Tema 3

Estructura electrnica de los tomos

polielectrnicos
Bibliografa
!Tema 9 del Petrucci (pag. 334-345)

Objetivos del tema

! La repulsin interelectrnica es la responsable de la complicada

estructura electrnica de los tomos polielectrnicos

Debes entender lo siguiente:

Mdulo 12865- Enlace Qumico y Estructura de la Materia

Responsable: Juan Jos Borrs (juan.j.borras@uv.es)
Curso 2007-08
Grupo D- Aula 11
http://www.uv.es/~borrasj

! Conceptos: poder penetrante, apantallamiento nuclear, carga

nuclear efectiva
! Los orbitales atmicos hidrogenoideos sufren una prdida de la

degeneracin cuando hay en juego ms de un electrn

! Los electrones poseen una energa intrnseca debido al nmero

cuntico de espn
! Conocer los tres principios bsicos para determinar las

!
!
!
!

configuraciones electrnicas: principio de exclusin de Pauli, regla

de Hund, principio Aufbau
Aplicar el principio Aufbau para escribir las configuraciones
electrnicas
Un orbital puede estar ocupado por un mximo de dos electrones
La estructura general de la tabla peridica
Las irregularidades en el llenado de los orbitales d y f
EQEM

El tratamiento de los tomos con mas de un

electrn (polielectrnicos) requiere considerar los
efectos de las repulsiones interelectrnicas, la
penetracin orbital hacia el ncleo, el
apantallamiento nuclear y un nmero cuntico
adicional el nmero cuntico de espin que
especifica la energa intrnseca de un electrn en
cualquier orbital.
La restriccin en cuanto al nmero de electrones
que puede contener un orbital conduce a la
discusin del principio de exclusin de Pauli, las
reglas de Hund y el principio aufbau.
Todas estas consideraciones son necesarias para
entender la organizacin de la Tabla Peridica de
los Elementos

Curso 2007-08

tomos polielectrnicos

Poder penetrante, apantallamiento y carga nuclear

efectiva.
Energa de los orbitales hidrogenoideos: inversion de
niveles y prdida de degeneracin.

T-2

tomos monoelectrnicos

tomos polielectrnicos

tomos hidrogenoides: solo tienen un electrn

r
Ncleo
q=+Ze

V(r) = !

e1 (x1, y1, z1)

r1

r12

ncleo
q=+2e

1 Ze2
4"# o r

r2

e2 (x2, y2, z2)

Energa potencial V: cules son las contribuciones?

#atraccin ncleo-electrn 1
#atraccin ncleo-electrn 2
#repulsin interelectrnica e1-e2

Aplicamos la ecuacin de Schrodinger

Encontramos soluciones exactas

En los tomos multielectrnicos

hay que considerar las repulsiones electrn-electrn

Orbitales hidrogenoideos

La ecuacin de Schrdinger no tiene

soluciones analticas para tomos
polielectrnicos
EQEM

Curso 2007-08

T-5

tomos multielectrnicos

Penetracion orbital
! Penetracin orbital: Capacidad de los electrones para estar prximos al

! La ecuacin de Schrdinger slo tiene soluciones

ncleo

analticas para sistemas monoelectronicos.

! Para describir la penetracin necesitamos conocer la distribucin radial de la

densidad electrnica

" En los tomos multielectrnicos hay que utilizar metodos

computacionales (Hartree-Fock)

" Distribucin radial de probabilidad: Probabilidad de encontrar al electrn en una capa

esfrica de radio r y espesor infinitesimal.

! Aproximacin: Considerar los orbitales en los tomos

orbital 1s

" su distribucin espacial: es aproximadamente la misma que para los

hidrogenoideos

Para un orbital 1s

" energa de los electrones: se modifica notablemente. Se pierde la

degeneracion de los orbitales con el mismo valor de n pero

diferente l.

Curso 2007-08

R2 (r )

" Expresada por la funcin 4!r2R2(r)

polielectrnicos como si fueran orbitales hidrogenoideos

EQEM

T-6

Curso 2007-08

EQEM

T-7

La densidad de probabilidad radial R2 es

mxima en el ncleo
La distribucin de probabilidad radial 4!r2R2
tiene un comportamiento diferente:

4! 2r 2R2 (r )

- se anula en el ncleo
- es mxima a una distancia que, para el
orbital 1s del tomo de hidrogeno, es
a0(53pm)
EQEM

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T-8

Penetracin orbital

Poder penetrante
! Los electrones 2s tiene una

Para un mismo nmero cuntico principal n, cuanto menor sea el nmero cuntico l,
mayor ser su poder penetrante

probabilidad mayor de estar

cerca del ncleo que un
4!r2R2(r)
electrn 2p. El orbital 2s es
ms penetrante que el 2p.

