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Unidad I.

Gases y teora cintico-molecular

TEMPERATURA
En la clase anterior hablamos de la presin como uno de los factores que influyen en
las propiedades de los gases.
Qu es la temperatura?
Es una medida de la intensidad del calor, y el calor a su vez es una forma de energa
que podemos medir en unidades de caloras. Cuando un cuerpo caliente se coloca en
contacto con uno fro, el calor fluye del cuerpo caliente al cuerpo fro.
La temperatura (T) ejerce gran influencia sobre el estado de las molculas de un gas
aumentando o disminuyendo la velocidad de las mismas. La temperatura de un gas es
proporcional a la energa cintica media de las molculas del gas. A mayor energa
cintica mayor temperatura y viceversa. Para trabajar con nuestras frmulas siempre
expresaremos la temperatura en grados Kelvin. Cuando la escala usada est en
grados Celsius, debemos hacer la conversin, sabiendo que 0 C equivale a + 273,15
Kelvin.
CANTIDAD
Otro parmetro que debe considerarse al estudiar el comportamiento de los gases
tiene que ver con la cantidad de un gas la cual se relaciona con el nmero total de
molculas que la componen.
Para medir la cantidad de un gas usamos como unidad de medida el mol.
Como recordatorio diremos que un mol (ya sea de molculas o de tomos) es igual a
6,022 por 10 elevado a 23:
1 mol de molculas = 6,0221023
1 mol de tomos = 6,0221023
Recuerden que este nmero corresponde al llamado nmero de Avogadro y este nos
conduce a una ley llamada, precisamente, ley de Avogadro.
VOLUMEN
Recordemos que volumen es todo el espacio ocupado por algn tipo de materia. En el
caso de los gases, estos ocupan todo el volumen disponible del recipiente que los
contiene.
Hay muchas unidades para medir el volumen, pero en nuestras frmulas usaremos el
litro (L) y el millitro (ml). Recordemos que un litro equivale a mil millitros:
1 L = 1.000 mL
Tambin sabemos que 1 L equivale a 1 decmetro cbico (1 dm 3) o a mil centmetros
cbicos (1.000 cm3) , lo cual hace equivalentes (iguales) 1 mL con 1 cm3:
1 L = 1 dm3 = 1.000 cm3 = 1.000 mL
1 cm3 = 1 mL
DENSIDAD
Es la relacin que se establece entre el peso molecular en gramos de un gas y su
volumen molar en litros.
GASES IDEALES Y GASES REALES

Por motivos de discusin conviene clasificar los gases en dos tipos:


a) Gases ideales, y
b) Gases no ideales o reales
El gas ideal cumple ciertas leyes especiales, mientras los gases reales las cumplen slo
a bajas presiones. En los gases ideales, el volumen ocupado por las propias molculas
es insignificante en comparacin con el volumen total, y esto es vlido para todas las
presiones y temperaturas; adems la atraccin intermolecular es nfima bajo cualquier
condicin. Para los gases reales, ambos factores son apreciables y la magnitud de ellos
depende de la naturaleza, temperatura y presin gaseosa. Resulta claro que un gas
ideal es hipottico, ya que cualquier gas debe contener molculas que ocupan un
volumen definido y ejercen atracciones entre s. Sin embargo, con frecuencia la
influencia de estos factores es insignificante y el gas puede considerarse ideal.
ROBERT BOYLE
Naci en Lisemore, actual Irlanda en 1627 y muri en Londres en 1691. Fue un Qumico
ingls, nacido en Irlanda. Pionero de la experimentacin en el campo de la qumica, en
particular en lo que respecta a las propiedades de los gases, los razonamientos de
Robert Boyle sobre el comportamiento de la materia a nivel corpuscular fueron los
precursores de la moderna teora de los elementos qumicos. Fue tambin uno de los
miembros fundadores de la Royal Society de Londres.
Nacido en el seno de una familia de la nobleza, Robert Boyle estudi en los mejores
colegios ingleses y europeos. De 1656 a 1668 trabaj en la Universidad de Oxford como
asistente de Robert Hooke, con cuya colaboracin cont en la realizacin de una serie
de experimentos que establecieron las caractersticas fsicas del aire, as como el papel
que ste desempea en los procesos de combustin, respiracin y transmisin del
sonido.
Los resultados de estas aportaciones fueron recogidos en su libro Nuevos
experimentos fsico-mecnicos acerca de la elasticidad del aire y sus efectos (1660).
En la segunda edicin de esta obra (1662) expuso la famosa propiedad de los gases
conocida con el nombre de ley de Boyle-Mariotte, que establece que el volumen
ocupado por un gas, a temperatura constante, es inversamente proporcional a su
presin (hoy se sabe que esta ley se cumple nicamente aceptando un terico
comportamiento ideal del gas).
LEY DE BOYLE
Esta ley nos permite relacionar la presin y el volumen de un gas cuando la temperatura es constante.
La ley de Boyle (conocida tambin como de Boyle y Mariotte). En 1662 Boyle establece que la presin de un
gas en un recipiente cerrado es inversamente proporcional al volumen del recipiente, cuando
la temperatura es constante.
Lo cual significa que:
El volumen de un gas es inversamente proporcional a la presin que se le aplica:
En otras palabras:
Si la presin aumenta, el volumen disminuye.
Si la presin disminuye, el volumen aumenta.
Esto nos conduce a que, si la cantidad de gas y la temperatura permanecen constantes, el producto de la
presin por el volumen siempre tiene el mismo valor.
Matemticamente esto es:
V = K1

