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Qumica
(Plan 1995)
Qumica
Analtica
Cualitativa
Edificio de Investigacin. C/Irunlarrea,1. 31080 Pamplona. Espaa
Tel. +34 948 425 600 extn 806393 Fax +34 948 425 740 jmfdez@unav.es
www.unav.es/departamento/quimicayedafologia/fernandezalvarez
Anlisis Cualitativo
Tema 14. Propiedades analticas y
peridicas de los elementos.
Tema 15. Sensibilidad y selectividad de
las reacciones analticas.
Tema 16. Reactivos generales de
cationes y aniones.
Elementos no
formadores de cationes
Elementos formadores
de aniones sencillos
electronegatividad
Formacin de
cationes
q/r =58,8
q/r
acidez
2+
3+
Si4+
5+
Carcter
10,3 Neutro
Estabilidad
Muy estable
Slo estable en
medio cido
143
S6+
200
H3PO4, moderadamente
fuerte
H2SO4, cido fuerte
Cl7+
206
Elementos formadores
de hidrxidos anfteros
2+
Carcter
57,2 cido
Estabilidad
Fuerza de la base
Estable en
medio cido
Be(OH)2, anftero
Mg2+
Mg(OH)2, dbil
Ca2+
20,2 Neutro
Estable
Sr2+
17,9 Neutro
Estable
Ca(OH)2, relativamente
fuerte
Sr(OH)2, fuerte
Ba2+
15,0 Neutro
Estable
Ba(OH)2, fuerte
Ra2+
14,0 Neutro
Estable
Ra(OH)2, fuerte
Especie Carcter
inica
Mn2+
Poco cido
III
45,5 Mn
IV
66,5
VI
VII
3+
Estabilidad
q/r
N
q/r
oxidacin
II
25
Estabilidad
Estable
cido
Inestable
No existe
Muy cido
---------------
----
MnO42-
Muy cido
152
MnO4-
Muy cido
Aniones elementales
Debido a su volumen, slo los aniones muy cargados y no
excesivamente grandes ejercern su accin atractiva
sobre los dipolos del agua.
S2- (r=0,184 nm): S2- + H2O HS- + OHHS- + H2O H2S + OH-
Anin bsico
Estabilidad
aniones sencillos
q/r Estabilidad
F-
7,5
O 2- 14,3
N
C
3-
17,6
4-
Estable; dbilmente
bsico
Base fuerte
Base muy fuerte. No
existe libre
Base extremadamente
fuerte. CH 4 tpicamente
covalente
q/r Estabilidad
Se
2-
10,9
Te2- 9,0
Poco bsico.
Ms estable
El espectro visible
absorbida
Color de la luz
absorbida
Color visible
400-420
Violeta
Verde amarillento
420-450
Violeta-azulado
Amarillo
450-490
Azul
Naranja
490-510
Azul-verdoso
Rojo
510-545
Verde
Prpura
545-580
Verde-amarillento
Violeta
580-630
Naranja
Azul
630-720
Rojo
Azul-verdoso
Elemento
K
Ca
Sc
Ti
V
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Orbitales
3d
4s
4p
1
2
3
5
5
6
7
8
10
10
10
10
10
10
10
1
2
2
2
2
1
2
2
2
2
1
2
2
2
2
2
2
1
2
3
4
5
Especies inicas
K + (incoloro)
Ca 2+ (incoloro)
Sc 3+ (incoloro)
Ti 4+ (incoloro); Ti 3+ (violeta)
4+
V (azul); V 3+ (verde);V 2+ (violeta)
Cr 3+ (verde); Cr 2+ (azul)
M n 2+ (rosa)
Fe 3+ (verde); Fe 2+ (amarillo)
Co 2+ (rosa)
Ni 2+ (verde)
Cu 2+ (azul); Cu + (incoloro)
Zn 2+ (incoloro)
Ga 3+ (incoloro)
Ge 4+ (incoloro)
As 5+ , As 3+ (incoloros)
Se 2-(incoloro)
Br -(incoloro)
Cromforos
Witt (1876): ciertos grupos funcionales no insaturados
proporcionan color a la estructura carbonada en que se
encuentran: cromforos (portador de color).
