Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
RESUMO
A crise global de combustvel em 1970 conscientizou muitos pases de sua
vulnerabilidade ao embargo e escassez de combustveis fsseis. Assim considervel
esforo vem sendo direcionado no desenvolvimento de processos para produo de
combustveis alternativos, por exemplo, o biodiesel derivado de leos vegetais. O
uso direto de leos vegetais e/ou mistura de leos vegetais com diesel
impraticvel, principalmente pelo fato dos mesmos apresentarem alta viscosidade e
emisso de produtos txicos. O biodiesel pode ser definido como sendo um monoalquilster de cido graxos, derivados de fontes renovveis, tais como leos
vegetais. Considerveis esforos esto sendo propostos a fim de diminuir a
viscosidade desses leos vegetais, entre elas a transesterificao, que reduz muito
esse parmetro assim como melhora o desempenho do mesmo em motores
movidos a diesel. O trabalho teve como objetivo a obteno de biocombustvel a
partir de leos vegetais, tais como leo de soja e leo de milho, utilizando diferentes
catalisadores, a fim de verificar o melhor rendimento na reao de transesterificao.
A reao de sntese, utiliza uma razo molar leo:lcool de 1:6, na presena de
aproximadamente 0,4% de catalisador, o excesso de lcool faz-se necessrio devido
ao carter reversvel da reao. Como o biodiesel produto da transesterificao ele
possui aspecto lmpido, isento de impurezas de colorao amarela. O biodiesel
miscvel em leo diesel em quaisquer propores. O biodiesel derivado do leo de
soja possui maior rendimento quando comparado ao leo de milho, observou-se que
catalisadores bsicos apresentaram um bom rendimento na obteno de biodiesel.
A mistura binria de catalisadores forneceu um rendimento mais expressivo quando
comparado a outros catalisadores. Por anlise em cromatogrfica de camada
delgada, comparando-se com uma amostra autntica, pode-se afirmar que so a
mesma substncia, logo o biocombustvel obtido com leo vegetal realmente um
biodiesel ou alquil-ster, pois possuem os mesmos valores Rf. Mesmo a soja tendo
um baixo teor de leo, seu uso como matria prima na obteno do biodiesel ainda
estimulado devido a destinao da torta na fabricao de rao animal e da grande
tecnologia existente na produo da mesma, vrias oleaginosas possuem maior teor
ENCICLOPDIA BIOSFERA, Centro Cientfico Conhecer - Goinia, vol.6, N.11; 2010 Pg. 1
de leo, porm seus estudos esto no comeo, sendo desestimulado seu uso como
matria-prima para a obteno de biodiesel.
PALAVRA CHAVES: Transesterificao; leos vegetais.
BIODIESEL OBTENTION FROM SOYBEAN AND CORN OIL USING BASIC AND
ACIDIC CATALYSTS
ABSTRACT
The global fuel crisis in 1970 left many countries conscious of their vulnerability to
embargo and shortages of fossil fuels. Therefore considerable effort has been
directed the development of processes for production of alternative fuels, for
example, biodiesel derived from vegetable oils. The direct use of vegetable oils or
mixture of vegetable oils with diesel is unpractical, principally because of the high
viscosity and emission of toxic. Biodiesel can be defined as a mono-alkyl fat acid,
derived from renewable sources, as vegetable oils. Considerable efforts are being
proposed in order to decrease the viscosity of vegetable oils, including the
transesterification, which reduces viscosity and improvement in their performance in
diesel engines. The study the had goal obtention biofuels from vegetable oils, using
soybean oil and corn oil, using different catalysts, to verify the best yield in the
transesterification reaction. The synthesis reaction, using a reason molar of
oil/alcohol 1:6, in the presence of a catalyst, the excess alcohol is necessary due to
its reversible reaction. Because biodiesel is produced by transesterification it has
clear appearance, free from impurities of coloring yellow. Biodiesel is miscible with
diesel in any proportions. Biodiesel derived from soy oil has a higher yield compared
to corn oil, the basic catalysts presented good results in getting biodiesel. The binary
mixture of catalysts provided a more impressive performance when compared to
other catalysts. The thin layer chromatography, using a standard of biodiesel has
confirmed can say that are the same substance, so the biodiesel obtained from
vegetable oil is actually an alkyl ester or biodiesel. Even soybeans having a low oil
content. Its use as feedstock for producing biodiesel is encouraged because the
allocation of co-products in the manufacture of animal feed. Several oilseeds have
higher oil content, but his studies are in the beginning, and discouraged its use as
feedstock for biodiesel production.
