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Qumica P.A.U.

TERMOQUMICA

TERMOQUMICA

PROBLEMAS

TERMOQUMICA

1.

El naftaleno (C10H8) es un compuesto aromtico slido que se vende para combatir la polilla. La
combustin completa de este compuesto para producir CO2(g) y H2O(l) a 25 C y 1 atm
(101,3 kPa) desprende 5154 kJmol-1.
a) Escribe las reacciones de formacin del naftaleno y la reaccin de combustin.
b) Calcula la entalpia estndar de formacin del naftaleno e interprete su signo.
Datos: Hf(CO2(g)) = -393,5 kJmol-1; Hf(H2O(l)) = -285,8 kJmol-1
(P.A.U. Jun. 14)

Rta.: b) Hf(C10H8) = 75,8 kJ/mol C10H8


Datos

Cifras significativas: 4

C10H8(s) + 12 O2(g) 10 CO2(g) + 4 H2O(l)

Hc(C10H8) = -5154 kJ/mol

C(s) + O2(g) CO2(g)

Hf(CO2) = -393,5 kJ/mol

H2(g) + O2(g) H2O(l)

Hf(H2O) = -285,8 kJ/mol

Incgnitas
Entalpa de formacin del naftaleno

Hf(C10H8)

Ecuaciones
Ley de Hess

H = HPRODUC HREACTIV

Solucin:
a) Ecuacin de combustin del naftaleno:
C10H8(s) + 12 O2(g) 10 CO2(g) + 4 H2O(l) Hc = -5154 kJ/mol
La ecuacin de combustin del carbono slido (grafito) coincide con la ecuacin de formacin del CO2(g).
Ecuaciones de formacin:
10 C(s) + 4 H2(g) C10H8(s)
Hf(C10H8)
C(s) + O2(g) CO2(g)
Hf(CO2) = -393,5 kJ/mol
H2(g) + O2(g) H2O(l)
Hf(H2O) = -285,5 kJ/mol
b) Por la ley de Hess,
Hc(C10H8) = 10 Hf(CO2) + 4 Hf(H2O) (Hf(C10H8) + 12 Hf(O2) )
-5154 [kJ] = (10 [mol CO2] (393,5 [kJ/mol CO2] + 4 [mol H2O] (-285,8 [kJ/mol H2O])) (Hf(C10H8))
Hf(C10H8) = 75,8 kJ/mol C10H8
El signo positivo indica que la reaccin de formacin es endotrmica.
2.

La entalpa de formacin del tolueno gas (C7H8) es de 49,95 kJ/mol y las entalpas de formacin del
CO2(g) y del H2O(l) son, respectivamente, 393,14 y 285,56 kJ/mol.
a) Calcule la entalpa de combustin del tolueno, gas.
b) Cuntos kJ se desprenden en la combustin completa de 23 g de tolueno?
(P.A.U. Set. 07)

Rta.: a) DHc0 = 3944,17 kJ/mol b) Q = 985 kJ

Qumica P.A.U.

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Datos

Cifras significativas: 5

7 C(grafito) + 4 H2(g) C7H8(g)

Hf(C7H8) = +49,95 kJ/mol

C(grafito) + O2(g) CO2(g)

Hf(CO2) = 393,14 kJ/mol

H2(g) + O2(g) H2O(l)

Hf(H2O) = 285,56 kJ/mol

Masa de tolueno

m = 23 g C7H8

Masa molar del tolueno

M(C7H8) = 92,1 g/mol

Incgnitas
Entalpa de combustin del tolueno

Hc(C7H8)

Cuntos kJ se desprenden en la combustin completa de 23 g de tolueno

Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)

Ecuaciones
Ley de Hess

H = HPRODUC HREACTIV

Solucin:
a) Ecuacin de combustin del tolueno:
C7H8(g) + 9 O2(g) 7 CO2(g) + 4 H2O(g) Hc
Ecuaciones de formacin:
7 C(grafito) +4 H2(g) C7H8(g)
C(grafito) + O2(g) CO2(g)
H2(g) + O2(g) H2O(l)

Hf(C7H8) = +49,95 kJ/mol


Hf(CO2) = 393,14 kJ/mol
Hf(H2O) = 285,56 kJ/mol

Por la ley de Hess,


Hc(C7H8) = 7 Hf(CO2) + 4 Hf(H2O) (Hf(C7H8) + 9 Hf(O2) )
Hc(C7H8) = (7 [mol CO2] (393,14 [kJ/mol CO2] + 4 [mol H2O] (285,56 [kJ/mol H2O])) (49,95 [kJ])
Hc(C7H8) = 3 944,17 kJ/mol C7H8
b) En la combustin de 23 g de tolueno se desprenden
Q=23 g C7 H 8

3.

1 mol C7 H 8 3944,17 kJ
=985 kJ
92,1 g C7 H8 1 mol C7 H 8

Para el proceso Fe2O3(s) + 2 Al(s) Al2O3(s) + 2 Fe(s), calcule:


a) La entalpa de la reaccin en condiciones estndar y el calor desprendido al reaccionar 16,0 g
de Fe2O3 con la cantidad suficiente de AI.
b) La masa de xido de aluminio que se obtiene en el apartado anterior.
Datos: Hf(Al2O3) = -1 662 kJmol-1; Hf(Fe2O3) = -836 kJmol-1
(P.A.U. Set. 12)

Rta.: a) H = 826 kJ; Q = 82,8 kJ; b) m = 10,2 g Al2O3


Datos

Cifras significativas: 4

2 Al(s) + 3/2 O2(g) Al2O3(s)

Hf(Al2O3) = -1 662 kJ/mol

2 Fe(s) + 3/2 O2(g) Fe2O3(s)

Hf(Fe2O3) = -836 kJ/mol

Masa de xido de hierro(III)

m(Fe2O3) = 16,00 g

Masa molar:

xido de hierro(III)

M(Fe2O3) = 159,7 g/mol

xido de aluminio

M(Al2O3) = 102,0 g/mol

Incgnitas

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Datos

Cifras significativas: 4

Entalpa de la reaccin

Calor desprendido al reaccionar 16 g de xido de hierro(III)

Masa de xido de aluminio obtenida

m(Al2O3)

Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)

Ecuaciones
Ley de Hess

H = HPRODUC HREACTIV

Solucin:
a) Ecuacin:
Fe2O3(s) + 2 Al(s) Al2O3(s) + 2 Fe(s) H
La entalpa de formacin de los elementos en estado normal es nula, por definicin.
Por la ley de Hess,
H = Hf(Al2O3 ) + 2 Hf(Fe) (Hf(Fe2O3) + 2 Hf(Al) )
H = ( 1 662 [kJ]) (- 836 [kJ])
H = 826 kJ
Q=16,00 g Fe2 O 3

1 mol Fe 2 O3
826 kJ
=82,8 kJ
159,7 g Fe2 O3 1 mol Fe 2 O 3

b)
m(Al 2 O3 )=16,00 g Fe 2 O 3

4.

1 mol Fe2 O3 1 mol Al 2 O 3 102,0 g Al2 O 3


=10,2 g Al 2 O 3
159,7 g Fe2 O3 1 mol Fe 2 O 3 1 mol Al 2 O 3

La combustin del acetileno [C2H2(g)] produce dixido de carbono y agua.


a) Escriba la ecuacin qumica correspondiente al proceso.
b) Calcule el calor molar de combustin del acetileno y el calor producido al quemar 1,00 kg de
acetileno.
Datos: Hf(C2H2(g))= 223,75 kJ/mol; Hf(CO2(g)) = 393,5 kJ/mol; Hf(H2O(g)) = 241,8 kJ/mol
(P.A.U. Jun. 06)

Rta.: b) Hc(C2H2) = 1253 kJ/mol C2H2; Q = 4,8107 J/kg C2H2


Datos

Cifras significativas: 4

2 C(grafito) + H2(g) C2H2(g)

Hf(C2H2) = +223,8 kJ/mol

C(grafito) + O2(g) CO2(g)

Hf(CO2) = 393,5 kJ/mol

H2(g) + O2(g) H2O(g)

Hf(H2O) = 241,8 kJ/mol

Masa de acetileno

m = 1,000 kg C2H2

Masa molar: C2H2

M(C2H2) = 26,04 g/mol

Incgnitas
Calor molar de combustin del acetileno

Hc(C2H2)

Calor producido al quemar 1,00 kg de acetileno

Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)

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Ecuaciones
Ley de Hess

H = HPRODUC HREACTIV

Solucin:
a) Ecuacin de combustin del acetileno:
C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2 CO2(g) + H2O(g) Hc
b) Ecuaciones de formacin:
2 C(grafito) + H2(g) C2H2(g)
C(grafito) + O2(g) CO2(g)
H2(g) + O2(g) H2O(g)

Hf(C2H2) = +223,8 kJ/mol


Hf(CO2) = 393,5 kJ/mol
Hf(H2O) = 241,8 kJ/mol

b) Por la ley de Hess,


Hc(C2H2) = 2 Hf(CO2) + Hf(H2O) (Hf(C2H2) + 5/2 Hf(O2) )
Hc(C2H2) = (2 [mol CO2] (393,5 [kJ/mol CO2] 241,8 [kJ])) (223,8 [kJ])
Hc(C2H2) = 1 253,0 kJ/mol C2H2
Q=1,000 kg C2 H 2

103 g 1 mol C2 H 2
1253 kJ
=4,812104 kJ=4,812107 J=48,12 MJ
1 kg 26,04 g C 2 H2 1 mol C2 H2

5.
a) A partir de los datos de entalpas de formacin calcule la entalpa estndar de combustin del
metano.
b) Sabiendo que la combustin de 1,0 g de TNT libera 4 600 kJ calcule el volumen de metano,
medido a 25 C y 1 atm (101,3 kPa) de presin, que es necesario quemar para producir la misma energa que 1,0 g de TNT.
Datos: Hf(CH4(g))= -75 kJmol-1; Hf(CO2(g))= -394 kJmol-1; Hf(H2O(g))= -242 kJmol-1
R = 0,082 atmLK-1mol-1 = 8,31 JK-1mol-1
(P.A.U. Jun. 12)

