UNIVERSIDADE TIRADENTES

REFINO DE PETRLEO

DAVI DE OLIVEIRA MIRANDA

INGRID LEONEL GUEDES
MARIA HELENA DA GRAA SILVA
RENATA FONSECA TAVARES ARAJO
THOMPSON OLIVEIRA RESENDE

EFLUENTES HDRICOS

ARACAJU
2014

DAVI DE OLIVEIRA MIRANDA

INGRID LEONEL GUEDES
MARIA HELENA DA GRAA SILVA
RENATA FONSECA TAVARES ARAJO
THOMPSON OLIVEIRA RESENDE

EFLUENTES HDRICOS

Pesquisa
apresentada

Universidade Tiradentes como prrequisito da disciplina Refino de

Petrleo, turma E03, ministrada pelo
professo Nelson Antnio S Santos.

ARACAJU
2014

1. O Uso da gua pelas Refinarias

As refinarias so grandes consumidoras de gua, gerando, em contrapartida,
grandes quantidades de despejos lquidos, alguns de difcil tratamento
(BARCELLOS, 1986).
A gua empregada nas operaes de uma refinaria consumida ou no nas
operaes de refino. Evaporao, perdas devido influncia de ventos nas torres de
resfriamento e lanamento do vapor gasto na atmosfera, tudo isso constitui para
maior consumo de gua. gua para refrigerao, drenagem das torres de
resfriamento e descarga do vapor condensado so exemplos tpicos de gua no
empregadas diretamente nas operaes.
Os efluentes hdricos gerados nas refinarias variam grandemente em
quantidade e em qualidade, em funo do tipo de petrleo processado, das
unidades de processamento que compem a refinaria em questo, e da forma de
operao dessas unidades (PIRAS, 1993).
As guas usadas em uma refinaria tm por finalidade abastecer o uso
industrial (guas de processo, guas para o sistema de resfriamento e guas para
gerao de vapor) e o uso domstico (consumo humano potvel e gua para
saneamento bsico).
A principal utilizao da gua em uma refinaria para refrigerao. A este
uso, soma-se a gua para gerao de vapor a gua de processo.
Para a gua ser recirculada depende, entre outros fatores, da existncia de
fontes de suprimento de gua que sejam satisfatrias quanto qualidade,
quantidade e o preo.
Os principais usos da gua em uma refinaria em valores tpicos, so:
Reposio de Caldeira (30%), Reposio de Torre de Resfriamento (30%), gua de
Processo e Servio (28%), gua Potvel (5%) e Outros usos (7%) (PETROBRAS,
2003).
Em uma indstria de petrleo so dois os sistemas que consomem gua mais
intensamente: resfriamento de equipamentos e produo de vapor dgua. No
primeiro caso, a gua captada necessita de um tratamento simples (com filtrao,
clarificao e acerto na alcalinidade da gua). No segundo caso, a gua necessita
de um tratamento mais apurado, devendo ser abrandado ou desmineralizado antes
de alimentar as caldeiras de alta presso, caso contrrio, as paradas para a limpeza
aumentaro e a vida til dos equipamentos diminuir.
O uso da gua nas torres de resfriamento constitui- se de uma fonte
significativa de problemas ambientais, dada a magnitude do volume captado, as
perdas por evaporao e o descarte de efluentes.

Existem quatro tipos de sistemas de resfriamento, so elas: resfriamento em

circulao aberta, resfriamento em circulao semi- aberta, resfriamento a ar com
circulao fechada e resfriamentos com sistemas hbridos.
Nas refinarias, geralmente utiliza- se o sistema de resfriamento em circulao
semi- aberta, chamado de ciclo fechado pelas caractersticas de recirculao de
gua, apesar de no ser propriamente fechado. Neste sistema, agua, depois de
utilizada no condensador, resfriada por uma corrente ascendente de ar em uma
torre de resfriamento conhecida como torre mida, sendo ento recirculada.
Este tipo de sistema de resfriamento representa um uso consuntivo de gua
bastante considervel, pois a maior parte do que captado evapora, necessitando
de uma reposio contnua (gua de make- up), que compete com outros usos
sociais e devido s perdas por evaporao que ocorrem nas torres midas, os sais
Ca, Mg, Na, CO3, HCO3, SO4 e Cl, presentes naturalmente na gua aumentam suas
concentraes no lquido recirculante, at alcanar seu limite de solubilidade. A partir
da, comeam a ocorrer incrustaes, que diminuem a eficincia da troca de calor.
Para evitar essas incrustaes, parte do lquido recirculante constantemente
purgado, de forma que a concentrao de sais no chegue ao ponto de saturao.
Com um tratamento adequado, esta gua de purga pode ser reciclada e voltar para
a torre, reduzindo a necessidade de captao de gua de reposio e seu
tratamento.

