Explorați Cărți electronice
Categorii
Explorați Cărți audio
Categorii
Explorați Reviste
Categorii
Explorați Documente
Categorii
Tabelul. 1.1.
Componenii gazelor de eapament [1].
Compusul
n2
O2
H2O (vapori)
C02
h2
CO
NOx
CnHm
Aldehidele
Negrul dt fum
Benzapirena
Coninutul, % voi.
MAS
MAC
74-77
76-78
0,3-8,0
2,0-18,0
3,0-3,5
0,5-4,0
5,0-12,0
1,0-10,0
0-5,0
0,5-12,0
0,01-5,0
Pn la 0,8
0,0002-0,5
0,2
0,008-0,5
Pn la 0,2 mg/l
0,001-0,09 mg/l
3
0-0,04 g/m
0,01-1,1 g/m3
10-20 ng/m3
Pn la 10 pg/m3
Not
Netoxici
Toxici
0,15
0,20
0,25
0,30
0,40
0,50
0,55
1,00
Tabelul 1.3.
Emisiile anuale n atmosfer ale automobilelor cu MAI [1].
Poluantul
Oxid de carbon
Hidrocarburi volatile
Oxizi de azot
Contribuia transportului auto la poluarea aerului atmosferic n oraele mari ale lumii
poate fi estimat din tabelul 1.4.
n intervale scurte de timp, coninutul de CO ntr-un ir de orae atinge 200 mg/m3 i mai
mult, n timp ce valorile maxim admisibile reglementate pot avea valori de 40 mg/m3 (SUA) i
10 mg/m1 (Rusia).
Tabelul 1.4.
Contribuia transportului auto la poluarea aerului atmosferic in oraele mari ale lumii,
[%][1].
Oraul
Tokyo
New-York
Moscova
Sankt-Petersburg
CO
99
97
96,0
88,1
N02
33
31
32,6
31,7
NO
95,0
63,0
64,4
63,0
nmin
nmrit
NOT: numrul mrit de turaii este stabilit n instruciunile tehnice i de exploatare a automobilelor. n mrit
= 0,8 nom. Controlul la o vitez de turaie ridicat se execut doar pentru motorarele cu carburator. Uneori
este acceptat valoareanmin=(80050) min-1, nmarit =(3000100) min-1.
n tabelul 1.6 sunt indicate valorile coninutului maxim admisibil de monoxid de carbon
n gazele de eapament ale automobilelor (GOST 17.2.03-87).
Lund n considerare faptul c emisiile de C02 contribuie la schimbarea climei, factorii de
decizie din domeniul ecologiei i al Comisiei Europene a UE au recomandat pentru perioada de
pn n anul 2005 de a reduce nivelul de emisii de CO 2 provenite de la motoarele automobilelor
noi pn la limitele ce nu depesc 120 g de dioxid pe 1 km de curs, ceea ce corespunde unui
consum de benzin ce nu depete 5 l pentru distana de 100 km parcurs de un automobil cu
carburator, sau 4,5 l pentru 100 km de curs n cazul unui automobil diesel.
Tabelul 1.6.
Valorile coninutului maxim admisibil de monoxide de carbon
n gazele de eapament ale automobilelor (GOST 17.2.03-87) [1].
Turaia, Monoxid de carbon,
Coninutul maxim admisibil de
[min-1]
hidrocarburi, participaia volumic, [mln-1]
[% vol.]
nmin
nmrit
nmin
nmrit
200
1000
600
300
Principalii poluani atmosferici sunt particulele solide, oxizii de carbon, oxizii de sulf,
oxizii de azot i ozonul troposferic.
Particulele solide coninute n gazele reziduale la arderea carburanilor organici sunt
cenua, cocsul zburtor i funinginea.
Componena de cenu n gazele de ardere atinge 20-30 g/m la arderea isturilor
bituminoase. Nivelul concentraiei admise este de 0,5-0,7 g/cm3, chiar fr a avea n vedere
protecia mediului.