Quinoidea
N N O
Azoxi
N O
Nitroso
S
Tiocarbonilo
O
Carbonilo
C N
H
Azometino
N N
Azoico
N
Nitro
O
O
Etileno
O
H3C
CH3
Acetona
Incolora
O O
H3C
CH3
Diacetilo
Amarillo
O O O
H3C
CH3
Tricetopentano
Amarillo anaranjado
Auxocromos
Radicales que por s mismos no dan color a una molcula,
pero pueden exaltar la accin de un cromforo.
NR2
O2N
N N
OH
Ti4+
Zr4+
Sn4+
Th4+
AsO(OH)2
cido fenilarsnico
Precipitados blancos
Amarillo
NHR
O2N
NH2
N N
NH2
(CH3)2 N
OH
As O
OH
N N
Rojo amarillento
OH
Precipitado pardo
cido p-dimetilamino-4-azofenilarsnico
O2N
OMe
N N
N(CH3)2
Rojo oscuro
HN CO
Ag+
CH2
S
Rodamina
Hg2+
Precipitados blanco-amarillentos
Au3+
HN CO
S
C
H
(CH3)2
Ag N CO
S
S
C
H
(CH3)2
Ejemplo: La reaccin de identificacin del Cu(II) con cuprn (benzoinoxima, H5C6-CH(OH)-C(=NOH)-C6H5) posee un lmite
de identificacin de 0,12 g cuando el ensayo se lleva a cabo en
papel de filtro (0,03 mL). Calcule la sensibilidad expresada como
D, pD, ppm y %. Indquese tambin el lmite de dilucin.
0,12 g
1g
= 410 6 g mL1 = D
0,03 mL 106 g
0,12 g
g 100
= 4 p.p.m. 410 6
= 410 4 % = 0,0004%
0,03 mL
mL 100
Lmite de dilucin :
1
1
=
= 250.000 mL g 1
D 410 6 g mL1
pD
muy sensibles
sensibles
< 10
>5
10-4 - 10-5
4-5
poco sensibles
> 10-4
<4
ppm
< 10
< 0,001
> 0,01
4. Influencia de la extraccin.
Co 2 + SCN
Co(SCN) + SCN
Co(SCN) 2 SCN
Co(SCN) 3 SCN
Co(SCN) 24
1. Desplazamiento de la reaccin: A + R P
Azul en H3CCl
Rosa plido
Exaltacin de la reactividad
NH2
MoO42-
HN
2Fe3+ + 2I 2Fe 2+ + I 2
2FeY 2 + I 2 2FeY + 2I
NH
Bencidina
* Reacciones catalticas
NH2
H3PMo12O40
Bencidina
HN
NH
* Reacciones inducidas
Mo 2 O 5 nMoO 3
(V) + (VI)
Azul de
molibdeno
* Reacciones amplificadas
Aquellas en las que por medios indirectos se incrementa la
concentracin del analito.
Reaccin inductora
exceso
IO3 + 5I + 6H + 3I 2 + 3H 2 O
I + 3IO 4 4IO3
Hg5(IO6)2
+
2
3
n 12MoO 4 + PO 4 + 24H H 3 PMo12 O 40 + 12H 2 O
+ 2 H2O
Actor: O2
Inductor: SO32Aceptor: Ni(OH)2
OH
O Mo O
O
2 BrO3- + 4 Br- + 6 H+ + 3
Br
+ 6 H2O
3
N
OH
Br
OH
* Reacciones sensibilizadas
* Grupos selectivos
Espectrofotometra de absorcin: A C
generalmente aumenta;
complejos ms estables y ms
fcilmente extrables.
M + n L + m P MLnPm
M + N + n L MNLn
NOH
C6H5
NOH
-dioxima
C6H5
NOH
H3C
NOH
H3C
NOH
C OH
H
-benzoinoxima
(cuprn)
Dimetilglioxima
Cu(II), Mo (VI)
C6H5
N
O
(+)
NOH
C6H5
NOH
Bencildioxima
OH-
NOH
(+)
NOH
Me/n
Ciclohexanodioxima
OH
OH-
H+
H+
OH
N
O
Cl
N
O
N
O
3+
Fe /3
3+
Al /3
3+
Fe /3
CH3 Cl
OH
5,7-diclorooxina
Br
* Modificacin de la solubilidad
N
SO3-
OH
SO3-
Soluble en
agua.