Rta.: a) Hc(CH4) = 803 kJ/mol CH4; b) V = 140 dm3 CH4


Datos

Cifras significativas: 3

C(grafito) + 2 H2(g) CH4(g)

Hf(CH4) = -75,0 kJ/mol

C(grafito) + O2(g) CO2(g)

Hf(CO2) = 394 kJ/mol

H2(g) + O2(g) H2O(g)

Hf(H2O) = 242 kJ/mol

Energa desprendida

E = 4 600 kJ

Gas metano:

Temperatura

T = 25 C = 298 K

Presin

p = 101,3 kPa = 1,013105 Pa

Constante de los gases ideales

R = 8,31 JK1mol1

Masa molar del metano

M(CH4) = 16,0 g/mol

Incgnitas
Calor molar de combustin del metano

Hc(CH4)

Volumen de CH4(g) en las condiciones dadas que desprende esa energa

Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)

Ecuaciones
Ley de Hess

H = HPRODUC HREACTIV

Ecuacin de estado de los gases ideales

pV=nRT

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Solucin:
a) Ecuacin de combustin del metano:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(g) Hc
Ecuaciones de formacin:
C(grafito) + 2 H2(g) CH4(g)
C(grafito) + O2(g) CO2(g)
H2(g) + O2(g) H2O(g)

Hf(CH4) = -75,0 kJ/mol


Hf(CO2) = 394 kJ/mol
Hf(H2O) = 242 kJ/mol

Por la ley de Hess,


Hc(CH4) = Hf(CO2) + 2 Hf(H2O) (Hf(CH4) + 2 Hf(O2) )
Hc(CH4) = (394 [kJ] + 2 [mol H2O] (242 [kJ/mol H2O])) (75,0 [kJ] + 2 [mol O2] (0 [kJ/mol O2]))
Hc(CH4) = 803 kJ/mol CH4
b) Cantidad de metano que habra que quemar para producir 4 600 kJ
n (CH 4 )=4 600 kJ

1 mol CH 4
=5,73 mol CH 4
803 kJ

Volumen que ocupar a 25 C y 101,3 kPa.


1
1
n R T 5,73 mol CH 4 8,31 JK mol 298 K
V (CH 4 )=
=
=0,140 m 3 =140 dm3 CH 4
5
p
1,01310 Pa

6.

Las entalpas estndar de combustin del C(s) y C6H6(l) son -393,5 kJ/mol y -3 301 kJ/mol, respectivamente; y el de formacin del H2O(l) vale -285,5 kJ/mol. Calcule:
a) La entalpa estndar de formacin del benceno(l)
b) El calor, expresado en kJ, necesario para la obtencin de 1,0 kg de benceno(l).
(P.A.U. Jun. 09)

Rta.: a) DHf = 83,5 kJ/mol b) Q = 1,07103 kJ


Datos

Cifras significativas: 4

C6H6(l) + 15/2 O2(g) 6 CO2(g) + 3 H2O(l)

Hc(C6H6) = -3 301 kJ/mol

C(s) + O2(g) CO2(g)

Hc(C) = -393,5 kJ/mol

H2(g) + O2(g) H2O(l)

Hf(H2O) = -285,5 kJ/mol

Masa de benceno

m = 1,000 kg = 1 000 g C6H6

Masa molar del benceno

M(C6H6) = 78,1 g/mol

Incgnitas
Entalpa de formacin del benceno

Hf(C6H6)

Calor necesario para obtener 1,0 kg de benceno

Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)

Ecuaciones
Ley de Hess

H = HPRODUC HREACTIV

Solucin:
a) Ecuacin de combustin del benceno:
C6H6(l) + 15/2 O2(g) 6 CO2(g) + 3 H2O(l) Hc = -3 301 kJ/mol

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La ecuacin de combustin del carbono slido (grafito) coincide con la ecuacin de formacin del CO2(g).
Ecuaciones de formacin:
6 C(s) +3 H2(g) C6H6(l)
Hf(C6H6)
C(s) + O2(g) CO2(g)
Hf(CO2) = -393,5 kJ/mol
H2(g) + O2(g) H2O(l)
Hf(H2O) = -285,5 kJ/mol
Por la ley de Hess,
Hc(C6H6) = 6 Hf(CO2) + 3 Hf(H2O) (Hf(C6H6) + 15/2 Hf(O2) )
-3 301 [kJ] = (6 [mol CO2] (393,5 [kJ/mol CO2] + 3 [mol H2O] (-285,5 [kJ/mol H2O])) (Hf(C6H6))
Hf(C6H6) = +83,5 kJ/mol C6H6
b) Para obtener 1 000 g de C6H6 se necesitan
Q=1000 g C6 H 6

7.

1 mol C6 H 6
83,5 kJ
=1,07103 kJ=1,07 MJ
78,1 g C6 H 6 1 mol C6 H 6

Dada la siguiente reaccin: C(grafito) + 2 S(s) CS2(l)


a) Calcule la entalpa estndar de la reaccin a partir de los siguientes datos:
C(grafito) + O2(g) CO2(g) H = -393,5 kJmol-1
S(s) + O2(g) SO2(g) H = -296,1 kJmol-1
CS2(l) + 3 O2(g) CO2(g) + 2 SO2(g) H = -1072 kJmol-1
b) Calcule la energa necesaria, en forma de calor, para la transformacin de 5 g de C(grafito) en
CS2(l), en condiciones estndar.
(P.A.U. Set. 11)

Rta.: a) Hf(CS2) = 86 kJ/mol CS2; b) Q = 36 kJ


Datos

Cifras significativas: 4

C(grafito) + O2(g) CO2(g)

Hf(CO2) = 393,5 kJ/mol

S(s) + O2(g) SO2(g)

Hf(SO2) = 296,1 kJ/mol

CS2(l) + 3 O2(g) CO2(g) + 2 SO2(g)

H = 1072 kJ/mol

Masa de grafito

m = 5,00 g C

Masa molar del carbono

M(C) = 12,0 g/mol

Incgnitas
Entalpa estndar de reaccin (de formacin del CS 2)

Hf(CS2)

Calor necesario para convertir 5 g de grafito en CS 2

Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)

Ecuaciones
Ley de Hess

H = HPRODUC HREACTIV

Solucin:
a) Ecuaciones
De formacin
C(grafito) + O2(g) CO2(g)
S(s) + O2(g) SO2(g)
C(grafito) + 2 S(s) CS2(l)
De combustin
CS2(l) + 3 O2(g) CO2(g) + 2 SO2(g)
Por la ley de Hess,

Hf(CO2) = -393,5 kJmol-1


Hf(SO2) = -296,1 kJmol-1
Hf(CS2)
Hc(CS2) = -1072 kJmol-1

Qumica P.A.U.

TERMOQUMICA

Hc(CS2) = Hf(CO2) + 2 Hf(SO2) (Hf(CS2) + 3 Hf(O2) )


-1072 [kJ] = (1 [mol CO2] (393,5 [kJ/mol CO2]) 2 [mol SO2] (-296,1 [kJ/mol SO2])) (Hf (CS2) + 3 0)
Hf (CS2) = 86 kJ/mol CS2
Q=5,00 g C

8.

1 mol C 86 kJ
=36 kJ
12,0 g C 1 mol C

En la fermentacin alcohlica de la glucosa se obtiene etanol y dixido de carbono. La ecuacin


qumica correspondiente es: C6H12O6(s) 2 CO2(g) + 2 CH3-CH2OH(l)
a) Calcule la H de esta reaccin.
b) Cuntos decmetros cbicos de dixido de carbono, medidos a 25 C y 0,98 atm, se podran
obtener en la fermentacin de 1 kg de glucosa?
Datos: Entalpas estndar de combustin: C6H12O6(s) = -2 813 kJ/mol;
CH3-CH2OH(l) = -1 371 kJ/mol; R = 0,082 atmdm3K-1mol-1
(P.A.U. Set. 09)

Rta.: a) H = -71 kJ/mol b) V = 277 dm3


Datos

Cifras significativas: 4

C6H12O6(s) + 6 O2(g) 6 CO2(g) + 6 H2O(l)

Hc(C6H12O6) = -2 813 kJ/mol

CH3-CH2OH(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l)

Hc(CH3-CH2OH) = -1 371 kJ/mol

Masa de glucosa

m = 1,000 kg = 1 000 g C6H12O6

Temperatura de la reaccin

t = 25 C = 298 K

Presin exterior

p = 0,9800 atm

Constante de los gases ideales

R = 0,08200 atmdm3K-1mol-1

Masa molar: C6H12O6

M(C6H12O6) = 180,2 g/mol

Incgnitas
Entalpa de fermentacin de la glucosa

Volumen de CO2 que se podra obtener en la fermentacin

Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)

Ecuaciones
Ley de Hess

H = HPRODUC HREACTIV

Ecuacin de estado de los gases ideales

pV=nRT

Solucin:
a) Como la entalpa es una funcin de estado, es independiente del camino.
Lay ecuacin de fermentacin de la glucosa se puede obtener por combinacin lineal de las ecuaciones de
combustin
C6H12O6(s) + 6 O2(g)
6 CO2(g) + 6 H2O(l)
Hc1 = -2 813 kJ/mol
CH3-CH2OH(l) + 3 O2(g)
2 CO2(g) + 3 H2O(l)
Hc2 = -1 371 kJ/mol
Dejando la primera ecuacin como est y multiplicando la segunda por -2 y sumando queda:
C6H12O6(s) + 6 O2(g)
= 6 CO2(g) + 6 H2O(l)
Hc1 = -2 813 kJ/mol
-2 CH3-CH2OH(l) - 6 O2(g)
= -4 CO2(g) -6 H2O(l)
-2Hc2 = 2 742 kJ/mol
C6H12O6(s)
= 2 CO2(g) + 2 CH3-CH2OH(l) H = -71 kJ/mol
b) De la reaccin de fermentacin ajustada se puede calcular la cantidad de CO2 producido
n (CO 2 )=1 000 g C6 H 12 O 6

1 mol C6 H12 O 6
2 mol CO 2
=11,10 mol CO 2
180,2 g C6 H12 O6 1 mol C6 H12 O6

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Suponiendo comportamiento ideal para el CO2 :


V (CO2 )=

9.