Particulele solide provoac uzura ventilatoarelor de gaze de ardere i a traseului
deevacuare a acestora. Filtrarea gazelor de ardere este n primul rnd necesar pentru asigurarea
fiabilitii echipamentelor cazanului.
Ajunse n atmosfer, particulele solide produc efecte diferite asupra acesteia. Particulele
cu diametre de ordinul micronilor i submicronilor ptrund prin cile respiratorii n plmni unde
se depun, favoriznd la anumite concentrai apariia efectelor cardio-respiratorii care pot deveni
cronice.
Efectul nociv al particulelor solide este mai acut atunci cnd acestea conin substane
toxice ca, de exemplu, metale grele.
Un alt efect nociv al particulelor solide este depunerea acestora pe cldiri i plante,
producnd coroziunea cldirilor i distrugerea vegetaiei.
Oxizii de carbon (monoxidul de carbon CO i dioxidul de carbon CO 2), avnd proprieti
ce difer au efecte specifice de impact asupra atmosferei.
Dioxidul de carbon CO2 nu este o substan toxic, ci unul din compuii naturali ai
Pmntului, prezena sa asociindu-se cu cea a materiei organice. Dioxidul de carbon joac un rol
important n ciclul metabolic al vieii, participnd la alctuirea regnului vegetal i animal. n lipsa
urmelor de CO2 din atmosfer, temperatura medie a planetei ar avea valoarea -18C, fa de
temperatura medie anual la sol care este de +15C.
Creterea concentraiei dioxidului de carbon n atmosfer datorit intensificrii emisiilor
acestuia i a reducerii suprafeelor mpdurite, alturi de celelalte gaze de ser (metan, dioxid de
azot, freoni, halogeni, etc.) conduce la creterea sesizabil a temperaturii atmosferice, prin
intermediul
Binecunoscutului efect de ser (moleculele gazelor de ser absorb radiaia emis de
Pmnt n spectrul infrarou). Creterea nivelului oceanului planetar datorit efectului duntor
anul 1993, de fenomenul de uscare au fost afectate peste 45 700 ha din care se estima c poluarea
era cauza uscrii, n diferite stadii a unei suprafee de 243 000 ha.
Oxizii de azot sunt prezeni n gazele de ardere indiferent de combustibilul ars sub forma
unui amestec (notat NOx) format din cca 95% monoxid de azot (NO) i restul dioxid de azot
(NO2). Cantitatea de NOx format depinde de excesul de aer, de natura combustibilului folosit i
de tipul focarului. Concentraia de NOx atinge 1,8 g/m la focarele cu temperaturile cele mai
ridicate, n timp ce la focarele pe lignit n stare pulverizat se ridic la 0,4-0,8 g/m3. La arderea
crbunelui n strat fluidizat, concentraia de NOx este de pn la 0,33 g/m3.
Monoxidul de azot (NO) este un gaz incolor, mirositor, instabil, la temperaturi ridicate,
fiind n echilibru chimic cu azotul i oxigenul. La temperatura mediului ambiant, gazul este
supus concomitent unei reacii de oxidare i reducere, n anumite condiii NO trecnd n NO2.
Dioxidul de azot (NO) este un gaz colorat n rou-brun, cu miros caracteristiciritant i
caustic i cu gust dulceag. La 10C vaporii si sunt colorai n galben i devin roii bruni la
150C. Printr-o serie de reacii NO2 formeaz cu apa acid azotic (HNO3) i NO. Dac oxigenul
este n exces, NO trece n NO2, care reacioneaz din nou cu apa, astfel c ntreaga cantitate de
NO2 se transform n HNO3.
Efectele oxizilor de azot asupra omului au fost apreciate ca fiind urmtoarele:
dup cteva minute de respiraie, motiv pentru care a fost numit de Davy gaz ilariant.
Precipitaiile din Europa de Vest au un coninut ridicat de azotai i pH-ul mult sub 5,6.