P
Despejando:
P.V = K1
Donde V es el volumen y P la presin del gas, mientras que K 1 es un factor de proporcionalidad cuyo valor
depende de la temperatura, el peso del gas, su naturaleza, y las unidades en que se exprese, P y V.

lo cual significa que el producto de la presin por el volumen es constante.


La grfica nos muestra la representacin grfica de la ecuacin que es la de una familia de hiprbolas donde
cada una corresponde a un valor diferente de K 1 es funcin nicamente de la temperatura, cada curva es una
lnea isoterma, y a las situadas ms arriba corresponden valores mayores de temperatura.
Para aclarar el concepto:
Tenemos un cierto volumen de gas (V 1) que se encuentra a una presin P 1. Si variamos la presin a P 2, el
volumen de gas variar hasta un nuevo valor V2, y se cumplir:

que es otra manera de expresar la ley de Boyle.


Apliquemos la frmula en un ejemplo prctico:
Tenemos 4 L de un gas que estn a 600 mmHg de presin. Cul ser su volumen si aumentamos la presin
hasta 800 mmHg? La temperatura es constante, no vara.
Solucin:
Como los datos de presin estn ambos en milmetros de mercurio (mmHg) no es necesario hacer la
conversin a atmsferas (atm). Si solo uno de ellos estuviera en mmHg y el otro en atm, habra que dejar los
dos en atm.
Aclarado esto, sustituimos los valores en la ecuacin P1V1 = P2V2.

Ponemos a la izquierda el miembro con la incgnita

Despejamos V2:

Respuesta:
Si aumentamos la presin hasta 800 mmHg el volumen disminuye hasta llegar a los 3 L.

JACQUES-ALEXANDRE-CSAR CHARLES
Naci en Beaugency, Francia en 1746 y falleci en Pars en 1823. Fsico y qumico francs. Profesor de fsica
en el Conservatorio de Artes y Oficios de Pars, en 1783, conjuntamente con los hermanos Robert, construy
el primer globo propulsado por hidrgeno, capaz de alcanzar altitudes superiores a un kilmetro. En 1787
descubri la relacin entre el volumen y la temperatura de un gas a presin constante, aunque hasta 1802 no
public sus resultados, que pasaran a ser conocidos como ley de Charles y Gay-Lussac. En 1795 fue
elegido miembro de la Academia de las Ciencias.
LEY DE CHARLES
En sus estudios de presin-volumen en gases, Robert Boyle advirti que el calentamiento de una muestra de gases
causaba un cambio de volumen, pero no continuo con esta observacin. Jacques Charles y Joseph Gay-Lussac pioneros
en globos aerostticos en ese tiempo, comenzaron a estudiar la expansin de los gases con el incremento de la
temperatura. Las consecuencias de su descubrimiento no se reconocieron, sino hasta casi un siglo despus; entonces,
los cientficos utilizaron este comportamiento de los gases como fundamento de una nueva escala de temperatura, la de
la temperatura absoluta.
Charles en 1787 observ que el hidrogeno, aire, dixido de carbono y oxigeno se expandan en igual proporcin al
calentarlos desde 0C a 80C, manteniendo la presin constante. Mediante esta ley relacionamos la temperatura y
el volumen de un gas cuando mantenemos la presin constante.
Lord Kelvin, fsico ingls, advirti que la extrapolacin de las lneas temperatura-volumen a volumen cero se
interceptaban en un punto comn a -273.15C sobre el eje de la temperatura. Kelvin le dio el nombre de cero absoluto a
sta. Los grados son de misma magnitud en toda la escala, de modo que 0C se convierten en 275.15 grados sobre el
cero absoluto. En reconocimiento se les dio el nombre de grados Kelvin y como Uds. Saben la relacin es de
K=C+273.15
Textualmente, la ley de Charles afirma que:
El volumen de un gas es directamente proporcional a la temperatura del gas.
En otras palabras:
Si aumenta la temperatura aplicada al gas, el volumen del gas aumenta.
Si disminuye la temperatura aplicada al gas, el volumen del gas disminuye.