KEYWORDS: Transesterification, vegetable oils.
INTRODUO
No ltimo sculo, combustveis derivados de petrleo foram as principais
fontes de energia no mundo (TASHTOUSH et al., 2004). Atualmente, com o
aumento na demanda de petrleo, sua possvel escassez e custo, e preocupaes
polticas e ambientais sobre o uso de combustveis fsseis, destaca-se a
necessidade de desenvolver um processo econmico e energtico para produo
sustentvel de combustvel e produtos qumicos (HUBER et al., 2006).
A crise global de combustvel em 1970 conscientizou muitos pases de sua
vulnerabilidade ao embargo e escassez (PTN et al., 2001; HANSEN et al., 2005),
a preocupao em preservar o meio ambiente para geraes futuras tem incentivado
o uso de energias renovveis (HOLANDA, 2004), assim considervel esforo vem
sendo direcionado no desenvolvimento de processos para produo de
ENCICLOPDIA BIOSFERA, Centro Cientfico Conhecer - Goinia, vol.6, N.11; 2010 Pg. 2
Catalisador
TAG
Glicerol
Biodiesel
Utilizao do combustvel
CO2 / H2O /
nutrientes
Biomassa no
comestvel
CO2
Produo de combustvel
H2O
SEPARAO
Luz
Ar
Crescimento da biomassa
Reciclagem
de nutrientes
Biomassa comestvel
Energia Nutrientes
FIGURA 2. Produo sustentvel de biocombustvel em um sistema produo-converso
integrada de biomassa (adaptado de HUBER et al., 2006).
150 nm, formadas espontaneamente por dois lquidos normalmente imiscveis e por
um ou mais ambiflicos inicos ou no inicos. A micro-emulso de leo vegetal com
solventes como etanol, metanol e 1-butanol foi estudada e apresentou resultados
satisfatrios no contedo de cinzas, de enxofre e de cidos graxos livres, mas a
grande quantidade de depsitos de carbono, aumento da viscosidade do leo
lubrificante e a ocorrncia de combusto incompleta em testes de laboratrio com
motores a diesel inviabilizou a sua utilizao (MA & HANNA,1999).
A transesterificao, tambm conhecida como alcolise, provoca a diminuio
da viscosidade do leo vegetal assim como melhora o desempenho do mesmo em
motores movidos a diesel. Atualmente, o biodiesel obtido atravs de reaes de
transesterificao entre um leo vegetal e um lcool de cadeia curta na presena de
catalisador. (MA & HANNA, 1999; FUKUDA et al., 2001).
2.2.3.1 Transesterificao
A transesterificao com um lcool consiste em nmero de reaes
consecutivas e reversveis. No primeiro passo, h a converso de triglicerdeos em
diglicerdeos. Em seguida, ocorre a converso dos diglicerdeos em
monoglicerdeos, que por sua vez so convertidos em glicerol, liberando uma
molcula de ster metlico (se o lcool utilizado for o metanol) para cada etapa
anterior. Um esquema representando a reao de transesterificao pode ser visto
na Figura 3(CAMARGOS, 2005).
catalisador
1. TG * + R ' OH
DC * + R1 COO R '
catalisador
2. DC * + R ' OH
MG * + R2 COO R '
catalisador
3. MG * + R ' OH
Glicerol + R3 COO R ' ( Biodiesel )
ENCICLOPDIA BIOSFERA, Centro Cientfico Conhecer - Goinia, vol.6, N.11; 2010 Pg. 9
qualquer outro, e sua utilizao como matria prima para o biodiesel tambm se faz
em maior quantidade.