Se apreciaz c 30% din aciditatea ploilor se datoreaz oxizilor de azot.
Oxizii de azot, mpreun cu poluanii secundari care deriv din ei, n urma depunerilor
uscate i a precipitaiilor acide provoac fenomenul de moarte lent a pdurilor . Depunerile
uscate acide i precipitaiile acide ajung n contact cu foliajul plantelor, iar ploile chiar curate la
origine, cnd spal depunerile acide uscate devin la rndul lor acide. Ajunse n sol crete
aciditatea acestuia, ceea ce duce la moartea rdcinilor fine ale plantelor.
Din studiul distribuiei spaiale a claselor de precipitaii, se constat existena pe spaii
extinse a precipitaiilor acide cu coninut ionic mediu i mare , n special n vestul i sudul rii.
Zonele n care s-au nregistra precipitaii cu coninut ionic avnd caracter neutru sau predominant
alcalin au fost acele zone afectate de transportul de praf, purtat de vnt, provenit de pe haldele de
steril sau terenuri dezgolite sau de transportul de amoniac provenit din surse antropice. n zonele
n care s-au nregistrat concentraii ridicate ale ionilor sulfat, azotat, clorur, calciu i amoniac n
apele de precipitaii, se evideniaz preponderena aportului surselor antropice locale la mic i
medie distan [3].
Acidul azotic sub forma de aerosoli este deosebit de agresiv pentru suprafeele metalice i
cele vopsite.
Msurile primare i secundare, aplicate pentru reducerea emisiei de NOx sunt nsoite de
emisii secundare nedorite ca CO, N2O, NH3.
Protoxidul de azot (N2O) este un gaz stabil care se descompune la cca 600C, iar n
straturile inferioare ale atmosferei se comport ca un gaz inert. Efectul nociv al acestuia este
dublu. Se consider c el are o contribuie de 4% la nclzirea atmosferei, prin efectul de ser.
Cel mai nociv efect al su este contribuia la distrugerea stratului de ozon din stratosfer. Acest
gaz este nociv att n troposfer, ct i n stratosfer datorit efectului su catalitic n cadrul unor
reacii fotochimice din care rezult radicali activi care atac stratul de ozon.
Oxizii de azot se formeaz n zone cu temperaturi nalte (N2 + O2<->-2NO+180 kJ) i la
nclzirea unor compui ai azotului ai combustibilelor lichizi n care azotul se afl n stare legat
(spre exemplu, n petrolul nativ se conin aproximativ 0,65% azot, n pcur 1,4%, n benzin 0,07%). n timpul descompunerii aceti compui elimin azot, care interacioneaz activ cu
oxigenul. Creterea coeficientului de exces de aer mrete cantitatea de NOx.
Reducerea concentraiei de NOx n regiunile amplasri centralelor termoelectrice (CET)
i a altor consumatori majori de combustibil, precum i n zonele cu trafic auto intens ale
oraelor este o problem deosebit de actual.
Aciunea oxizilor de azot, de sulf i carbon asupra organismului uman este prezentat n
tabelul 1.7.
Tabelul 1.7.
vdit
Simptome de intoxicare slab
0,001
0,005
0,01-0,05
0,005
0,008-0,015
0,2-0,3
expunere de 30 min
Pericol pentru via dup 0
0,015
0,06
0,5-0,8
CLA, [mg/m]
1,0
0,085
1,5
0,5
0,0007
0,000001
0,05
0,008
0,012
0,008
Indicele de toxicitate, K
1,0
11,8
0,67
20,00
1,43*103
1*106
-
carburante optime;
perfecionarea prdceselor de ardere (utilizarea sistemului anticamer-flacr);
utilizarea convertizorilor catalitici (neutralizatorilor catalitici).
utilizarea catalizatorilor omogeni (adaosurilor carburante multifuncionale) prin
injectarea lor nemijlocit n carburant (spre exemplu, benzin i motorin).