5,7-dibromooxina
+ H+
+ 1/3 Fe3+
2+
N
Fe/3
N
OH
N
O
3+
Fe /3
Insoluble en
disolventes no
polares
(ferrn, loretina)
'-dipiridilo
N
H3C
N
CH3
08/02/2013
Ejemplo: La reaccin de identificacin del Cu(II) con cuprn (benzoinoxima, H5C6-CH(OH)-C(=NOH)-C6H5) posee un lmite
de identificacin de 0,12 g cuando el ensayo se lleva a cabo en
papel de filtro (0,03 mL). Calcule la sensibilidad expresada como
D, pD, ppm y %. Indquese tambin el lmite de dilucin.
0,12 g
1g
4106 g mL1 D
0,03 mL 106 g
0,12 g
g 100
4 p.p.m. 410 6
410 4 % 0,0004%
0,03 mL
mL 100
1
1
Lmite de dilucin :
250.000 mL g 1
D 4106 g mL1
D (g/mL)
< 10
>5
10-4 - 10-5
4-5
poco sensibles
> 10-4
<4
ppm
< 10
< 0,001
> 0,01
4. Influencia de la extraccin.
1. Desplazamiento de la reaccin: A + R P
pD
muy sensibles
sensibles
-5
Co 2 SCN
Co(SCN) SCN
Co(SCN) 2 SCN
Co(SCN) 3 SCN
Co(SCN) 24
Rosa plido
Azul en H3CCl
4.d) Separacin
08/02/2013
Exaltacin de la reactividad
NH2
MoO42-
3
4
2FeY 2 I 2 2FeY 2I
* Reacciones catalticas
HN
NH2
NH
Mo 2 O 5 nMoO3
(V) (VI)
Bencidina
2Fe3 2I 2Fe 2 I 2
NH
Bencidina
2
4
HN
Azul de
molibdeno
* Reacciones sensibilizadas
* Reacciones inducidas
Espectrofotometra de absorcin: A C
Reaccin inductora
M + n L MLn ; puede ser baja
generalmente aumenta;
complejos ms estables y ms
fcilmente extrables.
M + n L + m P MLnPm
M + N + n L MNLn
Actor: O2
Inductor: SO32-
Aceptor: Ni(OH)2
* Grupos selectivos
C6H5
NOH
-dioxima
C6H5
NOH
H3C
NOH
H3C
NOH
C OH
H
-benzoinoxima
(cuprn)
Dimetilglioxima
Cu(II), Mo (VI)
C6H5
N
O
N
O
N
O
3+
Fe /3
3+
Al /3
N
O
NOH
(+)
N
OH
Fe /3
CH3 Cl
OH
5,7-diclorooxina
Br
N
OH
5,7-dibromooxina
Me/n
(+)
NOH
NOH
3+
2+
C6H5
NOH
Bencildioxima
Ciclohexanodioxima
Br
Cl
NOH
OH-
H+
H+
N
Fe/3
'-dipiridilo
OH-
OH
N
N
O
H3C
N
CH3
08/02/2013
* Modificacin de la solubilidad
SO3-
SO3-
Soluble en
agua.
+ H+
+ 1/3 Fe3+
I
N
OH
N
O
3+
Fe /3
Insoluble en
disolventes no
polares
(ferrn, loretina)
Separaciones sistemticas:
marchas analticas
GRUPO TERCERO
Reactivos: NH4Cl, NH3 y H2S
GRUPO SEGUNDO
Reactivo: H2S
Cationes insolubles como sulfuros en medio cido dbil
2A: Cationes cuyos sulfuros no son solubles en sulfuros alcalinos o
lcalis custicos, es decir, los no formadores de tiosales
(subgrupo del cobre).
