anillos aromticos pueden
presentarla en la parte del UV, y
Los compuestos con electrones no compartidos y enlaces dobles en su estructura absorbern
en la regin visible del espectro electromagntico.

Energa

R
s*
p*
n
p
s
Las transiciones electrnicas entre orbitales moleculares se pueden
dar de la siguiente forma:

s*

Entre un orbital s de enlace y un s* de antienlace.

p*

Entre un orbital p de enlace y un p* de antienlace.

p*

Entre un orbital n, con electrones desapareados y un p* de

antienlace.

REGIN DEL ESPECTRO ELECTRNICO

TRANSICIN

DESCRIPCIN
De un orbital de enlace en el estado basal
hacia un orbital de mayor energa
a) s
b) p

s* (entre orbitales s )
p* (entre orbitales p, banda K o E)

a) Ultravioleta al vaci; p.e. metano (125

nm)
b) Ultravioleta; p.e. etileno (180 nm)

De un orbital atmico de no enlace en el

estado basal hacia un orbital molecular de
mayor energa

n
n

p* (hacia orbitales p*, banda R)

s* (hacia orbitales s*)

Ultravioleta cercano y visible; p.e. acetona

(277 nm) y nitrosobutano (665 nm)
Ultravioleta lejano y algunas veces UV
cercano, p.e. acetona (190 nm) y
metilamina (213 nm)

Desde un orbital en el estado basal a uno de

muy alta energa, tendiente a la ionizacin de
la molcula

Ultravioleta al vacio

Efecto del disolvente en la absorcin del

xido de mesitilo

Ejemplo

Transicin

Grupo
responsable

I. Heptano; II.Etanol y III.Agua.

Banda E
Compuesto

Sustituyente

mx

Banda R

am

mx

am

Benceno

-H

203.5

7400

254.0

204

Toluene

-CH3

206.5

7000

261.0

225

Clorobenceno

-Cl

209.5

7400

263.5

190

Bromobenceno

-Br

210.0

7900

261.0

192

Fenol

-OH

210.5

6200

270.0

1450

-COOH

230.0

11600

273.0

970

Anilina

-NH2

230.0

8600

280

1430

Bifenilo

-Fenilo

246.0

20000

Ac. Benzoico

Fuente: Rao, C.N.1975. Ultra-violet and visible spectroscopy. Chemical applications. 3 rd edition, Butterworths, London, U.K., 242 pp

Segundo singulete excitado

Segundo triplete excitado

S2

T2

Primer singulete excitado

S1

Fluorescencia

Primer triplete excitado

T1

S0
Estado electrnico basal
Diagrama de los niveles moleculares de energa, donde se muestran el estado basal y los estados
excitados. Fuente: Pease, B.F. 1980. Basic instrumental analysis. D. Van Nosntrand Co., N.Y., U.S.A.

Espectros de excitacin y de emisin fluorescente de antraceno

(0.3mg/mL) en metanol.

Estructuras fluorescentes

Estructuras no fluorescentes
O-

OH

Fenol

OH

O-

OH
OH

O-

O-

Catecol

O-

OH

a-naftol

Fuente:Underfriend, S.1962. Fluorescence Assay. Academic Press, New York, pp.1-36

OH

OH

C
COOH

COOH

Fenolftalena

Fluorescena

C
H2

Bifenilo

Fluoreno

Registrador
Fuente de
energa
radiante

Red de
difraccin

Impresora

Red de
difraccin
Celda

Espejo
Espejo

Solucin
D
Nebulizacin

La EAA en flama implica el paso de un

metal contenido en un compuesto a su
estado atmico fundamental, en una
flama de
alta energa, que puede
esquematizarse de la siguiente manera:

D
Desolvatacin

D
Licuefaccin

hn

D
Vaporizacin
D
Atomizacin
D
Excitacin

D
Ionizacin

Flama de sodio

Esquema caracterstico de
una flama