Como lo descubri Charles, si la cantidad de gas y la presin permanecen constantes, el cociente entre el volumen (V) y
la temperatura (T) siempre tiene el mismo valor (K) (es constante).
Matemticamente esto se expresa en la frmula
V=KT
Y despejada la constante:

lo cual significa que el cociente entre el volumen y la temperatura es constante.


Intentemos ejemplificar:
Supongamos que tenemos un cierto volumen de gas V1 que se encuentra a una temperatura T1. Si aumentamos la
temperatura a T2 el volumen del gas aumentar hasta V2, y se cumplir que:

que es otra manera de expresar la ley de Charles.

Veamos un ejemplo prctico y sencillo:


Un gas cuya temperatura llega a 25 C tiene un volumen de 2,5 L. Para experimentar, bajamos la temperatura a 10 C
Cul ser su nuevo volumen?
Solucin:
El primer paso es recordar que en todas estas frmulas referidas a la temperatura hay que usar siempre la escala Kelvin.
Por lo tanto, lo primero es expresar la temperatura en grados Kelvin:
T1 = (25 + 273) K= 298 K
T2 = (10 + 273 ) K= 283 K
Ahora, sustituimos los datos en la ecuacin:

Ahora, despejamos V2:

Respuesta:
Si bajamos la temperatura hasta los 10 C (283 K) el nuevo volumen del gas ser 2,37 L.

JOSEPH-LOUIS GAY-LUSSAC
Naci en Saint-Lonard-de-Noblat, Francia en 1778 y falleci en Pars en 1850. Fsico francs. Se gradu en
la cole Polytechnique parisina en 1800. Abandon una posterior ampliacin de sus estudios tras aceptar la
oferta de colaborador en el laboratorio de Claude-Louis Berthollet, bajo el patrocinio de Napolen.
En 1802 observ que todos los gases se expanden una misma fraccin de volumen para un mismo aumento
en la temperatura, lo que revel la existencia de un coeficiente de expansin trmica comn que hizo posible
la definicin de una nueva escala de temperaturas, establecida con posterioridad por lord Kelvin.
En 1804 efectu una ascensin en globo aerosttico que le permiti corroborar que tanto el campo magntico
terrestre como la composicin qumica de la atmsfera permanecen constantes a partir de una determinada
altura. En 1808, ao en que contrajo matrimonio, enunci la ley de los volmenes de combinacin que lleva
su nombre, segn la cual los volmenes de dos gases que reaccionan entre s en idnticas condiciones de
presin y temperatura guardan una relacin sencilla.
LEY DE GAY-LUSSAC
Esta ley establece la relacin entre la presin (P) y la temperatura (T) de un gas cuando el volumen (V) se
mantiene constante, y dice textualmente:
La presin del gas es directamente proporcional a su temperatura.
Esto significa que:
Si aumentamos la temperatura, aumentar la presin.
Si disminuimos la temperatura, disminuir la presin.
Si lo llevamos al plano matemtico, esto queda demostrado con la siguiente ecuacin:

la cual nos indica que el cociente entre la presin y la temperatura siempre tiene el mismo valor; es decir, es
constante.
Llevemos esto a la prctica y supongamos que tenemos un gas, cuyo volumen (V) no vara, a una presin
P1 y a una temperatura T1. Para experimentar, variamos la temperatura hasta un nuevo valor T 2, entonces la
presin cambiar a P2, y tendr que cumplirse la siguiente ecuacin:

que es la misma Ley de Gay-Lussac expresada de otra forma.