4! 2r 2R2 (r )
n=3 orbital

n =2 orbital

1s

! Al estar mas cerca del ncleo,

los electrones 2s perciben

una carga nuclear efectiva
mayor que los 2p y por tanto
tienen menor energa

2p

2s

2s

! La consecuencia del diferente

poder penetrante es que se

pierde la degeneracin entre
los orbitales del mismo n pero
diferente l

EQEM

T-9

Curso 2007-08

r(en u.a.)

Poder penetrante: s > p > d > f

EQEM

T-10

Curso 2007-08

Carga nuclear efectiva

Energa de los orbitales en los tomos Polielectrnicos

! Un electrn dado en un tomo polielectrnico experimenta dos

tipos de interacciones:

Hidrgeno

" Fuerza atractiva (Coulomb) entre ese electrn y el ncleo.

$ Depende de la carga nuclear neta que acta sobre el electrn y de la
distancia media entre el ncleo y electrn

tomo Polielectrnico

" Fuerza repulsiva ejercida por otros electrones.

$ Son muy numerosas y complicadas de calcular

! La carga nuclear que percibe un electrn como consecuencia

de la presencia de otros electrones se denomina carga nuclear

efectiva
" Se puede calcular como la carga nuclear Z menos el promedio de

electrones que hay entre el ncleo y ese electrn.

" Al efecto apantallante de los electrones mas internos se le

denomina constante de apantallamiento

" la constante de apantallamiento no tiene por qu ser un nmero

Orbitales con el mismo nmero

cuntico tienen la misma energa
EQEM

Se rompe la degeneracin:

entero

Ens < Enp < End < Enf

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T-11

EQEM

Curso 2007-08

+Zef

T-12

Carga nuclear efectiva

Apantallamiento del ncleo

s es la disminucin que experimenta la carga del
nuclear experimentada por el electron apantallado como
consecuencia de las repulsiones interelectrnicas que generan los
electrones ms prximos al ncleo
! El apantallamiento de electrones reduce la eficacia de la atraccin
del ncleo hacia el electrn objeto del apantallamiento. Los
electrones apantallados perciben una carga nuclear efectiva Zef
menor que Z.
! El apantallamiento que experimenta un electrn dado depende de
dos factores:
! Apantallamiento:

e-

e-

e-

11+

ee-

ee-

e-

Experimenta una
menor atraccin
nuclear!

" del tipo de orbital en que se alojen los electrones ms internos

$ Electrones en orbitales s tienen una cierta densidad de probabilidad cerca del
ncleo, mientras que en los p y d las densidades de probabilidad en el ncleo
son muy bajas. Por tanto los electrones tipo s apantallan mejor que los de
tipo p o d.
" del tipo de orbital en el que se aloja el electrn apantallado.

EQEM

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T-13

Orden de apantallamiento

Carga nuclear efectiva. Evidencia experimental

! Niveles de energa tomo hidrogenoide En =-RH (Z2/n2)

Los orbitales 3s son mas

penetrantes que los 3p y estos
mas que los 3d.

3s

" La energa de ionizacin calculada EI(H)calc=13,6 eV: es

coherente con el valor experimental

"Vlida para polielectrnicos??

Cuando haya electrones en la

capa n=2, estos apantallan a los
de la capa n=3.
3p

! tomo de Litio (Z=3) POLIELECTRONICO

"EI(Li)exp=5,4 eV;

El poder apantallante de los

electrones n=2 respecto del nivel
n=3 aumenta en el orden
3s<3p<3d

"EI(Li)calc=RH (32/22)=13,6x2,25 = 30,6 eV % inaceptable: muy

La Zef que soporta un electrn en

un orbital 3s ser mayor que la
de un 3p y un 3d.