Mais o leo de soja no umas das oleaginosas que maior contm teor de
leo, observando a Tabela 1.
Porm uma das plantas que possui o maior avano tecnolgico existente no
pas. Outro fato que tambm faz com que o leo de soja seja usado na
transesterificao o fato de sua torta ser destinada a frabricao como rao
animal, outra oleaginosa como a mamona possui maior teor de leo, mas esta
tambm possui uma toxina que impossibilita o uso de sua torta. Outras oleaginosas
que tambm tm maior teor de leo que a soja e no so utilizadas, devido no
apresentarem a to avanada tecnologia de produo como a soja.
TABELA 1. Teor de leo em plantas oleaginosas.
Fonte de leo
Teor de leo (%)
Copra
66-68
Babau
60-65
Gergelim
50-55
Mamona
46-50
45-50
Caroo de palma
45-50
Amendoim
45-50
Colsa
40-45
Girassol
35-45
ENCICLOPDIA BIOSFERA, Centro Cientfico Conhecer - Goinia, vol.6, N.11; 2010 Pg. 11
Aafro
30-35
Oliva
25-30
Fonte de leo
Algodo
18-20
Soja
18-20
1a. Etapa
CH3CH2OH + NaOH
H2O + CH3CH2O-Na+
2a. Etapa
H2C
OCOR1
HC
OCOR2
H2C
OCOR3
H2C
+ CH3CH2O-Na+
R1COOCH2CH2 +
O-Na+
HC
OCOR2
H2C
OCOR3
3a. Etapa
H2C
H2C
O-Na+
HC
OCOR2
H2C
OCOR3
+ CH3CH2OH
OH
HC
OCOR2
H2C
OCOR3
+ CH3CH2O-Na+
lipase pelo glicerol. Entretanto, h poucos estudos que procurem a diminuio dos
custos de enzimas puras e sobre as aplicaes diretas de microorganismos em
reaes de transesterificao (OBREGN, 2007). O objetivo do trabalho a
obteno de biocombustvel a partir de leos vegetais, tais como o leo de soja e
leo de milho, utilizando diferentes catalisadores, a fim de verificar o melhor
rendimento na reao de transesterificao. E analisar o processo de obteno do
biodiesel, calculando os rendimentos dos diferentes biodiesel obtidos .
3. METODOLOGIA
3.1 OBTENO DO BIOCOMBUSTVEL
O experimento foi executado no ano de 2007, no Laboratrio de
Fluorescncia e Ressonncia Eletrnica Magntica (LAFLURPE) na Universidade
Estadual de Londrina (UEL) em Londrina PR. A partir da estequiometria da reao,
determinou-se a quantidade de lcool a ser adicionado, sendo que para cada mol de
leo vegetal foram colocados seis mols de lcool etlico. Cuidadosamente adicionouse 0,5% em peso de catalisador (m/m), ao lcool etlico (Nuclear, PM 46,72 e 99,5 %
de pureza), inserindo-o a mistura em um balo de fundo chato com trs bocas,
acoplado na boca central a um condensador de Allihn tipo bola de 200mm, em uma
das bocas lateral acoplou-se um termmetro de mercrio com junta esmerilhada
(Incoterm) (GUEDES, 1989), coloca-se esse sistema em mesa agitadora com
aquecimento (Tecnal). Pesou-se o leo vegetal tendo tambm a estequiometria da
reao como base, colocando-o em bquer e aquecendo-o at atingir uma
temperatura de 45C, adicionou-se o leo aquecido a mistura catalisador e lcool,
gota a gota por meio de um funil de adio com equalisador de presso, aumentouse a temperatura da reao para cerca de 65 e 70C e deixou-se nesta faixa de
temperatura por duas horas com agitao constante (Figura 7). Aps foi transferida
para um funil de decantao, deixando em repouso por 12 horas .