Ga
GcI 0
(1)
n care Ga este debitul real de aer aspirat la formarea amestecului de lucru, [fcg/s];
I0 - cantitatea teoretic necesar pentru arderea complet a unui kilogram de combustibil, [kg/kg];
Gc - consumul real de combustibil, [kg/s].
La presiune normal (760 mm Hg) i temperatura de 20C pentru arderea unui kilogram
de benzin este nevoie teoretic de cca 14,7-15,0 kg aer. Valoarea stoechiometric reprezint
media, i anume 14,96 kg.
Cantitatea de aer, necesar pentru arderea complet a combustibilului i funcionarea
efectiv a motorului trebuie s fie puin mai mare dect cea teoretic, aproximativ egal cu 16-17
kg/kg de combustibil. Coeficientul () a amestecurilor srace este o mrime supraunitar egal
cu cca 1,05- 1,15. Pentru amestecurile bogate aceast mrime are valoare subunitar.
Benzina, fiind constituit n majoritate din hidrocarburi, n procesul de ardere n MAI se
formeaz bioxid de carbon (CO2) i ap (H20). La arderea unui litru de benzin se obin 0,9 litri
de ap, care se elimin sub form de aburi. Produsele arderii complete - CO 2 i H2O sunt formate
pentru raportul optim benzin/aer egal cu 1:14,96. n realitate ns, deoarece valoarea acestui
raport este mai mic, gazele de eapament conin i compui toxici [9]:
a) CO - monoxidul de carbon, care se elimin la funcionarea motorului n regim staionar
sau la ambalarea acestuia. Coninutul de CO este mai mare n cadrul amestecurilor srace sau n
cazul reglrii incorecte a aprinderii; n cazul repartiiei uniforme a amestecului n camera de
ardere cantitatea acestuia este mai redus;
b) CHX - hidrocarburile care se formeaz la arderea incomplet, atunci cnd frontul de
ardere este suprimat n unele sectoare ale camerei de ardere a motorului rece. Un amestec srac
sau prea bogat sporesc emisiile de hidrocarburi. Cantitatea de CHXeste determinat de construcia
motorului i, n timpul exploatrii automobilului, se schimb nesemnificativ. Adaosul de
antidetonant cu care combustibilul este adiionat este eliminat cu gazele de eapament n
cantitate de cca 75%;
c) SO2 - dioxidul de sulf, care se fortneaz doar n camerele de ardere ale motoarelor
Diesel;
d) NOx - oxizii de azot, denumite i noxe.
Monooxidul de carbon este toxic, dar n condiii atmosferice se leag repede cuoxigenul
atmosferic i formeaz CO2.
CHX i oxizii toxici emii n atmosfer particip la aa numitul efect de ser. Aditivii din
combustibili sedimenteaz pe suprafaa solului, ca apoi, cu hrana, s se depoziteze n organism.
n lipsa catalizatorului, la funcionarea motoarelor n regim staionar, coninutul de CO n
care contribuie la conversia acestora n substane netoxice - CO2, N2, H2O. [1]
n figura 4 este prezentat conversia gazelor de eapament.
adaug compui ai Zr, Si, La, Ba.Cel mai bun efect l exercit La i Zr (Zr stabilizeaz activitatea
Rh iar La - a Pt i Rh) [1].
Catalizatorii se pot prepara i n baz de SiO 2, n care sunt introdui unul sau mai multe
metale din grupa platinei, inclusiv Cu i Cr. Catalizatorul obinut se acoper cu un strat de SiO 2
coloidal la pH = 2-10, dup care materialul se calcineaz timp de 2 ore la 450-650C. Dac pe
zeolii se depune un strat de compui ai Rh, Pd, Pt la care se adaug cantiti mici de metale de
tip 3d, acetia pot elimina din gazele de eapament chiar i oxizii de azot. Zeolitul prezintun
amestec n care raportul SiO2/Al2O3 constituie 5:1 [1].