2. Efluentes Hdricos Gerados no Processo de Refino do Petrleo

As refinarias so grandes consumidoras de gua e, no sendo a gua
incorporada ao produto, o processo de refino do petrleo possui variadas etapas
para a produo dos diversos produtos finais. Dessa forma, as refinarias tambm
so grandes geradoras de efluentes hdricos. Estes so gerados em cada uma
dessas etapas e apresentam entre si grandes variaes, tanto quantitativa quanto
qualitativa. Dependendo, portanto, do tipo de petrleo que est sendo processado,
das unidades de processamento e da forma pela qual as unidades operam
(COLLARES, 2004).
Grande parte dos descartes das refinarias gerado no prprio sistema de
tratamento, tanto da gua quanto dos efluentes e as quantidades de efluentes
lquidos gerados apresentam certa proporcionalidade com a capacidade de
processamento (COLLARES, 2004).
Os efluentes de processo so definidos como qualquer gua ou vapor
condensado que tenha estado em contato com o leo, estando este ltimo sob a
forma lquida ou gasosa, e que pode, portanto, conter leo ou outros contaminantes.
Incluindo solues cidas, soda exausta, guas de lavagem do petrleo cru e dos
derivados, a gua proveniente da etapa de dessalinizao, os condensados

resultantes da retificao a vapor e da destilao, assim como da limpeza ou

regenerao com vapor dos catalisadores de processo. Alem disso, as guas de
chuva poderam ou no estar contaminadas, dependendo da regio da refinaria de
onde foram drenadas (MARIANO, 2001).
O American Petroleum Institute (API) desenvolveu um sistema de
classificao dos efluentes de acordo com as unidades da refinaria aonde so
gerados, considerando-se uma refinaria simplificada. O API listou como sendo:
(MARIANO, 2001; TEIXEIRA, 2012).

Armazenamento do leo Cru: o armazenamento de produtos intermedirios

gera um efluente que contm poli-sulfetos e sulfeto de ferro.
Dessalinizao do leo Cru: produz uma lama de dessalgao e uma
corrente quente de efluentes hdricos (possivelmente a mais poluda da
refinaria), que normalmente enviada para uma estao de tratamento.
Fracionamento: os efluentes gerados posuem altos teores de sulfetos, leo,
cloretos, mercaptans e fenis.
Craqueamento Trmico: os efluentes gerados contm leo, amnia, fenol e
sulfetos.
Craqueamento Catalitico: essa uma das etapas que produz maior
quantidade de guas salinas; contm oleo, sulfetos, amnia e fenol.
Hidrocraqueamento: os efluentes dessa etapa contm altos teores de
sulfetos, fenis e amnia.
Reforma Cataltica: o volume de efluente gerado pequeno e contm
sulfetos, sendo tambm possvel a presena de amnia, marcaptans e leo.
Coqueamento: efluente altamente alcalino, contendo sulfetos, amnia e
slidos em suspenso.
Polimerizao: o volume do efluente gerado relativamente pequeno, porm
com altos teores de sulfetos, mercaptans e amnia.
Alquilao: efluentes contendo slidos dissolvidos e em suspenso, sulfetos e
catalisadores gasto (normalmente cido sulfrico ou fluordrico).
Isomerizao: efluentes fenis e outros materiais que demandam o oxignio.
Extrao por Solvente: efluentes contendo solventes tais como: fenis, glicis
a aminas, assim como leo.
Desparanificao: esse efluente contm o solvente utilizado no processo,
oriundo de vazamentos, normalmente a metil-etil-cetona.
Hidrotratamento: efluentes contendo sulfetos, amnia, podendo tambm
conter fenis.
Desasfaltao: efluentes contendo pequenas quantidades de sulfeto, leo e
amnia.
Processos de Adoamento: efluentes consistem basicamente de soda
castica, que contm altos teores de compostos de enxofre e fenlicos. Os
catalisadores e as solues de tratamento, como as aminas, tambm podem
aparecer nos efluentes, assim como pequenas quantidades de leo.

Hidroacabamento de leos Lubrificantes: efluentes contm altos teores de

sulfatos, sulfonatos, emulses estveis de leo e gua, alm de slidos em
suspenso.
Embalagem e Mistura: efluentes contm altos teores de leo emulsionado.
Gerao de Hidrognio: condensado rico em leo emulsionado, enxofre e
fenis.

Apesar da classificao, no possvel generalizar as caractersticas dos

efluentes de refino. No existem duas refinarias semelhantes em tamanho, tipo de
leo processado, grau de complexidade, assim como no tipo, idade e condies de
operao das unidades de processamento. Sendo assim tambm, no se pode
generalizar a quantidade de poluentes gerados por quantidade de petrleo
processado.

