Cintica

La velocidad de la reaccin E1 es proporcional a la concentracin del

halogenuro de alquilo {RX}, pero no a la concentracin del nuclefilo. Obedece
a una ecuacin cintica de primer orden.
La velocidad de la reaccin E2 es proporcional a las concentraciones
tanto del halogenuro de alquilo {RX} como de la base {B}. Obedece a una
ecuacin cintica de segundo orden.
Velocidad E1 = kr {R X}
Velocidad E2 = kr {R X} {B}
Efecto de la base
La naturaleza de la base es el factor aislado ms importante para
determinar si una eliminacin se har por el mecanismo E1 o E2.
Si est presente una base fuerte, la velocidad de la reaccin bimolecular
ser mayor que la velocidad de ionizacin, y la reaccin E2 predominar
(quizs acompaada por algo de SN2).
Si no hay base fuerte presente, es probable que se lleve a cabo una
ionizacin unimolecular, seguida de una sustraccin de protn por una base
dbil, como por ejemplo, el solvente. Bajo esas condiciones, por lo general
predomina la reaccin E1 (siempre acompaada por algo de SN1).
E1: La fuerza de la base no tiene importancia.
E2: Se necesitan bases fuertes.
Efecto del substrato.
Tanto para las reacciones E1 como las E2, el orden de reactividad es:
3 > 2 > 1
En la reaccin E1, el paso que determina la velocidad es la formacin de
un carbocatin, y el orden de reactividad refleja la estabilidad de los
carbocationes. En la reaccin E2, los halogenuros ms sustituidos forman
generalmente alquenos ms sustituidos, y por consiguiente, ms estables.
E1: 3 > 2 (1 generalmente no reacciona por E1)
E2: 3 > 2 > 1

Efecto del disolvente.

El paso lento de la reaccin E1 implica la formacin de dos iones. Como
la SN1, la reaccin E1 depende de disolventes ionizantes muy polares, como
agua y los alcoholes.
En la reaccin E2, el estado de transicin reparte la carga negativa de la
base sobre toda la molcula. No hay mayor necesidad de solvatacin en el
estado de transicin E2 que la que hay en los reactivos. Por lo tanto, la
reaccin E2 es menos sensible al disolvente, y algunos reactivos son ms
bsicos en disolventes menos polares.
E1: Se necesita un buen disolvente ionizante.
E2: La polaridad del disolvente no es tan importante.
Estereoqumica.
La reaccin E1 principia con una ionizacin para dar un carbocatin
plano. No se necesita alguna geometra en particular. La reaccin E2 se lleva a
cabo mediante un mecanismo concertado que necesita un arreglo coplanar de
los enlaces a los tomos que se van a eliminar.
Generalmente el estado de transicin es anticoplanar, aunque en sistemas
rgidos puede ser sincoplanar. El requisito anticoplanar en los ciclohexanos
quiere decir que el protn y el grupo saliente deben tener una relacin transdiaxial en tomos de carbono adyacentes.
E1: Para el paso lento no se necesita geometra especial.
E2: Para el estado de transicin se necesita arreglo coplanar (generalmente
anti).
Rearreglos.
La reaccin E1 implica un carbocatin intermediario; este intermediario
se puede rearreglar, generalmente mediante el desplazamiento de un hidruro o
de un grupo alquilo, para dar un carbocatin ms estable.
La reaccin E2 se lleva a cabo en un paso sin intermediarios. En la
reaccin E2 no es posible rearreglo alguno.

E1: Los rearreglos son comunes.

E2: Los rearreglos no son posibles.
Resumen

Caractersticas.
Cintica.
Rearreglos.
Estereoqumica.
Factores que las
promueven.
Substrato.
Grupo saliente.
Base.
Solvente.

E1

E2

Primer orden, k {RX}

Comunes.

Segundo orden, kr {RX} {B}

No son posibles.
Se necesita estado de
transicin coplanar
(generalmente, anti)

Sin geometra especial.

3 > 2
Se necesita uno bueno.
Funcionan las bases
dbiles.
Buen disolvente
ionizante

3 > 2 > 1
Se necesita uno bueno.
Necesita base fuerte.
Amplia variedad de
disolventes.

Mecanismo. Existen tres posibilidades mecansticas: E2, E1 y E1cB:

a) Mecanismo E2: Tanto el sustrato como el nuclefilo participan en el
nico paso de reaccin y se denomina eliminacin bimolecular.
b)

c) Mecanismo E1: Reaccin en dos etapas, en donde en el paso que

controla la velocidad interviene nicamente el sustrato (sustratos

terciarios). Un mecanismo que implica la formacin de un carbocatin en

la etapa lenta.
d)

e) E1cB: El nuclefilo o base abstrae el electrfilo o protn del sustrato en

la primera etapa para formar un carbanin (etapa lenta), y en la
segunda etapa se produce la marcha del grupo saliente y formacin del
producto de eliminacin.
f)