3d

alejada de la experimental
"Razon? La carga nuclear que percibe el electrn de valencia del
Litio es mucho menor que la empleada en esa formula
$Zef"1,3 (en vez de Z=3)

En = !RH
EQEM

T-14

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EQEM

Curso 2007-08

T-15

Z2
n2

En = !RH
EQEM

Z2ef
n2

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Zef=Z-S
T-16

Carga nuclear efectiva

! Mg. La carga nuclear efectiva que

Mg: [Ne]3s2

perciben los electrones ms externos es

aproximadamente:
" Z=12 menos la carga -10 de la capa llena

interna de [Ne]
! Si los electrones internos fueran

absolutamente eficaces para apantallar a

los electrones de valencia, el electrn 3s
experimentara una carga nuclear
efectiva de +2
! Los electrones externos 3s tienen una
cierta probabilidad de estar cerca del
ncleo. Los electrones penetran y por
ello el escudo protector no es perfecto.
La carga nuclear efectiva que perciben
los electrones es mayor que +2. (Zef!3,3)

Zef=Z-S

para saber mas

Reglas de Slater para determinar cuantitativamente

las constantes de apantallamiento y por tanto estimar
la carga nuclear efectiva. Al final del tema
los electrones internos son muy
eficaces para escudar a los de
valencia, aunque no de modo
perfecto
Curso 2007-08

EQEM

T-17

Consecuencia de la diferente penetracin orbital

Niveles de energa
! Para el H: la energa de los electrones

solo depende de n

Consecuencia en los niveles energticos

! Para tomos polielectrnicos: la energa

! Se pierde la degeneracin de los orbitales pertenecientes al mismo nivel n

" El electrn s experimenta una carga Zef mayor, est ms fuertemente atrado por el
ncleo y en un nivel de energa ms profundo (mas negativo) que el electrn p; as
mismo, el electrn p se encuentra en un nivel de energa ms profundo que el d.

" Se pierde la degeneracin del nivel

! Cuanto mayor es el nmero atmico,

mayor es la atraccin que ejerce su

ncleo sobre el electrn y las energas
van estabilizando poco a poco (se hacen
ms negativa)
! Regla (n+l)

" E(2s)< E(2p);

" E(3s)< E(3p)< E(3d)
" Para un mismo n: E(ns)< E(np)< E(nd)

" La energa del orbital depende de n y de

de los electrones con el mismo n,

aumenta al hacerlo l. La energa depende
de n y l

" Los niveles de energa van en el orden

En = !RH

(n+l). Si dos niveles tienen el mismo valor

de (n+l) la menor energa corresponde al
que tiene menor n
" Inversin del orden 4s-3d (5s-4d, 6s-5d,
5d-4f):
$ Z = 19(K), 20(Ca) % E(4s) " E(3d) inversion
$ Z > 20 % E(3d) " E(4s)

Z2ef
n2

EQEM

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T-19

EQEM

Curso 2007-08

T-20

Reglas para la distribucin de los electrones

! Regla 1: Los electrones ocupan los orbitales de modo que se minimice

la energa del tomo

! Regla 2: dos electrones de un tomo no pueden tener los cuatro

nmeros cunticos iguales (Principio de exclusin de Pauli)

Configuraciones electronicas del estado

fundamental de los tomos polielectronicos

! Regla 3: Cuando hay orbitales de idntica energa (degenerados), los

electrones ocupan inicialmente estos orbitales de forma que se alcance

la mxima multiplicidad de espn (Regla de Hund)

Reglas para la dilucidacin de las configuraciones

electrnicas

Principio de Aufbau (construccin progresiva)

al pasar de un tomo al siguiente aadimos un

protn al ncleo y un nuevo electrn en el orbital
adecuado de modo que se minimice la energa total
del sistema
EQEM

Regla 1: minimizacin de la energa total

Regla 2: Principio de exclusin de Pauli

! El orden de llenado exacto se establece

! Cuntos electrones caben en un orbital?

" n, l, ml % definen un orbital
" ms % +1/2, -1/2

experimentalmente mediante estudios

espectroscpicos y magnticos
! No hay una ordenacin que sirva para
todos los elementos
! Regla nemotcnica: se ordenan segn el
valor de (n + l) creciente

En un tomo 2 electrones no pueden tener sus 4

nmeros cunticos iguales

y ml. Por lo tanto un orbital slo

puede acomodar dos electrones
con ms = +1/2 y ms = -1/2.

energa el orbital con menor n.