3
1
1
n R T 11,10 mol CO2 0,08200 atmdm K mol 298 K
=
=276,8 dm3 CO 2
p
0,9800 atm

El calor que se desprende en el proceso de obtencin de un mol de benceno lquido a partir de


etino gas mediante la reaccin: 3 C2H2(g) C6H6(l) es de -631 kJ. Calcule:
a) La entalpa estndar de combustin del C6H6(l) sabiendo que la entalpa estndar de combustin del C2H2(g) es -1302 kJmol-1.
b) El volumen de etino, medido a 25 C y 15 atm (1519,5 kPa), necesario para obtener 0,25 dm3 de
benceno.
Datos: R = 0,082 atmdm3K-1mol-1 = 8,31 JK-1mol-1; densidad benceno 950 g/dm3 (P.A.U. Jun. 13)

Rta.: a) Hc = -3 275 kJ/mol; b) V = 14,88 dm3 C2H2


Datos

Cifras significativas: 4

3 C2H2(g) C6H6(l)

H1 = -631,0 kJ/mol

C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2 CO2(g) + H2O(g)

Hc(C2H2) = -1 302 kJ/mol

Volumen de benceno lquido

V(C6H6) = 0,2500 dm3

Densidad del benceno lquido

(C6H6) = 950,0 g/dm3

Condiciones gas etino: Temperatura

T = 25,00 C = 298,2 K

Presin

p = 15,00 atm = 1520 kPa

Constante de los gases ideales

R = 8,31 JK1mol1

Masa molar: C6H6

M(C6H6) = 78,11 g/mol

Incgnitas
Entalpa de combustin del benceno

Hc

Volumen de etino necesario para obtener 0,25 L de benceno

V(C2H2)

Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)

Ecuaciones
Ley de Hess

H = HPRODUC HREACTIV

Ecuacin de estado de los gases ideales

pV=nRT

Solucin:
a) Ecuacin de combustin del benceno:
C6H6(l) + 15/2 O2(g) 6 CO2(g) + 3 H2O(g) Hc
Como la entalpa es una funcin de estado, es independiente del camino.
Lay ecuacin de combustin del benceno se puede obtener por combinacin lineal de las ecuaciones:
C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2 CO2(g) + H2O(g)
Hc1 = -1 302 kJ/mol
3 C2H2(g) C6H6(l)
H1 = -631,0 kJ/mol
Multiplicando la primera ecuacin por 3 y multiplicando la segunda por -1 y sumando queda:
3 C2H2(g) + 15/2 O2(g)
= 6 CO2(g) + 3 H2O(g)
3Hc1 = -3 906 kJ/mol
-3 C2H2(g)
= -C6H6(l)
-H1 = 631,0 kJ/mol
C6H6(l) + 15/2 O2(g)
= 6 CO2(g) + 3 H2O(g)
Hc = -3 275 kJ/mol
b)
n (C6 H6 )=0,2500 dm3 C6 H6

950,0 g C6 H 6 1 mol C6 H 6
=3,040 mol C6 H6
1 dm3 C6 H 6 78,11 g C6 H6

Qumica P.A.U.

TERMOQUMICA

n (C 2 H 2 )=3,040 mol C6 H 6

3 mol C 2 H2
=9,121 mol C 2 H 2
1 mol C6 H6

Volumen que ocupar a 25 C y 1520 kPa, suponiendo comportamiento ideal para el C2H2
V (C2 H 2 )=

1
1
n R T 9,121 mol C2 H 2 8,31 JK mol 298,2 K
=
=0,0149 m 3 =14,9 dm 3 C2 H 2
p
1,520106 Pa

10. a) Calcule el calor de formacin del acetileno (C2H2(g)) a partir de los calores de formacin del
H2O(l) y del CO2(g) y del calor de combustin del C2H2(g)
b) Qu volumen de dixido de carbono medido a 30 C y presin atmosfrica (1 atm) se generar en la combustin de 200 g de acetileno?
Datos: Hf(H2O(l)) = 285,8 kJ/mol; Hf(CO2(g)) = 393,3 kJ/mol; Hf(C2H2(g)) = 1300 kJ/mol
R = 0,082 atmdm3/(Kmol)
(P.A.U. Jun. 07)

Rta.: a) Hf(C2H2) = 228 kJ/mol C2H2 ; b) V = 382 dm3 CO2


Datos

Cifras significativas: 4

C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2 CO2(g) + H2O(l)

Hc(C2H2) = 1 300 kJ/mol

C(grafito) + O2(g) CO2(g)

Hf(CO2) = 393,3 kJ/mol

H2(g) + O2(g) H2O(l)

Hf(H2O(l)) = 285,8 kJ/mol

Masa de acetileno

m = 200,0 g C2H2

Presin a la que se mide el volumen de CO2

p = 1,000 atm

Temperatura a la que se mide el volumen de CO2

T = 30 C = 303 K

Masa molar: C2H2

M(C2H2) = 26,0 g/mol

Incgnitas
Calor molar de formacin del acetileno

Hc(C2H2)

Volumen de CO2 a 30 C y 1 atm generado al quemar 200 g de acetileno

Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)

Ecuaciones
Ley de Hess

H = HPRODUC HREACTIV

Solucin:
a) Ecuacin de combustin del acetileno:
C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2 CO2(g) + H2O(g) Hc = 1 300 kJ/mol
Ecuaciones de formacin:
2 C(grafito) + H2(g) C2H2(g)

Hf(C2H2)

C(grafito) + O2(g) CO2(g)

Hf(CO2) = 393,31 kJ/mol

H2(g) + O2(g) H2O(l)

Hf(H2O) = 285,8 kJ/mol

Por la ley de Hess,


Hc(C2H2) = 2 Hf(CO2) + Hf(H2O) (Hf(C2H2) + 5/2 Hf(O2) )
1 300 kJ = (2 [mol CO2] (393,3 [kJ/mol CO2] 285,8 [kJ])) (Hf(C2H2))

Hf(C2H2) = 228 kJ/mol C2H2

Qumica P.A.U.

TERMOQUMICA

10

b) De la estequiometra de la reaccin:
n (CO 2 )=200 g C 2 H2

1 mol C2 H2 2 mol CO 2
=15,4 mol CO2
26,0 g C2 H 2 1 mol C2 H2

Suponiendo comportamiento ideal para el CO2:


pV=nRT
3
1
1
n RT 15,4 mol CO 2 0,082 atmdm K mol 303 K
V=
=
=382 dm 3 CO 2
p
1,00 atm

11. Considere que la gasolina est compuesta principalmente por octano (C 8H18) y que en el bioetanol el compuesto principal es el etanol (CH3CH2OH). Con los siguientes datos:
Hf(CO2(g)) = -393,5 kJ/mol; Hf(H2O(l)) = -285,8 kJ/mol; Hc(C8H18(l)) = -5445,3 kJ/mol;
Hc(CH3CH2OH(l)) = -1369,0 kJ/mol; densidad a 298 K del etanol e = 0,79 g/cm3 y del octano
o = 0,70 g/cm3.
a) Escriba la ecuacin de la reaccin de combustin del etanol y calcule la entalpa estndar de
formacin del etanol a 25 C.
b) Cuntos litros de bioetanol se necesitan para producir la misma energa que produce 1 L de
gasolina?
(P.A.U. Set. 14)

Rta.: a) Hf(C2H6O) = -275,4 kJ/mol; b) V = 1,43 dm3 CH3CH2OH


Datos

Cifras significativas: 3

C(grafito) + O2(g) CO2(g)

Hf(CO2) = 393,5 kJ/mol

H2(g) + O2(g) H2O(l)

Hf(H2O) = 285,8 kJ/mol

C8H18(l) + 25/2 O2(g) 8 CO2(g) + 9 H2O(g)

Hc(C8H18) = 5445,3 kJ/mol

CH3CH2OH(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l)

Hc(C2H6O) = 1369,0 kJ/mol

Densidad del etanol C8H18

e = 0,790 g/cm3

Densidad del octano C8H18

o = 0,700 g/cm3

Volumen de gasolina

VG = 1,00 dm3

Temperatura

T = 25 C = 298 K

Masa molar:

Octano

M(C8H18) = 114 g/mol

Etanol

M(C2H6O) = 46,1 g/mol

Incgnitas
Entalpa de formacin del etanol

Hf(C2H6O)

Volumen de bioetanol que libera la misma energa que 1 L de gasolina

Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)

Ecuaciones
Ley de Hess

H = HPRODUC HREACTIV

Solucin:
a) La ecuacin de combustin del etanol es
CH3CH2OH(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l)
Por la ley de Hess,
Hc(C2H6O) = 2 Hf(CO2) + 3 Hf(H2O) (Hf(C8H18) + Hf(O2) )

Qumica P.A.U.