3. Efluentes Hdricos e o Meio Ambiente

A poluio hdrica tem diversas consequncias negativas para o meio
ambiente, tais consequncias podem ser de carter sanitrio, ecolgico, social ou
econmico, como: prejuzos ao abastecimento humano tornando-se veculo de
doenas, prejuzos a outros usos da gua, tais como: industrial, irrigao, pesca,
recreao, agravamento dos problemas de escassez de gua de boa qualidade,
elevao do custo do tratamento da gua, refletindo-se no preo a ser pago pela
populao, assoreamento dos mananciais, resultando em diminuio da oferta de
gua e em inundaes, desvalorizao de propriedades marginais, prejuzos aos
peixes e a outros organismos aquticos, desequilbrios ecolgicos, proliferao
excessiva de vegetao aqutica e de algas e um enorme impacto sobre a
qualidade de vida da populao.
Muitas das operaes das refinarias geram efluentes hdricos que contm
slidos dissolvidos e em suspenso, as principais consequncias dos resduos
slidos nos meios aquticos so:
Assoreamento dos recursos hdricos que tem como consequncia acarretar
inundaes.
Soterramento de animais e de ovos de peixes.
Aumento da turbidez da gua, o que reduz sua transparncia, isso faz com
que diminua a atividade fotossinttica.
Diversos metais pesados so tais como, ferro, chumbo, cdmio e cobre so
liberados juntamente com os efluentes das refinarias. Esses metais emitem um
impacto negativo no meio ambiente, como:
Intoxicao dos organismos aquticos.
Modificaes severas na fauna e na flora aquticas.
Reduo das populaes das espcies.

Muitos efluentes das refinarias possuem pHs muito cidos ou muito alcalino
isso faz com que o pHs seja diferente da gua, como consequncia:

Corroso
Efeitos negativos sobre a fauna e a flora
Prejuzos utilizao desta gua
Aumento da toxicidade de certos compostos
Influncia no processo do tratamento de gua
Os compostos txicos presentes nos efluentes tem como consequncia:

Mesmo que presente em concentraes inferiores a letais provocam danos

fauna e flora devido a toxidez advinda dos efeitos sinrgicos da interao
entre os mesmos.
Danos vida aqutica.

Muitos dos efluentes do refino contm sais. Eles constituem a chamada

poluio salina. A sua toxidade pode varia de baixa, como no caso dos cloretos, at
alta, para o caso dos cianetos. Como Principal consequncia:

Eliminao de algumas espcies de animais aquticas, quando as

concentraes so suficientes elevadas.

4. Tratamento dos Efluentes

As refinarias de petrleo normalmente empregam sistemas separadores de
esgotos para separar as guas oleosas, as guas de processo, as guas de chuva
drenadas, a gua de refrigerao servida e os esgotos sanitrios. [MARIANO, 2001].
A reduo dos volumes captados pode ser obtida melhorando-se o processo de
tratamento dos efluentes industriais, possibilitando o reuso da gua e de outros
insumos de valor agregado para o processo, sendo possvel recuperar 68% da gua
por tratamentos convencionais. [GONTIJO et.all. 2014]
H o processo de cristalizao, que consiste em obter cristais formados a partir
de solutos presentes em uma soluo. Este processo dependente da
concentrao do(s) solutos na soluo. A concentrao de saturao a maior
concentrao de soluto que pode ser totalmente dissolvido em um determinado
solvente, sendo esta a condio de equilbrio. [GONTIJO et.all. 2014]
Existem diversos tipos de tratamento, que geralmente so classificados como
primrios, secundrios e tercirios ou de polimento. O tratamento primrio consiste
no uso de separadores gravitacionais. O tratamento secundrio ou intermedirio
engloba os processos de neutralizao, coagulao qumica seguida por
sedimentao, e os processos de filtrao e flotao. O tratamento tercirio ou final

pode ser de natureza qumica fsica ou biolgica. Nesta categoria incluem-se o uso
de lodos ativados, lagoas aeradas, filtros biolgicos, lagoas de estabilizao, torres
de oxidao, filtrao, adsoro em carvo ativo e osmose reversa. [MARIANO,
2001]
Os mtodos mais comuns aplicados so os separadores gravitacionais,
floculao qumica, flotao a ar, quebra de emulso, mtodos biolgicos de
tratamento (lagoas de oxidao, lados ativados, filtrao biolgica), oxidao
qumica, remoo de cianetos e remoo de metais.