! Los orbitales semillenos y totalmente llenos
son ms estables que los parcialmente
llenos
! Para los lantnidos y actnidos no se
observan estas regularidades debido a que
la diferencia de energa entre los orbitales d
y f son pequeas

orden usual de llenado:

1s 2s 2p 3s 3p 4s 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p
Curso 2007-08

W .E. Pauli
P. Nob el Fisica 1945

Un orbital viene definido por n, l

" a igualdad de este valor, tiene menor

EQEM

T-22

Curso 2007-08

T-23

biografia de
Pauli

Si en un tomo hay electrones con espines paralelos, estos

electrones ocupan diferentes orbitales.
EQEM

Curso 2007-08

T-24

Regla 3: Regla de Hund

Capacidad de las capas electronicas

! Cuando se estn ocupando orbitales de idntica energa

(degenerados), los electrones se distribuyen de manera que:

" el nmero de electrones desapareados se maximice
" tales electrones desapareados mantengan sus espines paralelos

! Justificacin: Los electrones se repelen debido a su carga negativa,

por lo tanto intentan estar tan separados como sea posible.

Son todos estos estados
igualmente probables

n
n
n total
orbitales electrones electrones
1
2
2

Capa

ml

1s

2s

-1 0 1

2p

3s

-1 0 1

3p

-2 -1 0 1 2

3d

10

4s

-1 0 1

4p

-2 -1 0 1 2

4d

10

-3 -2 -1 0 1 2 3

4f

14

estado de mxima energa

minimizacin de repulsin interelectrnica

designacin

Curso 2007-08

n2

18

32

2n2

estado fundamental
EQEM

T-25

EQEM

T-26

Curso 2007-08

Llenando orbitales
bloque s

bloque p

Secuencia de ocupacin
de los orbitales
electrnicos
bloque d

lantnidos
actnicos
EQEM

Curso 2007-08

T-27

bloque fCurso 2007-08

EQEM

T-28

Primer periodo

Segundo Periodo

1er perodo (Z=1-2):

Se llena el orbital 1s

13

14

15

16

17

2 perodo (Z=3-10):

18

Li

13

14

15

16

17

18
He

Be

Ne

Litio: Z=3: 1s 2 2s1

Configuracin electrnica

Notacin
spdf

Se llenan los orbitales 2s, 2p

He

Diagrama de
orbitales

Alternativa:
Li: [He]2s1

[Electrones internos] Electrones de valencia

[Core electrons] Outer electrons

Hidrgeno: Z=1:
Helio: Z=2:

1s1

Elemento

Configuracin

Li

[He] 2s1

1s 2

Be

[He] 2s2

[He] 2s2 2p1

EQEM

T-29

Curso 2007-08

Segundo periodo

EQEM

T-30

Curso 2007-08

2 Periodo

B (Z=5) : 1s2 2s2 2p1; alternativamente: [He] 2s2 2p1

El electrn mas externo puede ocupar cualquiera de los
orbitales 2p, con seis posibles combinaciones de
numeros cuanticos:

2 1

Los electrones de valencia

determinan la qumica del
elemento

-1
0
+1

-1/2

ml

ms

+1/2

"#
E

Regla de Hund

Cuando se estn ocupando orbitales

degenerados, los electrones se distribuyen de
manera que mantengan sus espines paralelos
mientras sea posible

Z=6 C:

[He] 2s2 2px1 2py1

Z=6 C*: [He] 2s2 2px2

Li

13

14

15

16

17

18
He

Be

Ne

estado fundamental

"
2p
2s

estado excitado, 122 kJ/mol

"#
1s
EQEM

Curso 2007-08

T-31

EQEM

Curso 2007-08

T-32

2 Periodo

2 Periodo
1

Z=7 N:

Li

Be

13

14

15

16

17

18

He

Ne

Li

Z=8 O:

[He] 2s2 2px1 2py1 2pz1

[He] 2s2

13

14

15

16

17

18
He

Be

Ne

2px2 2py1 2pz1

grupo 16

estado fundamental

Z=7 N*: [He] 2s2 2px2 2py1

Z=9 F:

[He] 2s2

2px2 2py2 2pz1

grupo 17

estado excitado, 230 kJ/mol

Z=10 Ne: [He] 2s2

2px2 2py2 2pz2

Aparear electrones cuesta energa debido a la repulsin

interelectrnica
EQEM

Curso 2007-08

grupo 18
T-33

Segundo periodo

EQEM

T-34

Curso 2007-08

3 Periodo
Se llenan los orbitales 3s, 3p
Z=11 Na: [Ne] 3s1

EQEM

Curso 2007-08

T-35

3s2

Z=12

Mg:
Mg: [Ne
[Ne]]