TERMOQUMICA

11

-1369,0 kJ/mol C2H6O = (2 [mol CO2] (393,5 [kJ/mol CO2] + 3 [mol H2O] ( 285,8 [kJ/mol H2O]))
(1 [mol C2H6O] Hf(C2H6O) + 3 [mol O2] 0)
Hf(C2H6O(l)) = -275,4 kJ/mol
b) Un (1,00) litro de gasolina son
n (C8 H 18)=1,00 dm3 gasolina

103 cm3 0,700 g gasolina 1 mol C8 H 18


=6,13 mol C8 H18
1 dm3 1 cm 3 gasolina 114 g gasolina

y al quemarse produce una energa de


Q=6,13 mol C8 H 18

5445,3 kJ
=3,34104 kJ
1 mol C8 H 18

La cantidad de bioetanol que producira esa energa sera


n (C 2 H5 OH)=3,3410 4 kJ

1 mol C2 H 5 OH
=24,4 mol C2 H5 OH
1369,0 kJ

que ocuparan un volumen de


46,1 g C 2 H5 OH 1 cm 3 C2 H5 OH
V (C2 H5 OH)=24,4 mol C 2 H5 OH
=1,43103 cm 3 =1,43 dm 3 C2 H5 OH
1 mol C2 H5 OH 0,790 g C2 H5 OH

12. La entalpa de combustin del propano(gas) es 526,3 Kcal. Las H0 de formacin del dixido de
carbono(gas) y del agua(lquida) son respectivamente 94,03 y 68,30 kcal/mol. Calcular:
a) La entalpa de formacin del propano.
b) Los kilogramos de carbn que habra que quemar (con un rendimiento del 80 %), para producir
la misma cantidad de energa que la obtenida en la combustin de 1 kg de propano.
Dato: La entalpa de combustin del carbn es de 5 kcal/g
(P.A.U. Jun. 04)

Rta.: a) Hf(C3H8) = 29,0 kcal/mol C3H8 ; b) 3 kg carbn


Datos

Cifras significativas: 4

C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(l)

Hc(C3H8) = 526,3 kcal/mol

C(grafito) + O2(g) CO2(g)

Hf(CO2) = 94,03 kcal/mol

H2(g) + O2(g) H2O(l)

Hf(H2O) = 68,30 kcal/mol

Entalpa de combustin del carbn

Q = 5,000 kcal/g carbn

Rendimiento de la combustin del carbn

r = 80,00 %

Masa de propano que se quema

mp = 1,000 kg

Masa molar del propano

M(C3H8) = 44,10 g/mol

Incgnitas
Entalpa de formacin del propano

Hf(C3H8)

Masa de carbn que produzca la misma energa que 1 kg C 3H8

m(carbn)

Ecuaciones
Ley de Hess

H = HPRODUC HREACTIV

Solucin:
a) Por la ley de Hess:
Hc(C3H8) = 3 Hf(CO2) + 4 Hf(H2O) (5 Hf(O2) + Hf(C3H8))
1 [mol C3H8] (526,3 [kcal/mol C3H8]) =
= 3 [mol CO2] (-94,03 [kcal/mol CO2]) + 4 [mol H2O] (-68,30 [kcal/mol H2O]) 5 [mol O2] 0 Hf(C3H8)

Qumica P.A.U.

TERMOQUMICA

12

Hf(C3H8) = 28,99 kcal/mol C3H8


b) La energa producida por 1 kg de propano es:
Q 1 =1000 g C3 H8

1 mol C3 H 8 526,3 kcal


=1,19410 4 kcal
44,10 g C 3 H8 1 mol C 3 H 8

La energa producida por 1 kg de carbn es:


Q 2 =1000 g carbn

5,000 kcal
=5,000103 kcal
1 g carbn

Si el rendimiento es del 80 %, la energa producida realmente es:


Q3 = 80,00 % 5,000 103 kcal/kg carbn = 4,000 103 kcal/kg carbn
Por lo que la masa de carbn necesaria es:
m(carbn)=1,000 kg propano

1,19410 4 kcal 1,000 kg carbn


=2,984 kg carbn
1,000 kg propano 4,000103 kcal

Anlisis: Si se tuvieran en cuenta las cifras significativas de los datos para este apartado, (5 kcal/g), el resultado slo tendra una cifra significativa y sera: 3 kg de carbn.
Tambin se podra haber usado el valor de Hf (CO2) ya que equivale a la entalpa de combustin del grafito. En ese caso el resultado hubiese sido: m(carbn) =1,91 kg grafito. La diferencia entre ambos resultados se debe a que el carbn (que no especifica si es hulla, antracita, etc.) contiene un porcentaje considerable de impurezas.
13. El cido etanoico(lquido) [cido actico] se forma al reaccionar carbono(slido), hidrgeno molecular(gas) y oxgeno molecular(gas). Los calores de combustin del cido etanoico(l); hidrgeno(g) y carbono(s) son respectivamente 870,7; 285,8 y 393,13 kJ/mol.
a) Escribir adecuadamente las ecuaciones qumicas de los distintos procesos de combustin y la
correspondiente a la formacin del cido etanoico.
b) Calcular el calor de formacin, a presin constante, de dicho cido etanoico.
c) Cuntas kilocaloras se desprenden en la formacin de 1 kg de cido etanoico?
Dato: 1 J = 0,24 cal
(P.A.U. Set. 04)

Rta.: b) Hf = 487,1 kJ/mol; b) Q = 1,94103 kcal.


Datos

Cifras significativas: 4

CH3COOH(l) + O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O(l)

Hc(C2H4O2) = -870,7 kJ/mol

C(grafito) + O2(g) CO2(g)

Hc(C) = 393,1 kJ/mol

H2(g) + O2(g) H2O(l)

Hc(H2) = 285,8 kJ/mol

Masa de cido etanoico

m = 1,000 kg CH3COOH

Masa molar del cido etanoico

M(C2H4O2) = 60,05 g/mol

Equivalencia de unidades

1 J = 0,2400 cal
1 kJ = 0,2400 kcal

Incgnitas
Entalpa de formacin del cido etanoico

Hf(C2H4O2)

Energa liberada en la combustin

Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)

Ecuaciones
Ley de Hess
Solucin:

H = HPRODUC HREACTIV

Qumica P.A.U.

TERMOQUMICA

13

a) Ecuaciones de combustin
CH3COOH(l) + O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O(l)
C(grafito) + O2(g) CO2(g)
H2(g) + O2(g) H2O(l)

Hc(C2H4O2) = 870,7 kJ/mol


Hc(C) = 393,13 kJ/mol
Hc(H2) = 285,8 kJ/mol

Ecuacin de formacin del cido etanoico


2 C(grafito) + 2 H2(g) + O2(g) CH3COOH(l)

Hf

b) Por la ley de Hess,


Hc(C2H4O2) = 2 Hc(C) + 2 Hc(H2) (Hf(C2H4O2) + Hf(O2) )
870,7 [kJ] = (2 [mol C] (393,1 [kJ/mol C] + 2 [mol H2] ( 285,8 [kJ/mol H2])) (1 [mol C2H4O2] Hf)
Hf(C2H4O2) = 487,1 kJ/mol
c)
Q=1,000 kg C2 H 4 O2

103 g 1 mol C2 H 4 O2
487,1 kJ
0,2400 kcal
=1,940103 kcal
1 kg 60,05 g C2 H 4 O2 1 mol C2 H 4 O2
1 kJ

14. Las entalpas de formacin del butano(g), dixido de carbono(g) y agua(l) a 1 atm (101,3 kPa) y
25C son -125,35 kJmol-1, -393,51 kJmol-1 y -285,83 kJmol-1, respectivamente. Formular la reaccin de combustin del butano y calcular:
a) El calor que puede suministrar una bombona que contiene 6 kg de butano.
b) El volumen de oxgeno, medido en condiciones normales, que se consumir en la combustin
del butano contenido en la bombona.
Dato: R = 0,082 atmLK-1mol-1 = 8,31 JK-1mol-1
(P.A.U. Set. 13)

Rta.: a) Q = 2,9707108 J; b) V = 15 m3 O2
Datos

Cifras significativas: 5

C(s) + H2(g) C4H10(g)

Hf(C4H10) = 125,35 kJ

C(grafito) + O2(g) CO2(g)

Hf(CO2) = 393,51 kJ/mol

H2(g) + O2(g) H2O(l)

Hf(H2O) = 285,53 kJ/mol

Masa de butano

m(C4H10) = 6,0000103 g

Constante de los gases ideales

R = 0,082 atmdm3K1mol1

Masa molar del butano

M(C4H10) = 58,124 g/mol

Incgnitas
Calor desprendido en la combustin de 6 kg de butano

Volumen de oxgeno necesario

V(O2)

Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)

Ecuaciones
Ley de Hess

H = HPRODUC HREACTIV

Ecuacin de los gases ideales

pV=nRT

Solucin:
a) La ecuacin de combustin es
C4H10(g) + 13/2 O2(g) 4 CO2(g) + 5 H2O(l)
Por la ley de Hess,

Qumica P.A.U.

TERMOQUMICA

14

Hc(C4H10) = 4 Hf(CO2) + 5 Hf(H2O) (Hf(C4H10) + 13/2 Hf(O2) )


Hc(C4H10) = (4 [mol CO2] ( 393,51 [kJ/mol CO2] + 5 [mol H2O] ( 285,53 [kJ/mol H2O]))
(1 [mol C4H10 ] (125,35 [kJ/mol C4H10]) + 13/2 [mol O2] 0) = 2 877,84 kJ
La ecuacin termoqumica queda:
C4H10(g) + 13/2 O2(g) 4 CO2(g) + 5 H2O(l) Hc = 2,87784103 kJ/mol C4H10
La cantidad de butano que hay en una bombona de 6 kg es:
n (C 4 H10 )=6,0000103 g C4 H10

1 mol C4 H 10
=103,23 mol C4 H10
58,124 g C4 H10

El calor desprendido por el butano que hay en una bombona de 6 kg es:


Q = 103,23 [mol C4H10] 2,87784103 [kJ/mol C4H10] = 2,9707105 kJ
b) De la estequiometra de la reaccin:
n (O2 )=103,23 mol C 4 H10

13/2 mol O2
=670,98 mol O2
1 mol C4 H 10

Suponiendo comportamiento ideal para el O2,


n (O2 ) R T 670,98 mol O2 0,082 atmdm3 K1 mol1 273 K
V (O2 )=
=
=15103 dm3 O 2
p
1,0 atm
Este resultado tiene slo dos cifras significativas, porque son las del dato que menos tiene (la constante R)
15. La gasolina puede ser considerada como una mezcla de octanos (C 8H18). Sabiendo los calores
de formacin de: H2O(g) = 242 kJ/mol; CO2(g) = 394 kJ/mol y C8H18(l) = 250 kJ/mol:
a) Escriba la ecuacin (ajustada) de combustin de la gasolina (los productos son CO2(g) y
H2O(g)) y calcule el calor de reaccin H (en kJ)
b) Calcule la energa (en kJ) liberada en la combustin de 5 dm3 de gasolina (densidad =
800 kg/m3)
c) Qu volumen de gas carbnico medido a 30 C y presin atmosfrica se generar en tal combustin?
Datos: R = 0,082 atmdm3K1mol1
(P.A.U. Jun. 01)

Rta.: a) H = 5,08103 kJ/mol; b) Q = 178103 kJ; c) V = 6,97103 dm3


Datos

Cifras significativas: 3

8 C(s) + 9 H2(g) C8H18(l)

Hf(C8H18) = 250 kJ

C(grafito) + O2(g) CO2(g)

Hf(CO2) = 394 kJ/mol

H2(g) + O2(g) H2O(g)

Hf(H2O) = 242 kJ/mol

Densidad de la gasolina (octano C8H18)

= 800 kg/m3

Volumen de gasolina

VG = 5,00 dm3 = 5,00103 m3

Temperatura del gas

T = 30 C = 303 K

Presin del gas

p = 1,00 atm

Constante de los gases ideales

R = 0,082 atmdm3K1mol1

Masa molar del octano

M(C8H18) = 114 g/mol

Incgnitas
Entalpa de combustin del octano

Hc(C8H18)

Energa liberada en la combustin

Volumen de gas desprendido

Qumica P.A.U.