GRUPO CUARTO
Reactivo: (NH4)2CO3
GRUPO QUINTO
Cationes que no precipitan con ninguno de los reactivos
anteriores.
Cationes: Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Mg2+(incoloros)
S2- + 2 H+
en
Reactivo: Na2CO3
Cationes que no precipitan con el Na2CO3 0,5 M a ebullicin, bien porque forman
carbonatos solubles o iones complejos, o porque originen aniones estables en la
alcalinidad proporcionada por el carbonato, o porque no les pasa nada.
GRUPO CUARTO
o de los sulfatos
Cationes:
Reactivo: HNO3
Cationes cuyo precipitado con el Na2CO3 0,5 M a ebullicin, es insoluble en
HNO3 o se insolubiliza por la accin de este reactivo.
GRUPO TERCERO
o de los cloruros
Reactivo: HCl
Cationes que precipitan con HCl diluido
GRUPO SEXTO
Ba2+,
GRUPO SEGUNDO
Reactivo: (NH4)2SO4
Sr2+,
Ca2+
cantidad) y
Pb2+ (parcialmente)
Cationes:
GRUPO QUINTO
o de los hidrxidos
Hidrxidos alcalinos
Son electrolitos fuertes y muy solubles que proporcionan gran concentracin de OH- a las disoluciones.
2. Cationes que forman hidrxidos anfteros (includos los cationes cidos que
tienen tendencia a formar oxocomplejos).
GRUPO PRIMERO
K+: estable.
Todos los dems poseen elevada q/r y forman los oxoaniones
GRUPO SEGUNDO
Sn(OH) 62
Sn(OH) 3 2Sn(OH)
Sn2+: Sn 2 2OH Sn(OH) 2 OH
0
3
blanco
Sn
Sb(III):
OH
4OH Sn(OH) 4
Sn(OH)
2
6
Sb 2 O 3 2OH 2SbO -2 H 2 O
blanco
GRUPO TERCERO
Ag+: precipita directamente el xido 2Ag 2OH Ag 2 O H 2 O
pardo grisceo
PbO 2 H H 2 O
blanco
Hg22+:
Hg 22 2OH Hg 2 O H 2O
negro
Hg 2 O dismutaci
n HgO Hg 0
amarillo
negro
H 3SbO 4 OH H 2 O Sb(OH) -6
GRUPO CUARTO
Ca2+, Sr2+, Ba2+: cationes poco cidos que forman bases fuertes
totalmente disociadas.
OH
3
CrO 2 2H 2 O
Cr3+: Cr 3OH Cr(OH) 3
gris verdoso
Al3+:
Bi3+:
verde azulado
OH
Al 3OH Al(OH)3
Al(OH)-4 AlO2 2H 2 O
blanco gelatinoso
T
Bi 3OH Bi(OH)3
BiO(OH) H 2 O
blanco
GRUPO SEXTO
Cu2+:
CuO H 2O
Co2+:
Co 2 OH NO 3 NO 3CoOH T,
OH
Co(OH) 2 NO3-
Ni2+:
Ni 2 2OH Ni(OH) 2
Zn2+:
ZnO 22- 2H 2 O
Zn 2 2OH Zn(OH)2 OH
Cd 2 2OH Cd(OH) 2
Cd2+:
Mg2+:
Mn2+:
Hg2+:
azul
amarillo
negro
-
azul
rosa
GRUPO PRIMERO
verde claro
-
K+: estable.
blanco
blanco
Mg 2 2OH Mg(OH) 2
blanco
2 , aire
Mn 2 2OH Mn(OH) 2 ; 2Mn(OH) 2 O
Mn 2O 3 n H 2 O
blanco
negro
Hg 2 OCl 2 2OH
2HgO 2Cl - H 2 O
amarillo
GRUPO SEGUNDO
pardo grisceo
Pb2+:
Sn 2 2OH Sn(OH) 2
Sn 4 4OH Sn(OH) 4
Blancos
Sb 3 3OH Sb(OH) 3
Sb 5 5OH Sb(OH)5
Pb 2 2OH Pb(OH) 2
blanco
blanco
GRUPO SEXTO
Cu2+:
verde
disociadas. No se complejan.
azul celeste
GRUPO QUINTO
Ni2+:
redisuelven.