Z=13

Al: [Ne] 3s2 3p1

Z=14

Si: [Ne
[Ne]] 3s2 3p2

Z=15

P: [Ne] 3s2 3p3

Z=16

S: [Ne
[Ne]] 3s2 3p4

Z=17

Cl: [Ne] 3s2 3p5

Z=18

Ar:
Ar: [Ne
[Ne]] 3s2 3p6

1
1

13

14

15

16

17

18
He

Li

Be

Ne

Na Mg

Al

Si

Cl

Ar

Regularidad perfecta

EQEM

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T-36

Orbitales d

4 Periodo
1

4s
3s
2s

10

11

12

13

14

15

16

17

3d

18
He
Ne

3p

Ar
K

2p

Ca Sc

Ti

Cr Mn Fe Co

Ni

Cu Zn Ga Ge As

a) Z=19 y 20

1s

Ca: [Ar] 4s2

1 serie transicin irregularidades:

EQEM

Curso 2007-08

Cr: [Ar]3d54s1

Cu: [Ar]3d104s1

c) Z=31-36: (Ga-Kr): orbitales 4p

T-37

Llenando los orbitales d (elementos de transicion)

Ga: [Ar]
3d104s24p1

Ge: [Ar]
3d104s24p2

As: [Ar]
3d104s24p3

Kr

Sc [Ar]4s2 3d1,
Ti [Ar]4s2 3d2,
V [Ar]4s2 3d3,
Cr [Ar]4s1 3d5,
Mn [Ar]4s2 3d5,
Fe [Ar]4s2 3d6,
Co [Ar]4s2 3d7,
Ni [Ar]4s2 3d8,
Cu [Ar]4s1 3d10,

b) Z=21-30: 1 serie de transicin (Sc-Zn)

energa de los orbitales 3d #4s: 3dn 4s2 (2 excepciones): Cr y Cu

Debido al mayor poder de penetracin de los orbitales

s, el orbital 4s tiene menor energa que el 3d

Br

1 Serie transicin

4 perodo (Z=19-36): Se llenan los 4s, 3d, 4p

K: [Ar] 4s1

Se

Zn [Ar]4s2 3d10,

Se: [Ar]
24p4
3d104sEQEM

Br: [Ar]
Kr: [Ar]
24p5
3d104s
3d104s24p6
Curso
2007-08

T-38

5 periodo
1

10

11

12

13

14

15

16

17

18
He
Ne
Ar
Kr

Rb

Sr

Zr

Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd

In

Sn Sb Te

5 perodo (Z=37-54): Se llenan los 5s, 4d, 5p

a) Z=37 y 38

Rb: [Kr] 5s1

Sr: [Kr] 5s2

b) Z=39-48: 2 serie de transicin (Y-Cd)

& energa de los orbitales 4d #5s: 4dn 5s2 (llenado irregular)

2 serie transicin: irregularidades en el llenado

c) Z=49-54: (In-Xe) orbitales 5p

EQEM

Curso 2007-08

T-39

Xe

2 Serie transicin
Y [Kr]5s2 4d1,
Zr [Kr]5s2 4d2,
Nb [Kr]5s2 4d3,
Mo [Kr]5s1 4d5,
Tc [Kr]5s2 4d5,
Ru [Kr]5s1 4d7,
Rh [Kr]5s1 4d8,
Pd [Kr]5s0 4d10,
Ag [Kr]5s1 4d10,

In: [Kr]
Sn: [Kr]
Sb: [Kr]
Te: [Kr]
I: [Kr]
Xe: [Kr]
10,
4d105s25p1 4d105s25p2 4d105s25p3 4d105s25p4 4d105s25p5 4d105s25p6 Cd [Kr]5s2 4dT-40
Curso 2007-08
EQEM

6 Periodo

6 Periodo

6 perodo (Z=55-86): Se llenan los orbitales 6s,5d,4f,6p

1
6

Cs Ba La(*) Hf Ta
Ce

Pr

Re Os

10

11

12

13

14

15

16

17

18

Ir

Pt

Au Hg

Tl

Pb

Bi

Po

At

Rn

Tm Yb

Lu

Nd Pm Sm Eu

a) Z=55 y 56 (orbitales 6s)