TERMOQUMICA

15

Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)

Ecuaciones
Ley de Hess

H = HPRODUC HREACTIV

Ecuacin de los gases ideales

pV=nRT

Solucin:
a) La ecuacin de combustin es
C8H18(l) + 25/2 O2(g) 8 CO2(g) + 9 H2O(g)
Por la ley de Hess,
Hc(C8H18) = 8 Hf(CO2) + 9 Hf(H2O) (Hf(C8H18) + 25/2 Hf(O2) )
Hc(C8H18) = (8 [mol CO2] (394 [kJ/mol CO2] + 9 [mol H2O] ( 242 [kJ/mol H2O]))
(1 [mol C8H18] (250 [kJ/mol C8H18]) + 25/2 [mol O2] 0) = 5 080 kJ
La ecuacin termoqumica queda:
C8H18(l) + 25/2 O2(g) 8 CO2(g) + 9 H2O(g) Hc = 5,08103 kJ/mol C8H18
b)
n (C8 H 18)=5,00 dm3 gasolina

1 m 3 800 kg gasolina 103 g 1 mol C8 H 18


=35,1 mol C8 H 18
103 dm3 1 m3 gasolina 1 kg 114 g gasolina

Q = 35,1 [mol C8H18] 5,08103 [kJ/mol C8H18] = 178103 kJ


c) De la estequiometra de la reaccin:
n (CO 2 )=35,1 mol C8 H 18

8 mol CO 2
=281 mol C8 H18
1 mol C8 H 18

Suponiendo comportamiento ideal para el gas CO2,


n (CO2 ) R T 281 mol CO 2 0,082 atmdm3 K1 mol1 303 K
V=
=
=6,97103 dm3 CO2
p
1,00 atm

16. Si suponemos que la gasolina es una mezcla de octanos de frmula general C8H18:
a) Calcule el volumen de aire medido a 25 C y 1 atm (101,3 kPa) que se necesita para quemar
100 dm3 de gasolina.
b) Calcule el calor desprendido cuando se queman 100 dm3 de gasolina.
Datos: R = 0,082 atmdm3K-1mol-1 = 8,31 JK-1mol-1
Hf(CO2(g)) = -393,5 kJmol-1; Hf(H2O(l)) = -285,8 kJmol-1; Hf(C8H18(l)) = 249,8 kJmol-1;
oxgeno en el aire = 21 % en volumen; densidad del octano = 800 gdm-3
(P.A.U. Jun. 10)

Rta.: a) V = 1,02103 m3 aire b) Q = 4,18109 J


Datos

Cifras significativas: 4

Volumen de gasolina

V = 100 dm3 = 0,100 m3

Densidad de la gasolina

d = 800 g/dm3 = 800 kg/m3

Aire(gas):

Temperatura

T = 25 C = 298 K

Presin

p = 101,3 kPa = 1,013105 Pa

Contenido de oxgeno en el aire (% V)

r = 21,0 % en volumen

Entalpas estndar de formacin:

Cifras significativas: 4

C(grafito) + O2(g) CO2(g)

Hf(CO2(g)) = -393,5 kJ/mol

Qumica P.A.U.

TERMOQUMICA

16

Datos

Cifras significativas: 4

H2(g) + O2(g) H2O(g)

Hf(H2O(l)) = -285,8 kJ/mol

C(grafito) + H2(g) C8H18(l)

Hf(C8H18(l)) = 249,8 kJ/mol

Constante de los gases ideales

R = 8,31 mol-1K-1

Masa molar del octano:

M(C8H18) =114,2 g/mol

Incgnitas
Volumen de aire necesario

Calor desprendido

Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)

Ecuaciones
De estado de los gases ideales

pV=nRT

Ley de Hess

H = HPRODUC HREACTIV

Solucin:
La ecuacin de combustin es
C8H18(l) + 25/2 O2(g) 8 CO2(g) + 9 H2O(g)
La cantidad de gasolina que hay en 100 dm3 es:
n (C8 H18)=100 dm3 gasolina

1 m 3 800 kg gasolina 103 g 1 mol C8 H18


=700 mol C8 H18
103 dm3 1 m 3 gasolina 1 kg 114,2 g gasolina

La cantidad de oxgeno necesaria para la combustin es:


n (O2 )=700 mol C8 H 18

25 /2 mol O2
=8,75103 mol O2
1 molC8 H 18

Que, suponiendo comportamiento ideal, ocuparn:


V=

n (O2 ) R T 8,75103 mol O 2 8,31 JK1 mol1 298 K


=
=214 m3 O 2
p
1,013105 Pa

Como el aire contiene un 21 % en volumen de oxgeno, el volumen de aire que contendr ese volumen ser:
V =214 m 3 O 2

100 m 3 aire
=1,02103 m 3 aire
3
21,0 m O 2

Por la ley de Hess,


Hc(C8H18) = 8 Hf(CO2) + 9 Hf(H2O) (Hf(C8H18) + 25/2 Hf(O2) )
Hc(C8H18) = (8 [mol CO2] (393,5 [kJ/mol CO2] + 9 [mol H2O] (285,8 [kJ/mol H2O]))
(1 [mol C8H18] 249,8 [kJ/mol C8H18] + 25/2 [mol O2] 0) = 5 970 kJ
La ecuacin termoqumica queda:
C8H18(l) + 25/2 O2(g) 8 CO2(g) + 9 H2O(l) Hc = 5,97103 kJ/mol C8H18
Q = 700 [mol C8H18] 5,97103 [kJ/mol C8H18] = 4,18106 kJ = 4,18109 J = 4,18 GJ

17. Las entalpas de formacin a 25 C del metanol (lquido), dixido de carbono(gas) y agua(lquida)
son, respectivamente, 239,1; 393,5 e 285,8 kJ/mol.
a) Escribe la ecuacin de combustin del metanol.
b) Calcula H del proceso de combustin.

Qumica P.A.U.

TERMOQUMICA

17

c) Calcula U del mismo proceso a 25 C.


Datos: R = 8,31 JK1mol1

(P.A.U. Jun. 96)

Rta.: b) Hc = -726,0 kJ/mol; c) Uc = -724,8 kJ/mol


Datos

Cifras significativas: 4

C(grafito) + O2(g) + 2 H2(g) CH3OH(g)

Hf(CH3OH) = 239,1 kJ/mol

C(grafito) + O2(g) CO2(g)

Hf(CO2) = 393,5 kJ/mol

H2(g) + O2(g) H2O(l)

Hf(H2O) = 285,8 kJ/mol

Constante de los gases ideales

R = 8,310 JK1mol1

Temperatura

T = 25 C = 298,2 K

Incgnitas
Entalpa de combustin del metanol

Hc(CH3OH)

Variacin de energa interna de combustin del metanol

Uc(CH3OH)

Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)

Ecuaciones
Ley de Hess

H = HPRODUC HREACTIV

Relacin entre calor a presin constante y calor a volumen constante

H = U + n(g) R T

Solucin:
a) La ecuacin de combustin es
CH3OH(l) + 3/2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)
b) Por la ley de Hess,
Hc(CH3OH) = Hf(CO2) + 2 Hf(H2O) (Hf(CH3OH) + 3/2 Hf(O2) )
Hc(CH3OH) = (1 [mol CO2] (393,5 [kJ/mol CO2]) + 2 [mol H2O] (285,8 [kJ/mol H2O]))
(1 [mol CH3OH] (239,1 [kJ/mol CH3OH]) + 3/2 [mol O2] 0) = 7 26,0 kJ/mol
La ecuacin termoqumica queda:
CH3OH(l) + 3/2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) Hc = 726,0 kJ/mol
c) La variacin de energa interna de la reaccin a 25 C
U = H n(g) R T = 726,0 [kJ/mol] (1 3/2) [kJ/mol] 8,310103 [kJK1mol1] 298,2 [K]
Uc(CH3OH) = 724,8 kJ/mol

ESPONTANEIDAD

1.

Conociendo los siguientes datos: Entalpa de combustin del etano(g): H = 1 559 kJ/mol de
hidrocarburo; entalpa de combustin del eteno(g): H = 1 410,9 kJ/mol de hidrocarburo; entalpa de formacin del agua(l): H = 285,8 kJ/mol y entalpa de formacin del dixido de carbono(g): H = 393,5 kJ/mol.
a) Calcula la entalpa de formacin del etano(g) y del eteno(g).
b) Calcula la variacin de entalpa en condiciones estndar, en el proceso:
C2H4(g) + H2(g) C2H6(g)
c) Si la variacin de entropa en este proceso es S = 110,6 J/K, el proceso ser espontneo en
condiciones estndar? Razona la respuesta.
(P.A.U. Set. 98)

Rta.: a) Hf(C2H6) = 85,4 kJ/mol; Hf(C2H4) = 52,3 kJ/mol; b) Hr = 137,7 kJ/mol; c) S

Qumica P.A.U.