Mn2+:
Ni(NH 3 ) 24
azul plido
2
3 6 amarillo pardo
Co(NH )
No muy estable; si la concentracin de Co es
elevada, se forma el hidrxido. El complejo puede oxidarse con H2O2
originando un complejo mucho ms estable que no se destruye por accin de
la sosa.
Co2+:
Mg2+,
Na 2CO 3 2Na CO 32
V(V): VO3-;
W(VI): WO42-
Ag+:
T
2Ag CO 32 Ag 2 CO 3
Ag 2 O CO 2
blanco
Pb2+:
negro
Pb 2 CO 32 2OH Pb 2 CO 3 (OH) 2
blanco
OH
2
2
HgO Hg 0 HCO 3
Hg22+: Hg 2 CO 3 Hg 2 CO 3
amarillo
amarillo
negro
GRUPO QUINTO
Fe(II): inicialmente, precipita un carbonato inestable:
4FeCO 3 O 2 6H 2 O 4CO 2 4Fe(OH) 3
blanco verdoso
pardo
Cr(III):
GRUPO SEXTO
Cu2+:
CuO
azul verdoso
negro
Ni2+:
NiCO3 verde
Co2+:
ebullicin
Co 2CO 3 (OH)2
CoCO 3
rojo azulado
azul
blanco
pardo negruzco
naranja
O Cr O
O
O
O
4Cr 3 6H 2O 7O 2
azul
OH
Oxina
(8-hidroxiquinolena)
verde
Cr 3 H 2 Y 2 CrY 2H
-benzoinoxima
(cuprn)
violeta
S
H5C2O
H5C2O
SK
Mo
S
S
H5C2O
S
S
Mo
S
OC2H5
OC2H5
S
SO3H
rojo pardo
3-
POTASIO: K+
HNO3 H+ + NO3-
3K Co(NO 2 ) 36 Co(NO 2 ) 6 K 3
amarillo
2+(uranilo)
4-,
PRECIPITANTE
( 4)
( 3)
(2)
( 1)
(0)
( 1)
( 2)
(-3)
SbO4H3
ortoantimonioso SbO3H3
metaestnnico
SnO3H2
metatitnico
TiO3H2
Tambin precipitan:
WO3 (pardo), Mo2O6 (amarillo), V2O5 (pardo), SiO2 (blanco)
Los nitratos de Ca, Ba, Sr y Pb son insolubles en HNO3
concentrado, pero se solubilizan en HNO3 diludo.
Sb3+
ANTIMONIO:
B) El complejo SbCl6-, voluminoso, reacciona con el catin que
forma la Rodamina B (tetraetilrodamina) al protonarse en
medios muy cidos, HR+,dando un precipitado violeta, tan fino
que semeja una solucin.
HR+ + SbCl6- HRSbCl6-
H+
COOH
Sb
2 SbCl6- + 5 S2O32-
S
O + 7 SO2 + S + 12 ClSb S
ESTAO:
A) Ensayo de luminiscencia. Todos los compuestos de Sn, slidos o
disueltos, cuando son tratados con HCl concentrado y Zn0
producen en la llama del mechero una luminiscencia azul muy
caracterstica. Parece ser debida a la reaccin:
SnCl3 SnCl2 + SnCl4
B) El Sn4+ carece de reactivos especficos, por lo que se reduce a
Sn2+ mediante Fe0 o Al0 en polvo (no con Zn0 que lo reducira a
Sn0). El Sn2+ se identifica mediante ensayos basados en sus
propiedades redox.
Precipitacin con HgCl2 para originar Hg2Cl2 (blanco) o Hg0
(negro) o mezcla de ambos (gris)
2Hg 2 Sn 2 2Cl Sn 4 Hg 2 Cl 2 (blanco)gris
Hg 2 Cl 2 Sn 2 Sn 4 2Cl 2Hg 0 (negro)
B) PRECIPITANTE
Como reactivo general de cationes, su aplicacin ms importante
es como precipitante de cloruros insolubles. El in Cl- precipita
cloruros insolubles de color blanco con los cationes Ag+, Pb2+,
Hg22+ y Tl+:
AgCl, PbCl2, Hg2Cl2, TlCl
PbCl2 y TlCl son bastante solubles, especialmente en caliente.