ENCICLOPDIA BIOSFERA, Centro Cientfico Conhecer - Goinia, vol.6, N.11; 2010 Pg. 14
(a)
(b)
ENCICLOPDIA BIOSFERA, Centro Cientfico Conhecer - Goinia, vol.6, N.11; 2010 Pg. 15
Clculo para o IA :
V gasto f 282
100 M
1000
IA =
peso da amostra
(eq. 1)
IA
ENCICLOPDIA BIOSFERA, Centro Cientfico Conhecer - Goinia, vol.6, N.11; 2010 Pg. 16
ENCICLOPDIA BIOSFERA, Centro Cientfico Conhecer - Goinia, vol.6, N.11; 2010 Pg. 17
O clculo de rendimento serviu para verificar qual dos leos vegetais e qual
dos catalisadores tiveram o melhor rendimento em biodiesel, e o calculo est
referido a todo processo. Indica tambm a quantidade de leo vegetal que reagiu
para formar o biodiesel. As tabelas 2 e 3 indicam esses rendimentos.
Soja c/
AlCl3
92,1
87,88
0,135
0,133
0,13
0,134
92,1
TABELA 5. Valores de ndice de acidez para biodiesel obtido com leo de milho.
Milho c/ NaOH*
Milho c/
Milho c/
Milho c/
ENCICLOPDIA BIOSFERA, Centro Cientfico Conhecer - Goinia, vol.6, N.11; 2010 Pg. 18
IA*
0,13
KOH*
KOH/NaOH*
AlCl3*
0,13
0,265
0,15
Rf =
(eq 2)
0,5
0,8
0,5
0,8
0,6
0,8
0,5
0,8
0,5
0,8
Soja c/
AlCl3
1
0,5
0,8
* Mancha
Milho c/ AlCl3
1
0,6
2
0,9
* Mancha
ENCICLOPDIA BIOSFERA, Centro Cientfico Conhecer - Goinia, vol.6, N.11; 2010 Pg. 19
% transmitncia
120
100
80
60
40
20
0
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000
500
N ondas (1/cm)
FIGURA 10. Espectro de absoro no infravermelho do biodiesel obtido a partir do leo de
soja com NaOH.
1750
C=O
Ester
1500-1400
1485, 1365
C-H
Alcanos
1300-1000
1185, 1054
C-O
750-700
740
C-H
110
100
90
80
70
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000
500
N de onda (1/cm)
ENCICLOPDIA BIOSFERA, Centro Cientfico Conhecer - Goinia, vol.6, N.11; 2010 Pg. 22
ENCICLOPDIA BIOSFERA, Centro Cientfico Conhecer - Goinia, vol.6, N.11; 2010 Pg. 23
ENCICLOPDIA BIOSFERA, Centro Cientfico Conhecer - Goinia, vol.6, N.11; 2010 Pg. 24
PTN, A. E.; ZCAN, A.; GEREL, H. F.; PTN, E. Production of biocrudes from
biomass in a fixed-bed tubular reactor: product yields and compositions. Fuel, 2001,
80, p.1371-1378.
SILVERSTEIN, R. M.; WEBSTER, F. X. Identificao Espectrofotomtrica de
Compostos Orgnicos. 6. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2000.
SONG, C.; HU, H.; ZHU, S.; WANG, G.; CHEN, G. Nonisothermal catalytic
liquefaction of corn stalk in subcritical and supercritical water. Energy and Fuels,
2004, 18, p.90-96.
TASHTOUSH, G. M.; AL-WIDYAN, M. I.; AL-JARRAH, M. M. Experimental study on
evoluation and optimization of conversion of waste animal fat into biodiesel. Energy
Conversion and Management, 2004, 45, p. 2697- 2711.
TORRES, Bayardo Baptista. Coordenador (Org.). BRASIL/SO PAULO I escola de
vero em qumica verde. So Paulo: Eups, 2007. 53 p.
ENCICLOPDIA BIOSFERA, Centro Cientfico Conhecer - Goinia, vol.6, N.11; 2010 Pg. 25