TERMOQUMICA

18

Datos

Cifras significativas: 5

C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l)

Hc(C2H6) = 1 559 kJ/mol

C2H4(g) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O(l)

Hc(C2H4) = 1 410,9 kJ/mol

C(grafito) + O2(g) CO2(g)

Hf(CO2) = 393,5 kJ/mol

H2(g) + O2(g) H2O(l)

Hf(H2O) = 285,8 kJ/mol

Variacin de entropa del proceso de hidrogenacin

S = 110,6 J/K

Temperatura

T = 25 C = 298,2 K

Incgnitas
Entalpa de formacin del etano (C2H6)

Hf(C2H6)

Entalpa de formacin del eteno (C2H4)

Hf(C2H4)

Variacin de entalpa de C2H4(g) + H2(g) C2H6(g)

Hr

Espontaneidad de la hidrogenacin

Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)

Ecuaciones
Ley de Hess

H = HPRODUC HREACTIV

Energa libre de Gibbs

G = H TS

Solucin:
a) La combustin del etano es:
C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l)
Por la ley de Hess,
Hc(C2H6) = 2 Hf(CO2) + 3 Hf(H2O) (Hf(C2H6) + 7/2 Hf(O2) )
1 [mol C2H6] (1 559 [kJ/mol C2H6]) =
= 2 [mol CO2] (393,5 [kJ/mol CO2]) + 3 [mol H2O] (285,8 [kJ/mol H2O]) (Hf(C2H6) + 7/2 [mol O2] 0)
Hf(C2H6) = 85,4 kJ/mol etano
La combustin del eteno es:
C2H4(g) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O(l)
HC = 2 Hf(CO2) + 2 Hf(H2O) (Hf(C2H4) + 3 Hf(O2) )
1 [mol C2H4] (1 410,9 [kJ/mol C2H4]) =
= 2 [mol CO2] (393,5 [kJ/mol CO2]) + 2 [mol H2O] (285,8 [kJ/mol H2O]) (Hf(C2H4) + 3 [mol O2] 0)
Hf(C2H4) = 52,3 kJ/mol eteno
b) Para el proceso:
C2H4(g) + H2(g) C2H6(g)
Hr = Hf(C2H6) (Hf(C2H4) + Hf(H2) )
Tomando como base de clculo 1 mol de eteno
Hr = 85,4 [kJ] (52,3 [kJ] + 0) = 137,7 kJ/mol eteno

Qumica P.A.U.

TERMOQUMICA

19

c) La espontaneidad de un proceso viene dada por el signo de la energa libre de Gibbs G.


Si G < 0, el proceso es espontneo. En condiciones estndar (t = 25 C, p = 1 atm.)
G = H T S = 137,7 [kJ] 298 [K] (110,6 [J/K]) 103 [kJ/J] = 104,7 kJ
Como G < 0, el proceso es espontneo en condiciones estndar.
2.

En la reaccin: 4 Ag(s) + O2(g) 2 Ag2O(s), la variacin de entalpa y la variacin de entropa a


25 C y 1 atm valen 61,1 kJ y 132,1 J/K respectivamente. Suponiendo que estos valores son independientes de la temperatura, determinar, previo clculo:
a) El sentido en que es espontnea la reaccin en esas condiciones.
b) El sentido en que es espontnea la reaccin a 500 C.
c) La temperatura a la que se alcanza el equilibrio qumico.
(P.A.U. Set. 03)

Rta.: a) ; b) ; c) Te = 190 C
Datos

Cifras significativas: 3

Variacin de entalpa estndar de la reaccin

H = 61,1 kJ = 61,1103 J

Variacin de entropa estndar de la reaccin

S = 132,1 JK 1

Temperatura estndar

T = 25 C = 298 K

Temperatura del apartado b

T' = 500 C = 773 K

Incgnitas
Sentido en que es espontnea la reaccin en esas condiciones

Hf(C2H6)

Sentido en que es espontnea la reaccin a 500 C

Hf(C2H4)

Temperatura de equilibrio

Hr

Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)

Ecuaciones
Energa libre de Gibbs

G = H TS

Solucin:
a) Para la reaccin:
4 Ag(s) + O2(g) 2 Ag2O(s)
G = H T S = 61,1 [kJ] 298 [K] (132,1 [J/K]) 10 3 [kJ/J] = 104,7 kJ = 21,7 kJ
La reaccin es espontnea en el sentido escrito porque G < 0.
b) Calculando la variacin de energa libre de Gibbs a 500 C = 773 K
G = H T S = 61,1 [kJ] 773 [K] (132,1 [J/K]) 103 [kJ/J] = 104,7 kJ = 41,0 kJ
La reaccin no es espontnea el sentido escrito porque G > 0. La reaccin es espontnea en sentido opuesto.
2 Ag2O(s) 4 Ag(s) + O2(g)
c) Cuando se alcanza el equilibrio G = 0.
Para la temperatura de equilibrio
H Te S = 0
Te = H / S = 61,1103 [J] / 132,1 [JK1] = 463 K = 190 C

Qumica P.A.U.

TERMOQUMICA

20

CUESTIONES

TERMOQUMICA.

1.

Para una reaccin qumica entre gases, qu relacin existe entre el calor de reaccin a volumen
constante y la variacin de entalpa en la reaccin? pueden ser iguales? Raznelo.
(P.A.U. Jun. 02)

Solucin:
El calor de reaccin a volumen constante QV es igual a la variacin de energa interna de la reaccin U, ya
que, segn el primer principio,
U = Q + W
donde W es el trabajo, pero si el volumen no vara (V = 0), no hay trabajo:
W = pext V = 0
La entalpa es una funcin de estado definida por:
H = U + pV
La variacin de entalpa, en una reaccin qumica, ser:
H = Hproductos Hreactivos = (U + pV)final (U + pV)inicial. = U + (pV)
Para un gas (suponiendo comportamiento ideal):
p V = n R T
Para una reaccin entre gases a temperatura constante,
(pV) = n R T
La relacin pedida es:
H = U + n RT
Pueden ser iguales si no hay variacin en el nmero de moles de gas, como en
2 IH(g) I2(g) + H2(g)
en la que hay la misma cantidad de gas en los productos que en los reactivos.

ESPONTANEIDAD.

1.

De acuerdo con la ecuacin que relaciona la variacin de energa libre con la variacin de entalpa y la variacin de entropa, razonar:
a) Cuando un proceso qumico es espontneo.
b) Cuando un proceso qumico es no espontneo.
c) Cuando est en equilibrio.
(P.A.U. Jun. 03)

Solucin:
La espontaneidad de un proceso viene dada por el signo de la entalpa libre (energa libre de Gibbs) G. El proceso es espontneo si
G = H T S < 0
siendo H la variacin de entalpa del proceso, S su variacin de entropa y T la temperatura.
Ser espontnea:
(a.1) para un proceso exotrmico H < 0;
Para que G = H T S < 0,
Si S < 0,
G = H T S = () T (). Para que G < 0, |H| > T| S|

Qumica P.A.U.

TERMOQUMICA

21

Ser espontneo para temperaturas T < H / S (temperaturas bajas).


Si S > 0,
G = H T S = () T (+). G < 0. Ser espontneo a cualquier temperatura
(a.2) para un proceso exotrmico H > 0;
Para que G = H T S < 0,
Si S < 0,
G = H T S = (+) T ().>0 Nunca ser espontneo.
Si S > 0,
G = H T S = (+) T (+). Para que G < 0, H < TS
Ser espontneo para temperaturas T > H / S .(temperaturas altas).
(b) Ser no espontnea en los casos opuestos a los del apartado anterior.
(c) Se encontrar en equilibrio cuando G = 0 => H = T S .
Para que G = H T S = 0, T = H / S .
Para un proceso exotrmico H < 0, slo es posible si S < 0
Para un proceso endotrmico H > 0, slo es posible si S > 0
Resumiendo:
H

2.

Espontnea

No espontnea

Equilibrio

< 0 (exotrmica)

>0

Siempre

Nunca

Nunca

< 0 (exotrmica)

<0

T < H / S

T > H / S

T = H / S

> 0 (endotrmica)

>0

T > H / S

T < H / S

T = H / S

> 0 (endotrmica

>0

Nunca

Siempre

Nunca

Razone bajo qu condiciones podran ser espontneos los procesos cuyas variaciones correspondientes a sus trminos entlpicos y entrpicos son los siguientes:
a) H>0; S>0
b) H<0; S<0
c) H<0; S>0
d) H>0; S<0
(P.A.U. Set. 00)

Rta.: a) T altas; b) T bajas; c) Siempre; d) Nunca


Solucin: Ver ejercicio de Jun. 03
3.

Podra decirse que una reaccin cuya variacin de entalpa es negativa es espontnea? Justifquelo.
(P.A.U. Jun. 02)

Rta.: a T bajas
Solucin: Ver ejercicio de Jun. 03
4.

Explique brevemente por qu muchas reacciones endotrmicas transcurren espontneamente a


altas temperaturas.
(P.A.U. Jun. 07)

Solucin:
El criterio de espontaneidad de una reaccin qumica viene dado por el signo de la entalpa libre o energa libre
de Gibbs G:
G = H T S
donde H es la variacin de entalpa del proceso y S la variacin de entropa.
Un proceso es espontneo si G < 0.
Si la reaccin es endotrmica,
H > 0

Qumica P.A.U.

TERMOQUMICA

22

por lo que si la temperatura es muy baja, el segundo trmino apenas influye y


G > 0
que indica que el proceso no ser espontneo.
Pero si la variacin de entropa del proceso es positiva, y la temperatura lo suficientemente alta para que
T S > H
sera
G < 0
y el proceso sera espontneo.

LABORATORIO

1.