Gd

Tb

Dy

Cs: [Xe] 6s1

Ho

Er

Ba: [Xe] 6s2

b) 5d o 4f?
La:
La [Xe] 5d1 6s2 vs [Xe]
Xe] 4f1 5d0 6s2
Subnivel 4f: lantnidos (Z=58-71) Al ser muy semejante la energa de los orb itales (n-2)f(n-1)dns es
difcil conocer la estructura electrnica verdadera

Ce: [Xe]
Pr: [Xe]
Nd: [Xe]
Pm: [Xe] Sm: [Xe] Eu: [Xe]
Gd: [Xe]
4f1 5d1 6s2 4f3 5d0 6s2 4f4 5d0 6s2 4f5 5d0 6s2 4f6 5d0 6s2 4f7 5d0 6s2 4f7 5d1 6s2
Tb: [Xe]
Dy: [Xe]
4f9 5d0 6s2 4f105d06s2

Ho: [Xe]
4f115d06s2

Er: [Xe]
4f125d06s2

Tm: [Xe]
4f135d06s2

Yb: [Xe]
4f145d06s2

Lu: [Xe]
4f145d16s2
T-41

Curso 2007-08

EQEM

7 Periodo
1
6

Cs Ba La(*) Hf Ta W Re Os

10 11 12 13 14 15 16 17 18

Ir

Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn

c) Subnivel 5d: 3 serie de transicin (Z=72-80)

Hf: [Xe]
4f14 5d2 6s2

Ta: [Xe]
4f14 5d3 6s2

W: [Xe]
4f14 5d4 6s2

Re: [Xe]
4f14 5d5 6s2

Os: [Xe]
4f14 5d6 6s2

Ir: [Xe]
4f14 5d7 6s2

Pt: [Xe]
4f14 5d9 6s1

Au: [Xe]
4f14 5d10 6s1

Hg:
Hg [Xe]
4f14 5d10 6s2

d) Subnivel 6p: Z=81-86 (Tl-Rn)

Tl: [Xe] 4f14
5d10 6s26p1

Pb: [ ] 4f14
5d10 6s26p2

Bi: [ ] 4f14
5d106s26p3

EQEM

Po: [ ] 4f14
5d106s26p4

At: [ ] 4f14
5d106s26p5

Rn: [ ] 4f14
5d10 6s26p6
T-42

Curso 2007-08

Configuracin electronica
4

10 11 12 13 14 15 16 17 18

Fr Ra Ac(*) Rf Db Sg Bh Hs Mt Da Rg Uub ? Uuq ? Uuh ? Uuo

Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
a) Z=87 y 88 (orbitales 7s)

Fr: [Rn] 7s1

Ra: [Rn] 7s2

Identify the period and the group of the element

Zirconium is in period 5 and is the 2nd element in the d-transition
element group.

Zr: 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d2

or [Kr]5s24d2

b) Cal es ms estable? 6d o 5f
Ac:
Ac [Rn] 6d1 7s2 vs [Xe]
Xe] 5f1 6d0 7s2
Tras el Ac, se llenan los orbitales 5f. Subnivel 5f: actnidos (Z=90-103)

Th: [Rn]
5f0 6d2 7s2

Pa: [Rn]
5f26d1 7s2

Tellurium is in period 5 and is the 4th element in the p- group.

U: [ Rn] Np: [Rn] Pu: [Rn] Am: [Rn] Cm: [Rn]

5f3 6d1 7s2 5f4 6d1 7s2 5f6 6d0 7s2 5f7 6d0 7s2 5f7 6d1 7s2

Bk: [Rn] 5f9 Cf: [Rn]

Es: [Rn]
Fm: [Rn]
6d0 7s2
5f106d07s2 5f11 6d07s2 5f126d07s2
EQEM

Md: [Rn]
5f136d07s2

Curso 2007-08

No: [Rn]
5f146d07s2

Te: 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p4 or [Kr]5s24d105p4

Lr: [Rn]
5f146d17s2
T-43

EQEM

Curso 2007-08

T-44

Configuracin electrnica de iones

Configuracin electrnica de iones

! tomos neutros y aniones

aufbau

! Cationes

abbau

Regla abbau (J. Chem. Educ, 1987, 64, 943)

Partir de la configuracin electrnica del estado fundamental
para el tomo neutro
1.

Eliminar los electrones del orbital de mayor n, si hay varios,

comenzar por el de mayor valor de l.

2.