Debemos recordar, adems, que esta ley, al igual que la de Charles, est expresada en funcin de la
temperatura absoluta, y tal como en la Ley de Charles, las temperaturas han de expresarse en grados Kelvin.
Veamos un ejemplo:
Tenemos un cierto volumen de un gas bajo una presin de 970 mmHg cuando su temperatura es de 25 C.
A qu temperatura deber estar para que su presin sea 760 mmHg?
Solucin:
Lo primero que debemos hacer es convertir los 25 C a grados Kelvin:
T1 = (25 + 273) K= 298 K
Ahora sustituimos los datos en la ecuacin:

Ahora despejamos T2:

Respuesta:
La temperatura debe bajar hasta los 233,5 Kelvin. Si convertimos estos grados en grados Celsius hacemos
233,5 273 = 39,5 C.
LEY GENERAL DE LOS GASES O ECUACIN GENERAL DE LOS GASES O LEY COMBINADA
Las leyes parciales analizada precedentemente pueden combinarse y obtener una ley o ecuacin que
relaciones todas las variables al mismo tiempo.
Segn esta ecuacin o ley general

Esto significa que, si tenemos una cantidad fija de gas y sobre la misma variamos las condiciones de presin
(P), volumen (V) o temperatura (T) el resultado de aplicar esta frmula con diferentes valores, ser una
constante.
Veamos un ejemplo, para aclarar:
Supongamos que tenemos una cierta cantidad fija de un gas (n 1), que est a una presin (P1), ocupando un
volumen (V1) a una temperatura (T1).
Estas variables se relacionan entre s cumpliendo con la siguiente ecuacin:
Donde R es una constante universal conocida ya que se puede determinar en forma experimental.
La misma fmula nos permite calcular el volumen molar de un gas (n):

A modo de experimento, a la misma cantidad fija de gas (n 1) le cambiamos el valor a alguna de las variables
tendremos entonces una nueva presin (P2), un nuevo volumen (V2) y una nueva temperatura (T2).
Como ya conocemos le ecuacin general colocamos en ella los valores de cada variable:
Segn la condicin inicial:
Segn la condicin final:
Vemos que en ambas condiciones la cantidad de gas (n1) es la misma y que la constante R tampoco vara.
Entonces, despejamos n1R en ambas ecuaciones:

Marcamos con rojo n1R para sealar que ambos resultados deben ser iguales entre s, por lo tanto:

GASES: TEORA CINTICO MOLECULAR


La teora cintica de los gases se enuncia en los siguientes postulados, teniendo en cuenta un gas ideal o
perfecto:
1. Las sustancias estn constituidas por molculas pequesimas ubicadas a gran distancia entre s; su
volumen se considera despreciable en comparacin con los espacios vacos que hay entre ellas.
2. Las molculas de un gas son totalmente independientes unas de otras, de modo que no existe atraccin
intermolecular alguna.
3. Las molculas de un gas se encuentran en movimiento continuo, en forma desordenada; chocan entre s y
contra las paredes del recipiente, de modo que dan lugar a la presin del gas.
4. Los choques de las molculas son elsticos, no hay prdida ni ganancia de energa cintica, aunque
puede existir transferencia de energa entre las molculas que chocan.
5. La energa cintica media de las molculas es directamente proporcional a la temperatura absoluta del
gas; se considera nula en el cero absoluto.
Los gases reales existen, tienen volumen y fuerzas de atraccin entre sus molculas. Adems, pueden tener
comportamiento de gases ideales en determinadas condiciones: temperaturas altas y presiones muy bajas
MODELO CORPUSCULAR
De acuerdo con los postulados enunciados, podemos hacernos una imagen clara y concisa del modelo que
represente el comportamiento de un gas.
Dicho modelo, debe ser el ms elemental posible, debe explicar las propiedades observadas en los gases,
debe contemplar la existencia de partculas muy pequeas, de tamao despreciable frente al volumen total,
dotadas de grandes velocidades en constante movimiento catico, chocando entre s o con las paredes del
recipiente. En cada choque se supone que no hay prdida de energa y que no existe ningn tipo de unin
entre las partculas que forman el gas.
As, el concepto de presin, estar ligado al de los choques de las partculas sobre las paredes, debido al
movimiento que llevan, presin que se ejerce sobre todas las direcciones, no existiendo direcciones
privilegiadas. As, cuantos ms choques se produzcan, mayor es la presin del gas.
La temperatura, indicar la energa cintica media de las partculas: si la temperatura de un gas es superior
a otro, sus partculas por trmino medio, poseen mayor velocidad.

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