AgCl y Hg2Cl2 son muy insolubles y no se disuelven en caliente.
El AgCl se disolver en todos aquellos reactivos que formen complejos
estables con la plata: NH3, CN-, S2O32-:
(C2H5)2N
N(C2H5)2
(C2H5)2N
Rodamina B
+
N(C2H5)2
HR+
A) CIDO
B) PRECIPITANTE
C) REDUCTOR
D) COMPLEJANTE
A) CIDO
El HCl puede actuar como cido gracias a la gran concentracin de iones H+
que proporciona. Se utiliza en reacciones de neutralizacin, destruccin de
complejos aminados, hidroxilados, cianurados, y alcalinos en general.
Tambin se usa en la disolucin de muestras metlicas:
B) PRECIPITANTE
10
B) PRECIPITANTE
C) REDUCTOR
D) COMPLEJANTE
El Cl- puede formar complejos generalmente poco estables:
AgCl32-, PbCl42As mismo, el Au y el Pt tambin forman complejos (que son los que se forman
en la disolucin con agua regia): AuCl4-, PtCl62Otros complejos importantes:
Tl (III), Cd(II), Cu(I), Hg(II), Sb(III y V), Sn (II y IV), Fe(III), Bi(III), As(III)
Condiciones de utilizacin
Solucin procedente
de separar el G 2
+ HCl 2M
Decanta
H2O
K2CrO4
KI
PLATA:
A) Con KI:
Ag(NH3 ) 2 I AgI NH 3
amarillo plido
NH3 2M
HCl
blanco
11
HSO4- + H+
SO42- + H+
A) CIDO
B) DISGREGANTE
C) OXIDANTE
D) PRECIPITANTE
A) CIDO
Tiene exactamente los mismos usos descritos para el HCl
B) DISGREGANTE
Se utiliza concentrado. Es un disgregante importante del CaF2
C) OXIDANTE
D) PRECIPITANTE
Puede formar tanto sulfatos neutros como cidos (bisulfatos). Todos los
sulfatos corrientes son solubles en H2O, excepto los que origina con
Pb2+ y alcalinotrreos, todos ellos blancos:
PbSO 4 Pb(OH) 2
HPbO 2
Recordatorio:
En un sentido restringido, bajo el nombre de DISOLUCIN se
engloban solamente aquellos procesos en que interviene un
disolvente lquido, generalmente en disolucin acuosa, a
temperaturas inferiores a 100 C.
12
PLOMO: pH = 2
A) Precipitado negro al reaccionar con Na2S:
PbY2- + S2- PbS + Y4-
CALCIO:
Ca2+ + C2O42- CaC2O4
13
HIERRO:
BISMUTO:
BiI4- HB+
negro
CROMO(III):
Formacin del complejo violeta con el AEDT:
Cr 3 H 2 Y 2 CrY 2H
violeta
naranja
HO
O Cr O
O
O
O
OH
OH
O
Morina
MANGANESO:
MANGANESO:
+
(CH3)2N
C
H2
N(CH3)2
C
H
N(CH3)2 + H+ + e-
Azul
14
COBRE:
A) El color azul intenso que proporciona a la disolucin amoniacal del
grupo VI es suficiente prueba de su existencia, excepto en el caso de
coexistir con el Ni, cuyo complejo amoniacal tambin es azul (aunque
ms plido).
Mn2+ + NH3 dil. + S2CH3 CSNH2 2 H2O 2 NH3 CH3 COO - 3 NH4 S 2-
H
C
OH NOH
-benzoinoxima
MnS centrifugado
Cu2+
CuS
COBALTO:
O H O
2O 2
Co(NH 3 ) 62 H
Co(NH 3 ) 36 AEDT
CoY(OH) 2 ebullicin
CoY
amarillo rojizo
rojo violceo
azul
violeta
H3C
H3C
Ni
CH3
CH3
O H O
MERCURIO(II):
En el grupo VI se encuentra formando complejos aminados
incoloros. Pasa al grupo I cuando est formando complejos estables
con Cl-, Br-, I-, SCN-, en los que el Na2CO3 no puede precipitar el
catin.