Una vez vaciados los orbitales de mayor valor de n, eliminar

los electrones de los niveles d parcialmente llenos y si hiciera
falta ms, seguir con los f parcialmente llenos
Si an fuera necesario eliminar ms electrones volver a la
regla 1.

3.

EQEM

T-45

Curso 2007-08

EQEM

Curso 2007-08

Configuracin electrnica de iones

! Iones de elementos representativos
$ Z=11 Na: 1s2 2s2 2p6 3s1
$ Z=8

O: [He]

2s2

Na+: 1s2 2s2 2p6 3s0

O2-: [He] 2s2 2p6

2p4

! Iones de transicin (bloques d y f)

Para saber mas

" Los electrones ns se pierden antes que los (n-1)d, y estos

antes que los (n-2)f

$ Z=26 Fe: [Ar] 3d6 4s2

Fe2+: [Ar] 3d6 4s0

Ce3+: [Xe] 4f1 5d0 6s0

$ Z=58 Ce: [Xe] 4f2 5d0 6s2

66

Dy: [Xe] 4f10 6s2

Dy3+: [Xe] 4f9 6s0

71

Lu: [Xe] 4f14 5d1 6s2

Lu3+: [Xe] 4f14 5d0 6s0

91

Pa: [Rn] 5f2 6d1 7s2

Pa3+: [Rn] 5f2 6d0 7s0

94
103

Reglas de Slater

Pu3+: [Rn] 5f6 6d0 7s

Pu: [Rn] 5f6 6d1 7s2

Lr: [Rn] 5f14 6d1 7s2
EQEM

Lr3+: [Rn] 5f14 6d0 7s0

Curso 2007-08

T-47

T-46

Reglas de Slater
!

Reglas de Slater

Propuestas para la determinacin de la constante de apantallamiento

s:
1.

2.
3.

4.

Para electrones d o f:
a)

Escribir la configuracin electrnica completa y agrupar los orbitales ns y

np, disponer separadamente de los dems:
[1s] [2s 2p] [3s 3p] [3d] [4s 4p] [4d] [4f] [5s 5p] [5d] [5f]
Todos los electrones de orbitales con n mayor (los situados a la derecha)
no contribuyen al apantallamiento
Para electrones s o p:

b)

5.

Los electrones en el mismo (nd nf) apantallan 0,35 unidades de carga

nuclear.
Los electrones en los grupos situados a la izquierda apantallan
completamente (1,0 unidades)

Para obtener la carga nuclear efectiva experimentada por el electrn:

restaremos a la carga nuclear verdadera Z, la suma de la constantes de
apantallamiento obtenidas al aplicar las reglas 2-4

a) Los electrones en el mismo (ns np) apantallan 0,35 unidades de carga

nuclear.
b) Los electrones en los niveles n-1 apantallan 0,85 unidades

Zef = Z ! "

c) Los electrones en niveles n-2 o inferiores apantallan completamente (1,0

unidades)

Zef = Z ! "
EQEM

T-49

Curso 2007-08

Zef = Z ! "

Reglas de Slater

! Propuestas para la determinacin de la constante de apantallamiento:

" Todos los electrones de orbitales con n mayor no contribuyen al
apantallamiento
" Cada electrn con el mismo valor de n contribuye con 0,35 excepto cuando
el electrn estudiado es de tipo d o f en cuyo caso los electrones s o p
contribuyen con 1,0
" Los electrones (n-1) contribuyen con 0,85 excepto cuando el electrn
estudiado es de tipo d o f en cuyo caso contribuyen con 1,00
" Todos los electrones en niveles inferiores a (n-1) contribuyen con 1,00
nivel de los
electrones
apantallantes

sop

0,35

n-1

0,85

n-2

1,00

Electrn estudiado
dof
1,00 para los electrones s y p
0,35 para los d o f
1,00 para los electrones s y p
0,85 para los d o f
1,00
EQEM

Curso 2007-08

T-51

EQEM

T-50

Curso 2007-08

Cargas nucleares
efectivas.
Calculadas segn Clementi
Cargas
nucleares
efectivas
y Raimondi (resultados diferentes a las reglas anteriores)
Z
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16

H
He
Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
Na
Mg
Al
Si
P
S

1s
1,00
1,69
2,69
3,68
4,68
5,67
6,66
7,66
8,65
9,64
10,63
11,61
12,59
13,57
14,56
15,54