Explica detalladamente cmo calcularas en el laboratorio el calor de disolucin de NaOH(s) en


agua. Calclalo (a p y T del laboratorio) suponiendo una masa de NaOH de 5 g que se disuelven
en 900 cm3 en un calormetro cuyo equivalente en agua es de 13 g. El aumento de la temperatura
del agua fue de 1 C.
DATOS: Ce(H2O) = 4,18 J/(gC); densidad(H2O) = 1,0 gcm3
(P.A.U. Set. 97)

Rta.: a) Hd = 30 kJ / mol NaOH


Solucin:
En una probeta de 1 000 cm3, se miden 900 cm3 de agua y se vierten en un calormetro. Se esperan unos minutos y se mide la temperatura con un termmetro.
En una balanza granataria, se pesa un vidrio de reloj, y, con un varilla, se echan lentejas de NaOH hasta que su
masa aumente 5 g.
Rpidamente (para evitar la hidratacin y carbonatacin del NaOH) se echa el hidrxido de sodio en el calormetro y se agita con una varilla, comprobando la temperatura. Se anota el valor mximo y se resta del valor
inicial de la del agua.
Al ser el calormetro un sistema aislado, el proceso es adiabtico, y
Q (cedido en la disolucin) + QD (ganado por la disolucin) + QC (ganado por el calormetro) = 0
El calor QD ganado por la disolucin es aproximadamente igual al ganado por el agua:
QD = m(agua) ce(agua) t = 900 g 4,18 J/(gC) 1 C = 3,8103 J
El calor QC ganado por el calormetro se calcula de forma anloga, usando el equivalente en agua del calormetro.
QC = m(equivalente en agua) ce(agua) t = 13 g 4,18 J/(gC) 1 C = 54 J
que es despreciable frente al del agua.
Q (cedido en la disolucin) = 3,8103 J
H od =

3,8103 J 1 kJ 40 g NaOH
=30 kJ/ mol NaOH
5 g NaOH 103 J 1 mol NaOH

Anlisis: Los valores son bastante diferentes en ejercicios anlogos, por lo que hay que suponer que los datos
de alguno de ellos son errneos.
2.

Para calcular en el laboratorio la entalpa de disolucin del NaOH(s) se disuelven 2,0 g de NaOH en
500 mL de agua en un calormetro que tiene un equivalente en agua de 15 g, producindose un aumento de temperatura de 1,0 C.
a) Explique detalladamente el material y procedimiento empleados.
b) Cul es la entalpa de disolucin del NaOH?
Datos: Calor especfico(agua) Calor especfico(disolucin) = 4,18 J/(gC) y densidad del agua = 1
gmL-1
(P.A.U. Jun. 13)

Qumica P.A.U.

TERMOQUMICA

23

Rta.: a) Hd = 43 kJ / mol NaOH


Solucin:
En una probeta de 500 cm3, se miden 500 cm3 de agua y se vierten en un calormetro. Se esperan unos minutos
y se mide la temperatura con un termmetro.
En una balanza granataria, se pesa un vidrio de reloj, y, con un varilla, se echan lentejas de NaOH hasta que su
masa aumente 2,0 g.
Rpidamente (para evitar la hidratacin y carbonatacin del NaOH) se echa el hidrxido de sodio en el calormetro y se agita con una varilla, comprobando la temperatura. Se anota el valor mximo y se resta del valor
inicial de la del agua.
Al ser el calormetro un sistema aislado, el proceso es adiabtico, y
Q (cedido en la disolucin) + QD (ganado por la disolucin) + QC (ganado por el calormetro) = 0
La masa de agua es:
m(agua) = 500 cm3 1,00 g/cm3 = 500 g agua
El calor QD ganado por la disolucin es aproximadamente igual al ganado por el agua:
QD = m(agua) ce(agua) t = 500 g 4,18 J/(gC) 1 C = 2,09103 J
El calor QC ganado por el calormetro se calcula de forma anloga, usando el equivalente en agua del calormetro.
QC = m(equivalente en agua) ce(agua) t = 15 g 4,18 J/(gC) 1 C = 63 J
Q (cedido en la disolucin) = -(2,09103 J + 63 J) = -2,15103 J
H od =

3.

2,15103 J 1 kJ 40 g NaOH
=43 kJ / mol NaOH
2,0 g NaOH 103 J 1 mol NaOH

Describa el procedimiento que seguira para determinar, de forma aproximada, el calor de disolucin del hidrxido de sodio en agua, indicando el material que utilizara. Si al disolver 1,2 g de
NaOH(s) en 250 g de agua el incremento de temperatura de la disolucin es 1,24 C, calcule el calor
molar de disolucin del hidrxido de sodio.
DATO: Ce(disolucin) = 4,18 J/(gC)
(P.A.U. Set. 96)

Rta.: Hd(NaOH) = 43 kJ / mol NaOH


Vase la cuestin de Set. 97
4.

Explique detalladamente cmo se puede calcular en el laboratorio el calor de disolucin de


NaOH(s) en agua. Haga un clculo del calor de disolucin (a p y T del laboratorio) suponiendo
una masa de NaOH de 2 g que se disuelven en 450 cm3 en un calormetro cuyo equivalente en
agua es de 15 g. El aumento de la temperatura del agua fue de 1,5 C.
DATOS: ce(H2O) = 4,18 J/(gC); densidad(H2O) = 1,0 g cm3
(P.A.U. Jun. 98)

Rta.: Hd(NaOH) = 58 kJ/mol NaOH


Vase la cuestin de Set. 97
5.

Describa el procedimiento para calcular en el laboratorio el calor de disolucin de NaOH(s) en


agua. Haga el clculo del calor de disolucin (a p y T del laboratorio) suponiendo una masa de
hidrxido de sodio de 1,8 g que se disuelven en 400 cm3, en un calormetro en el que el equivalente en agua es de 12 g. El incremento de la temperatura del agua fue 1,2 C.
DATOS: ce(disolucin) = ce(agua) = 4,18 J/(gC). Densidad del agua = 1 g/cm3.
(P.A.U. Jun. 99)

Rta.: Hd(NaOH) = 46 kJ/mol


Vase la cuestin de Set. 97

Qumica P.A.U.

6.

TERMOQUMICA

24

Describe el procedimiento para calcular en el laboratorio el calor de disolucin del NaOH(s) en


agua. Enumera el material y la forma de realizar los clculos.
(P.A.U. Jun. 01 y Set. 00 )

Vase la cuestin de Set. 97


7.

Explique detalladamente como se puede determinar en el laboratorio el calor de disolucin de


KOH(s) en agua. Efecte el clculo (a la presin y temperatura de laboratorio) suponiendo una
masa de hidrxido de potasio de 4,5 g que se disuelven en 450 cm 3 en un calormetro que tiene
un equivalente en agua de 15 g. El incremento de la temperatura es de 2,5 C.
Datos: Calor especfico del agua: 4,18 J/(gC) y densidad del agua: 1 g/cm 3.
(P.A.U. Set. 05)

Rta.: 61 kJ/mol.
Solucin:
Procedimiento:
En una probeta de 500 cm3, se miden 450 cm3 de agua y se vierten en un calormetro. Se esperan unos minutos
y se mide la temperatura con un termmetro.
En una balanza granataria, se pesa un vidrio de reloj, y, con un varilla, se echa el KOH hasta que su masa aumente 4,5 g.
Rpidamente (para evitar la hidratacin y carbonatacin del KOH) se echa el hidrxido de potasio en el calormetro y se agita con una varilla, comprobando la temperatura. Se anota el valor mximo y se resta del valor
inicial de la del agua.
Clculos:
masa de agua = 450 dm3 1,00 g/cm3 = 450 g agua
Al ser el calormetro un sistema aislado, el proceso es adiabtico, y
Q (cedido en la disolucin) + QD (ganado por la disolucin) + QC (ganado por el calormetro) = 0
El calor QD ganado por la disolucin es aproximadamente igual al ganado por el agua.
QD = m(agua) ce(agua) t = (450) g 4,18 J/(gC) 2,5 C = 4,7103 J
El calor QC ganado por el calormetro se calcula de forma anloga, usando el equivalente en agua del calormetro.
QC = m(equivalente en agua) ce(agua) t = (15) g 4,18 J/(gC) 2,5 C = 1,6102 J
Q (cedido en la disolucin) = (4,7103 + 1,6102) J = 4,9103 J
H od =

8.

4,9103 J 1 kJ 56 g KOH
=61 kJ /mol KOH
4,5 g KOH 10 3 J 1 mol KOH

a) Indique el procedimiento que se debe seguir y el material utilizado para determinar la entalpa
de disolucin del NaCl, si al disolver 0,2 moles de dicha substancia en 500 cm 3 de agua se produce un incremento de temperatura de 2 C.
b) Cul ser el valor de la entalpa de disolucin del compuesto expresado en J/mol?
Datos: Calor especfico(agua) Calor especfico(disolucin) = 4,18 J/(gC);
densidad(agua) = 1 g/cm3
(P.A.U. Jun. 11)

Rta.: b) Hd = -2104 J/mol


Solucin:
Material:
Calormetro de 1 000 cm3 : recipiente aislado (cmo uno termo)
Probeta de 500 cm3. Tubo cilndrico graduado en cm3 con base de apoyo.
Termmetro.
Balanza.

Qumica P.A.U.

TERMOQUMICA

25

Vidrio de reloj
Agitador. Varilla de vidrio.
Procedimiento:
En una probeta de 500 cm3, se miden 500 cm3 de agua y se vierten en un calormetro. Se mide la temperatura
con un termmetro.
58,5 g NaCl
=12 g NaCl sobre un vidrio de reloj.
En una balanza se pesan: 0,2 mol NaCl
1 mol NaCl
Se echa el cloruro de sodio en el calormetro y se agita con una varilla, comprobando la temperatura. Se anota
el valor mximo.
Se vaca el calormetro y se lava.
Clculos:
Al ser el calormetro un sistema aislante (adiabtico), no intercambia calor con el entorno.
Calor ganado por la disolucin y el calormetro + calor desprendido en el proceso de disolucin = 0
Suponiendo que el calor absorbido por el soluto y el calormetro son despreciables frente al calor ganado por
el agua
QD = - m(agua) ce(agua) t = 500 g 4,18 J/(g C) 2 C = 410 3 J
H od =

4103 J
=210 4 J / mol
0,2 mol

Anlisis: Si al echar 12 g de sal en agua la temperatura subiera 2 C habra que sospechar que la substancia no era NaCl o haba que tirar el termmetro, porque la disolucin de sal en agua no desprende calor.
9.