B) Reaccin con el CuI para originar una sal mixta, cuyo color se
intensifica en funcin de la concentracin de Hg.
Hg2+ + 4 CuI Cu2HgI4 + 2 Cu+
amarillo rojizo al rojo naranja
Cd(CN)24
Cu(CN)2
Cu(II)
4
2
2
CN-
Co(II)
Co(CN)24 S CdS HgS S CdS HgS22
amarillo
negro
amarillo
incoloro
Ni(CN)24
Ni(II)
2
Hg(II)
Hg(CN)4
Cd(II)
15
ZINC:
A) Reaccin con los Montequis.
ZINC:
B)Proceso de oxi-adsorcin con la p-fenitidina (amina aromtica)
y el ferricianuro potsico.
2-]
CALCIO y MAGNESIO:
Precipitacin con NH4C2O4: CaC2O4 blanco
Separacin previa de ambos iones de la disolucin del grupo
VI, precipitndolos con Na2HPO4:
Ca3(PO4)2 + MgNH4PO4
El precipitado se redisuelve en cido actico: Ca2+, Mg2+
MAGNESIO:
Precipitacin del hidrxido en medio bsico en presencia de
colorantes con los que tiene la habilidad de formar lacas
coloreadas (adsorcin del colorante sobre la superficie fresca del
hidrxido).
A) Con Amarillo de Titano: laca rojo brillante
B) Con Magnesn:
laca azul
GRUPO PRIMERO
Reactivo: Ba2+; Ca2+ y Ba2+
Aniones que precipitan en medio neutro o dbilmente alcalino.
AsO43-, AsO2-, BO2-, CO32-, CrO42-, PO43-, F-, IO3-,
C2O42-, C4O6H42-, SiO33-, SO42-, SO32-, S2O32-
Reactivo: Ag+
Aniones que precipitan con Ag+ en medio ntrico diluido y fro,
una vez separados los del Grupo Primero.
Fe(CN)6
3-,
Fe(CN)6
GRUPO TERCERO
Aniones que no precipitan con los reactivos anteriores.
CH3COO-, BrO3-, ClO3-, ClO4-, NO2-, NO3-
16
Aniones BSICOS:
Sufren fcilmente reacciones de protonacin; su concentracin en
medios cidos depende del pH del medio.
Aniones NEUTROS:
No experimentan reaccin de protonacin: su concentracin es
independiente del pH.
IO3-, Fe(CN)63-, SCN-, I-, Cl-, Br-, NO3-, BrO3-, ClO3-, ClO4-
S 2O 32 2H dismutaci
n SO 2 S H2O
SO 32 2H SO 2 H2O
S 2O 32 2H dismutaci
n SO 2 S H2O
3 NO -2 2H dismutaci
n NO 3 2NO H2O
1
NO O 2 NO 2
2
C) Cambios de coloracin
Ag+,
3-
AsO4
AsO2BO2CO32CrO42FPO43IO3SiO32C2O42C4O6H42SO42SO32S2O32-
con Ag+
Solubilidad
HNO3 dil.
NH 4OH conc.
Pardo rojizo
Soluble
Soluble
Amarillo
"
"
BlancoAg2O (pardo)
"
"
"
"
"
Rojizo
"
"
------
------
------
Amarillo
"
"
Blanco
Poco soluble
"
Blanco amarillo
Soluble(SiO2)
"
Blanco
Soluble
"
Blanco
"
"(espejo de plata)
"
"
BlancoAg0+SO42-
"
"
BlancoAg2S(negro)
"
"
17
WO 4
VO 3MoO 42SeO 32SeO 42TeO 32TeO 42-
con Ag +
Grupo 2
Solubilidad
HNO 3 dil.
NH 4OH conc.