2s
------1,28
1,91
2,58
3,22
3,85
4,49
5,13
5,76
6,57
7,39
8,21
9,02
9,82
10,63

2p
------------2,42
3,14
3,83
4,45
5,10
5,76
6,80
7,83
8,96
9,94
10,96
11,98
EQEM

3s
------------------------------2,51
3,31
4,12
4,90
5,64
6,37

Curso 2007-08

3p
------------------------------------4,07
4,29
4,89
5,48
T-52

Ejercicios

Biografa de W.E. Pauli

Calcula la carga nuclear efectiva que siente uno de los electrones 2p del tomo de oxgeno.
Configuracin electrnica O:1s22s22p4
Los 5 electrones del nivel n=2 apantallan con 0,35.
Los 2 electrones del nivel n=1 apantallan con 0,85 cada uno
La constante de apantallamiento s =5*0,35+2*0,85=3,45
Zef=Z-s=8-3,45=4,55

Calcula la carga nuclear efectiva sobre un electrn 3d y otro 4s del manganeso

Configuracin electrnica Mn:1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s2

Electrones
Electrones
n=4

1 (s)

n=4

n=3

4(d) + 8(s, p )

4x0,35 + 8x1,0

n=2

8 (s, p )

10x1,0

2(s)

2x1,0

1x0,35

n=3

13 (s, p , d)

13x0,85

n<=2

10 (s o p )

10x1,0
n=1

ap antallamiento
carga nuclear efectiva

contrib ucin

contrib ucin

21,4
ap antallamiento

19,4

carga nuclear efectiva

5,6

3,6

EQEM

Curso 2007-08

T-53

Wolfgang Pauli was born on April 25th, 1900 in Vienna. He received his early education in Vienna before
studying at the University of Munich under Arnold Sommerfeld. He obtained his doctor's degree in 1921 and
spent a year at the University of Gttingen as assistant to Max Born and a further year with Niels Bohr at
Copenhagen. The years 1923-1928 were spent as a lecturer at the University of Hamburg before his
appointment as Professor of Theoretical Physics at the Federal Institute of Technology in Zurich. During
1935-1936, he was visiting Professor at the Institute for Advanced Study, Princeton, New Jersey and he had
similar appointments at the University of Michigan (1931 and 1941) and Purdue University (1942). He was
elected to the Chair of Theoretical Physics at Princeton in 1940 but he returned to Zurich at the end of World
War II.
Pauli was outstanding among the brilliant mid-twentieth century school of physicists. He was recognized as one
of the leaders when, barely out of his teens and still a student, he published a masterly exposition of the
theory of relativity. His exclusion principle, which is often quoted bearing his name, crystallized the existing
knowledge of atomic structure at the time it was postulated and it led to the recognition of the two-valued
variable required to characterize the state of an electron. Pauli was the first to recognize the existence of the
neutrino, an uncharged and massless particle which carries off energy in radioactive -disintegration; this
came at the beginning of a great decade, prior to World War II, for his centre of research in theoretical
physics at Zurich.
Pauli helped to lay the foundations of the quantum theory of fields and he participated actively in the great
advances made in this domain around 1945. Earlier, he had further consolidated field theory by giving proof
of the relationship between spin and"statistics" of elementary particles. He has written many articles on
problems of theoretical physics, mostly quantum mechanics, in scientific journals of many countries; his
Theory of Relativity appears in the Enzyklopaedie der Mathematischen Wissenschaften, Volume 5, Part 2
(1920), his Quantum Theory in Handbuch der Physik, Vol. 23 (1926), and his Principles of Wave Mechanics
in Handbuch der Physik, Vol. 24 (1933).
Pauli was a Foreign Member of the Royal Society of London and a member of the Swiss Physical Society, the
American Physical Society and the American Association for the Advancement of Science. He was awarded
the Lorentz Medal in 1930.
http://nobelprize.org/physics/laureates/1945/pauli-bio.html
EQEM

Sentido geomtrico de la distribucin de probab

para saber ms

r+dr

4! 2r 2R2 (r )
Fin

diferencia de volmenes entre la esfera exterior y la interior:

4
4
4
4
4
4
4
4
3
! (r + dr ) " ! r 3 = ! r 3 + ! r 2 dr + ! rdr 2 + ! dr 3 " ! r 3 = ! r 2 dr
3
3
3
3
3
3
3
3

!0

EQEM

!0

Curso 2007-08

T-55

Curso 2007-08

T-54