Separadores gravitacionais

Conhecidos como Separadores API, consistem no tratamento primrio

caracterstico. So projetados de acordo com os criterios API e habitualmente
utilizados para efluentes de processo e para o sistema de esgoto de aguas oleosas.
o leo se acumula na superfcie e os slidos pesados seguem para o fundo, sendo
que a remoo do leo sobrenadante e da lama de fundo precisa ser feita
periodicamente. Aguas de chuva e de resfriamento tambm so enviadas para
esses separadores, porem para esses dois casos o custo do projeto menor, pois
as aguas so quase livres de leo.

Floculao Qumica

Consiste na adio de um reagente qumico ao efluente de forma a promover a

precipitao das partculas de sujeira. Sulfato de alumnio, cloreto frrico e cloreto de
alumnio so os agentes floculantes mais habitualmente utilizados.
Com o controle do pH do efluente (meio reacional) numa faixa apropriada, a
reao de floculao ocorre, e os produtos de tal reao, que so relativamente
insolveis e inicialmente esto presentes sob a forma de colides, se aglomeram em
flocos. Polieletrlitos so frequentemente usados para apressar o processo de
floculao.
A floculao qumica efetiva na reduo da quantidade de material em
suspenso presente nos efluentes, inclusive material insolvel finamente dividido. O
contedo de leo pode ter o seu grau de solubilidade reduzido atravs desse
processo. Tambm efetiva na remoo da turbidez.

Flotao a Ar

No processo de flotao a ar o efluente saturado, usualmente sob presso,

com ar, e ento liberado para um vaso presso atmosfrica ou presso reduzida.
A supersaturao aliviada pela formao de pequenssimas bolhas de gs. As
bolhas, enquanto se formam e avanam para a superfcie do lquido, carreiam
consigo o material particulado, que se separa e pode ento ser removido. A flotao
a ar tem como vantagem sobre a separao gravitacional o fato de que a sua taxa
de separao mais rpida, alm de requerer menos espao. A combinao da

flotao a ar com a floculao qumica mais eficaz do que a utilizao da

floculao sozinha. A flotao produz mais ou menos o mesmo grau de tratamento
que a floculao qumica, mas promove o tratamento de forma mais rpida e
minimiza alguns dos feitos indesejveis desta ltima.

Quebra de Emulso

Funciona mais eficazmente que os separadores gravitacionais, pois estes no

conseguem separar os slidos presentes nas emulses, sendo necessrio, assim,
uma substancia que quebre tais emulses. Alm disso, na maioria dos casos as
emulses retardam o processo de separao por gravidade. medida que vo
sendo quebradas as emulses, as gotas de leo vao sofrendo coalescencia, para
ento, assim, serem separadas por gravidade.
Duas tcnicas distintas para o manuseio dessas emulses so frequentemente
empregadas, a primeira, que consiste no uso de equipamentos de flotao e
aerao, como anteriormente descritos, e a segunda, que consiste no emprego de
reagentes qumicos que quebram as emulses e destroem os agentes
emulsionantes. Neste segundo caso, o leo sobe superfcie, mas pequena parte
fica agregada aos reagentes qumicos sendo removida por sedimentao.

Remoo de cianetos

um processo bastante importante pois, alm de o cianeto ser altamente

toxico, ele pode gerar o gs ciandrico (CNH), tambm muito toxico.
O cianeto pode ser removido do efluente atravs do tratamento com sulfato
ferroso, que precipita o mesmo sob a forma de ferrocianeto, que pode ser ento
retirado da mistura por sedimentao. Tambm h o processo de oxidao com
cloro. De um modo geral, o cloro utilizado como agente de oxidao no tratamento
de efluentes industriais, principalmente para destruir o cianeto. O cloro pode ser
usado na forma elementar ou como hipoclorito.
Outras formas de tratamento incluem a retificao com vapor e os tratamentos
biolgicos. Ambas so habitualmente usadas nas refinarias de petrleo. A retificao
(stripping) remove cerca de 50 % do cianeto, e o tratamento biolgico chega a atingir
remoes de 75 %.

Remoo de Metais

Como as concentraes demetais presentes nos efluentes de uma refinaria so

pequenas, se comparadas indstria metalrgica, a osmose reversa, troca inica e
adsoro com carvo ativado so os tratamentos mais utilizados.

5. Referncia Bibliogrfica

BARCELLOS, P. P., Impactos Ambientais da Indstria do Petrleo da Produo ao

Consumo Final, Tese de M.Sc., COPPE/UFRJ, Rio de Janeiro, RJ, Brasil 1986.
PIRAS, P. R. F., Tratamento Biolgico de Efluentes de Refinaria de Petrleo em
Lagoas Aeradas em Srie, Tese de M.Sc., COPPE/UFRJ, Rio de Janeiro, RJ, Brasil,
1993.