Se quiere determinar la H del proceso de disolucin de un compuesto inico AB. Indique el procedimiento a seguir y el material a utilizar. Si al disolver 0,2 moles de dicha sustancia en 500 cm3
de agua se produce un incremento de temperatura de 2 C. Cul ser el valor de H, en J/mol,
para dicho proceso de disolucin?
Datos: Ce(disolucin) = Ce(agua) = 4,18 J/(gC) densidad del agua = 1 g/cm3 y masa de disolucin =
masa del agua.
(P.A.U. Jun. 02 y Set. 07)

Rta.: Hd = 2104 J/mol


Solucin:
En una probeta de 500 cm3, se miden 500 cm3 de agua y se vierten en un calormetro. Se esperan unos minutos
y se mide la temperatura con un termmetro.
En una balanza granataria, se tara un vidrio de reloj, y, con un varilla, se echa la masa del compuesto inico
AB que corresponde a los 0,2 moles.
Se echa el slido inico en el calormetro y se agita con una varilla, comprobando la temperatura. Se anota el
valor mximo y se resta del valor inicial de la del agua.
Al ser el calormetro un sistema aislado, el proceso es adiabtico, y
Q (cedido en la disolucin) + QD (ganado por la disolucin) + QC (ganado por el calormetro) = 0
El calor QD ganado por la disolucin es aproximadamente igual al ganado por el agua:
QD = m(agua) ce(agua) t = 500 g 4,18 J/(gC) 2 C = 4,2103 J
El calor QC ganado por el calormetro se supone despreciable
Q (cedido en la disolucin) = 4,2103 J
H od =

4,2103 J
=210 4 J / mol AB
0,2 mol

Qumica P.A.U.

TERMOQUMICA

26

10. Indique, con un ejemplo, cmo determinara en el laboratorio el calor de neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte, haciendo referencia al principio, material, procedimiento y clculos.
(P.A.U. Jun. 05)

Solucin:
Principio:
Conservacin de la energa
Al ser el calormetro un sistema aislado, el proceso es adiabtico, y
Q (cedido en la neutralizacin) + QD (ganado por la disolucin) + QC (ganado por el calormetro) = 0
Material:
Calormetro de 250 cm3
Probeta de 100 cm3
Termmetro
Agitador
Reactivos:
HCl 1,0 mol/dm3
NaOH 1,0 mol/dm3
Procedimiento:
En una probeta de 100 cm3, se miden 100 cm3 de disolucin de HCl de concentracin 1,0 mol/dm3 y se vierten
en un calormetro. Se mide la temperatura con un termmetro. t1 =16,8 C.
Se lava la probeta y se miden 100 cm3 de disolucin de NaOH de concentracin 1,0 mol/dm3. Se mide su temperatura que debera ser la misma que la de la disolucin de HCl ya que estn ambas a la temperatura del laboratorio.
Se echa la disolucin de hidrxido de sodio en el calormetro y se agita con una varilla, comprobando la temperatura. Se anota el valor mximo. t2 = 23,3 C
Se vaca el calormetro y se lava.
Clculos:
Haciendo las aproximaciones:
Los calores especficos de todas las disoluciones es el mismo que el del agua. c = 4,18 Jg1(C)1
Las densidades de las disoluciones son iguales a la del agua. d = 1,0 g/cm3
El calor QC ganado por el calormetro es despreciable. QC = 0
La masa de cada disolucin se calcula:
m(disolucin) = V(disolucin) = 200 cm3 1,0 g/cm3 = 200 g
El calor QD ganado por la disolucin es:
QD = m(disolucin) ce(disolucin) t = (200) g 4,18 Jg1(C)1 (23,3 16,8) C = 5,4103 J
Q (cedido en la neutralizacin) + QD (ganado por la disolucin) + QC (ganado por el calormetro) = 0
Q (cedido en la neutralizacin) = 5,4103 J
En la reaccin:
HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l)
que se puede escribir en forma inica:
H+(aq) + OH(aq) H2O(l)
reacciona:
n(HCl) = 0,100 dm3 1,0 mol HCl / dm3 = 0,10 mol HCl
con
n(NaOH) = 0,100 dm3 1,0 mol HCl / dm3 = 0,10 mol NaOH

Qumica P.A.U.

TERMOQUMICA

27

Por lo que la entalpa de reaccin es:


H on =

5,4103 J
=54 J/ mol
0,10 mol

Anlisis: El resultado es aproximado al tabulado de -57,9 kJ/mol, debido a las aproximaciones realizadas.
11. Se dispone en el laboratorio de las siguientes disoluciones acuosas: 100 cm3, de HCl de concentracin 0,10 mol/dm3 y 100 cm3 de NaOH de concentracin 0,10 mol/dm3.
a) Describa el procedimiento y material que empleara para medir el calor de neutralizacin al mezclar las dos disoluciones.
b) Calcule el calor molar de neutralizacin si en la reaccin se liberan 550 J.
(P.A.U. Jun. 10, Jun. 09)

Rta.: Hn = -55 kJ/mol


Solucin:
Material:
Calormetro de 250 cm3 : recipiente aislado (como un termo)
Probeta de 100 cm3 . Tubo cilndrico graduado con base de apoyo.
Termmetro
Agitador. Varilla de vidrio.
Procedimiento:
En una probeta de 100 cm3, se miden 100 cm3 de disolucin de HCl de concentracin 0,10 mol/dm3 y se vierten en un calormetro. Se mide la temperatura con un termmetro.
Se lava la probeta y se miden 100 cm3 de disolucin de NaOH de concentracin 0,10 mol/dm3. Se mide su temperatura que debera ser la misma que la de la disolucin de HCl ya que estn ambas a la temperatura del laboratorio.
Se echa la disolucin de hidrxido de sodio en el calormetro y se agita con una varilla, comprobando la temperatura. Se anota el valor mximo.
Se vaca el calormetro y se lava.
Clculos:
Usando el dato:
Q (cedido en la neutralizacin) = 550 J
En la reaccin:
HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l)
que se puede escribir en forma inica:
H+(aq) + OH(aq) H2O(l)
reacciona:
n(HCl) = 0,100 dm3 0,10 mol HCl / dm3 = 0,010 mol HCl
con
n(NaOH) = 0,100 dm3 0,10 mol HCl / dm3 = 0,010 mol NaOH
No hay reactivo limitante, por lo que la entalpa de la reaccin es:
H on =

550 J 1 kJ
=55 kJ / mol
0,010 mol 103 J

12. Cmo determinaras en el laboratorio el calor de neutralizacin de un cido fuerte con una base
fuerte? Explcalo con un ejemplo.
(P.A.U. Set. 99)

Qumica P.A.U.

TERMOQUMICA

28

Vase la cuestin de Junio 05


13. En el laboratorio disponemos de hidrxido de sodio(slido en lentejas) y de 100 cm 3 de disolucin de cido clorhdrico de concentracin 0,1 mol/dm3. Queremos determinar el calor de neutralizacin entre disoluciones de hidrxido de sodio de concentracin 0,1 mol/dm 3 y de cido
clorhdrico de concentracin 0,1 mol/dm3. Indique, describiendo el material utilizado en cada
caso:
a) El procedimiento a seguir para la preparacin de la disolucin de hidrxido de sodio de concentracin 0,10 mol/dm3.
b) El procedimiento a seguir para calcular el calor de neutralizacin.
c) Si en la reaccin se liberan 550 J, qu valor asignara al calor de neutralizacin entre las dos
especies?
(P.A.U. Set. 01 y Set. 98)

Rta.: H(neutralizacin) = 55 kJ/mol


Vase la cuestin de Junio 05

Qumica P.A.U.

TERMOQUMICA

29

ndice de contenido
TERMOQUMICA........................................................................................................................................1
PROBLEMAS.....................................................................................................................................................1
TERMOQUMICA........................................................................................................................................1
ESPONTANEIDAD....................................................................................................................................17
CUESTIONES..................................................................................................................................................20
TERMOQUMICA......................................................................................................................................20
ESPONTANEIDAD....................................................................................................................................20
LABORATORIO..............................................................................................................................................22
ACLARACIONES
Los datos de los enunciados de los problemas no suelen tener un nmero adecuado de cifras significativas.
Por eso he supuesto que los datos tienen un nmero de cifras significativas razonables, casi siempre tres cifras significativas. Menos cifras daran resultados, en ciertos casos, con amplio margen de error. As que
cuando tomo un dato como V = 1 L y lo reescribo como:
Cifras significativas: 3
V = 1,00 L
lo que quiero indicar es que supongo que el dato original tiene tres cifras significativas (no que las tenga en
realidad) para poder realizar los clculos con un margen de error ms pequeo que el que tendra si lo tomara tal como lo dan. (1 L tiene una sola cifra significativa, y un error relativo del 100 %!. Como los errores
se suelen acumular a lo largo del clculo, el error final sera inadmisible. Entonces, para qu realizar los
clculos? Con una estimacin sera suficiente).
Cuestiones y problemas de las Pruebas de Acceso a la Universidad (P.A.U.) en Galicia.
Respuestas y composicin de Alfonso J. Barbadillo Marn.
Algunos clculos se hicieron con una hoja de clculo OpenOffice (o LibreOffice) del mismo autor.
Algunas ecuaciones y las frmulas orgnicas se construyeron con la extensin CLC09 de Charles Lalanne-Cassou.
La traduccin al/desde el gallego se realiz con la ayuda de traducindote, de scar Hermida Lpez.
Se procur seguir las recomendaciones del Centro Espaol de Metrologa (CEM)

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