Blanco amarillento
Soluble (WO 3)
Soluble
Amarillo rojizo
"
"
Blanco
"
"
"
"
"
"
"
"
Blanco Amarillo
"
"
"
"
"
S2CNSCNFe(CN)63Fe(CN)64ClBrI-
Solubilidad
HNO3 dil.
NH4OH conc.
Negro
Insoluble
Insoluble
Blanco*
"
Soluble
Blanco
"
"
Amarillo rojizo
"
"
Blanco
"
Insoluble
"
"
soluble
"
"
Parcialmente sol.
Blanco amarillento
"
Insoluble
* Ag CN AgCN CN
Ag(CN)2
Grupo 3
NO3NO2AcBrO3ClO3ClO4-
con Ag
Ag2S y AgCN.
Solubilidad
-----Blanco(slo en [Ag+])
"
HNO3 dil.
------
NH4OH conc.
------
Soluble
Soluble
"
"
"
"
"
------
------
------
------
------
------
Solubilidad
HAc 2N
HCl 2N
"
Soluble (WO3)
"
Soluble (WO3)
"
"
"
"
"
Insoluble
"
"
"
"
"
"
"
"
Soluble
"
Blanco
AsO4
AsO2BO2CO32CrO42FPO43IO3SiO32C2O42C4O6H42SO42SO32S2O32-
Solubilidad
Blanco
HAc 2N
Soluble
HCl 2N
Soluble
"
"
"
"
"
"
"
"
Amarillo
Insoluble
"
Insoluble
Blanco
"
"
Soluble
Insoluble
Soluble
"
Soluble(SiO2)
Insoluble
Soluble(SiO2)
Soluble
"
Soluble
Soluble
Soluble
"
Insoluble
Insoluble
"
Soluble
Soluble
"
"
18
I-
a I2.
r edu ct or es
oxida n t es
Fe(CN)63-
Ej.:
NO3NO2-
IO3-
E E0
ClO3BrO3-
[H+] E: ms oxidante
C2O42-
S2-
NO2-
C4O6H42AsO2SO32S2O32-
Fe(CN)64-
CH3COO-
CN
Ej.:
E E0
0,059
[AsO 34 ]
log
2
[AsO 2 ][OH ] 4
SCNIBr
0,059
[AsO 34 ][H ] 4
log
2
[AsO 2 ]
[OH-] E: ms reductor
Cl- ([ ])
Anin
Incompatible con:
Medio
cido
cido
cido
Alcalino
FOSFATO, PO43-:
Anin incoloro, puede encontrarse en cualquier valor de pH
su ensayo se verifica directamente en el problema
FOSFATO, PO43-:
Interferencias:
El arseniato precipita el arsenomolibdato amnico, tambin amarillo
e idntico comportamiento, si bien la precipitacin es ms lenta.
Alternativa:
Amarillo cristalino
(CH3)2N
C
H2
N(CH3)2
+
(CH3)2N
C
H
N(CH3)2 + H+ + e-
Azul
Mo 2 O5 nMoO3
(V) (VI)
Azul de
molibdeno
19
S2-:
20
CARBONATO, CO32-:
CARBONATO, CO32-:
CO2
+HCl
microtubo).
SCN-:
TIOCIANATO, SCN-:
Interferencias:
YODURO, I-:
BROMURO, Br-:
2 I- + 2 NO2- + 4 H+ I2 + 2 NO + 2 H2O
HO
+ 4 Br-
+ 4 Br2
Br
Br
HO
Interferencias:
- como
Ba(IO3)2 , y el
I-
Br
Br
COO-
COO-
se analiza
Fluorescena
amarillo verdosa
Eosina
rosada
21
Br
HO
HO
HO
+ KBr
+ KBr
Br
Br
COO-
Cl2
COO-
Cl2
Eosina
Fluorescena
Fluorescena
MnO4-, Cl-
MnO4-, Cl-
COO-
-:
OMe
OMe
O
Brucina
blanca
O
O
N
O
HNO3
NH2 + NO2- + 2 H+
HO3S
N
O
Bruciquinona
roja
+
N N + 2 H2O
HO3S
HO3S
+
N N +
NH2
HO3S
N N
NH2 + H+
-naftilamina
22