In Marea Britanie a fost elaborat un nou principiu de nlturare catalitic a noxelor NOx.
n acest scop catalizatorul de Pt se promoveaz cu metale alcaline sau alcalino-pmntoase (mai
ales Ba). Oxizii de azot sunt oxidai pe suprafaa catalizatorului pn la nitrai, care apoi sunt
redui n prezena CO, H2 i a hidrocarburilor la N2 [1].
La confecionarea catalizatorilor utilizai pentru purificarea gazelor de eapament,
particulele de zeolii sau de SiO2 sunt tratate, aplicndu-se urmtoarele proceduri: mbibarea cu
amestecuri din mai multe metale, spre exemplu, Pt, Pd, Ru, Rh; formarea suspensiei de o
anumit consisten, aplicarea unui strat subire de suspensie pe suport', uscarea i calcinarea
materialului obinut [1].
n Germania, pentru automobile, a fost confecionat un convertizor catalitic ce const
dintr-un tub cilindric acoperit cu ceramic, n partea intern a cruia sunt amplasate plci din
tabl metalic gofrat, formnd canale orientate de-a lungul convertizorului [1]
La studierea comportrii catalizatorilor de Pt-Rh n procesul de ardere a combustibilului a
fost depistat prezena compuilor de sulf. Acest fenomen se explic prin faptul c catalizatorul
de Pt se dezactiveaz destul de repede n prezena oxidului de sulf (IV), avnd loc sulfitarea
suprafeei acestuia. La introducerea a 0,1% de Rh acest efect dispare. Cel mai eficient s-a dovedit
a fi catalizatorul Pt-Rh/Al2O3-CeO2 preparat prin tratare treptat cu soluii de componeni active
[1].
n Italia s-a studiat reducerea oxidului de azot (II) cu COn prezena catalizatorilor CeO 2ZrO2 i Pt-Rh/CeO2-ZrO2. S-a stabilit, c catalizatorul Pt-Rh/CeO 2-ZrO2 posed o activitate
catalitic considerabil la temperaturi relativ joase (400-470 K), fapt ce se datoreaz capacitii
metalului de a promova formarea centrelor CJ care, n continuare, se reoxideaz uor n prezena
NO [1].
n procesul de obinere a catalizatorilor pentru nlturarea din gazele de ardere a NOx, CO,
SO2, hidrocarburilor etc. se folosesc de asemenea i compui ai cuprului, mai ales oxizi de cupru
i mai frecvent mpreun cu alte metale de tip 3d (Ni, Fe, Mn, V, Ti, etc.) [1].
Pentru nlturarea funinginii din gazele de ardere se utilizeaz catalizatori acoperii cu strat
de cupru sau de compui ai acestuia.n prezena unor adaosuri se nltur i reziduurile de
hidrocarburi [1].
Oxidul de cupru, mpreun cu oxizii de fier, cobalt, nichel sunt folosii pentru arderea
complet a carburanilor. Activitatea catalizatorului este determinat de schimbarea capacitii de
oxidare a metalului din catalizator: Cu1+ Cu2+ [1].
Z1O2,
se calcineaz la 300-850C. Dup rcire, se adaug soluie de sruri de Cu 2+, Co2+, Ni2+, apoi se
usuc din nou, se calcineaz, astfel obinndu-se un strat stabil de catalizator pe support[1].
Conform altor metode, pe suprafaa suportului se aplic suspensie de amestec de oxid
termorezistent, oxizi de Cu, Co i Ni, apoi se usuc i se calcineaz [1].
3.1.3.3.Catalizatori pe baz de metale rare
iniial pn la 850C se obine amestecul de CeO2, ZrO2, Cr2O3, -Fe2O3, Co3O4. Probele ce
conin crom i fier posed aceeai capacitate catalitic specific. n probele ce conin cobalt se
formeaz CoAl2O4. Cea mai mare activitate o posed proba Cr-Ce-Zr-O/-Al2O3, care, ca i
termostabilitatea acestuia, depinde n mare msur de succesiunea aplicrii componenilor activi
pe support [1].
3.1.4. Particulariti constructive ale instalaiilor de epurare a gazelor de eapament ale
motoarelor din transportul auto
Spre deosebire de catalizatorii utilizai n procesele chimice, acestor catalizatori li se impun
cerine mai stricte.
3.1.4.1. Cerine constructive i tehnologice impuse catalizatorilor utilizai n transportul
auto
1. Dac catalizatorul trebuie s asigure oxidarea complet, atunci reaciile din gazele de
eapament al transportului auto trebuie s fie iniiate la temperaturi joase de cca 150C. Totodat
catalizatorul trebuie s reziste la supranclziri locale i totale de cca 1000C i, n acelai timp,
nu trebuie s-i modifice structura, activitatea i compoziia chimic.
2. Catalizatorii trebuie s asigure un nalt grad de transformare asubstanelor toxice la limita
de 80-100% i o productivitate a procesului de pn la (100...200) 103
h-1
la
variaii
corelate ale rezistenei mecanice la uzur (nu mai puin de 92%) i rezistenei mecanice la
frmiare (pn la 70 kg/cm ) pentru evitarea aciunilor excesive asupra straturilor de catalizator.
Plus la aceasta este necesar s se asigure o bun adeziune a straturilor superficiale cu granulele
de catalizator, n special la aplicarea catalizatorilor pe suport.
5. Compoziia chimic a catalizatorului trebuie s fie puin sensibil la aciunea apei,
compuilor fosforului, sulfului, clorului, funinginii etc. i s fie stabil pe parcursul a 50 000-100
000 km.
6. Deoarece reaciile exotermice de oxidare total decurg la un grad nalt i cu viteze mari
n regiunea de difuzie, este necesar s se obin ptrunderea maximal a substanei active n
straturile externe ale suportului la o anumit adncime, care depinde de timpul de contact (acesta
poate varia n limitele de 50-500 jUm i chiar mai mult), pentru a asigura un coeficient mai
ridicat de utilizare a suprafeei de contact.
7. Este important ca fabricarea catalizatorilor s se realizeze din materiale ieftine i
nedeficitare, prin aplicarea unor tehnologii fr deeuri, care ofer posibilitatea de a regenera
materialele iniiale din cele uzate.
BIBLIOGRAFIE
1.Gheorghe Duca, Alexandru Crciun, Tudor Sajin, Igor Mardari, Poluarea i protecia
atmosferei. Centru Editorial al USM, Chiinu 2003.
2. Rus, D., Gligu, N., Ramona, Florea, R., Evoluia standardelor de emisii i tehnologiilor
antipoluare. n: tiin i Inginerie, vol. 10, Editura AGIR, Bucureti, 2006.
3. *** http://www.studentie.ro/referate/geografie/referat-geografie-aerul-otrava-noastra-cea-detoate-zilele_i46_c979_64599.html.
4. *** http://www.agir.ro/buletine/512.pdf.
5. *** http://www.aggroup.ro/combina-benzina-gpl-diesel.
6.
***
http://europa.eu/legislation_summaries/environment/air_pollution/l28186_ro.htm.
7.
***
http://www.epcmediu.ro/blog/masuri-pentru-reducerea-poluarii-din-traficul-
auto.
8. *** http://www.autosaga.ro/lectia-auto/catalizatorul-si-filtrul-de-particule-dpf.html
9. *** http://www.e-referate.ro/referate/Gazul_de_esapament2012-02-23.html
10. *** http://newpartsauto.wordpress.com/2012/05/14/catalizator-poate-nu-stiati.
11. *** http://www.tobecarbon.ro/catalizator.php.
12. *** http://www.ipedia.ro/nichelul-868/.
13. *** http://www.all.biz/ro/catalizatoare-ce-contin-cupru-bgg1087921
14. *** http://autotools.me/?post_type=products&p=207.
15. *** http://www.epcmediu.ro/blog/masuri-pentru-reducerea-poluarii-din-traficulauto