a) Dibuje la proyeccin de Fischer para la D-(-)-eritrosa.

(2 puntos)

HO

CHO

CHO

CHO

HO

H
OH
HO

HO

OH
H

CONFORMACIN
ALTERNADA ANTI

OH

OH
OH

CONFORMACIN
ECLIPSADA SYN

D-(-)-eritrosa
b) Dibuje el ismero meso del eritrol en proyeccin de caballete. (2 puntos)

CH2OH
HO

CH2OH

H
HOCH2

OH
CH2OH

OH
eritrol

OH

meso-eritrol

c) Para el 1,4-hexadieno, dibuje todos los ismeros geomtricos posibles. (2 puntos)

CH2CHCH2CHCHCH3
1,4-hexadieno
H

H3C

CH3

H
(Z)-1,4-hexadieno

H
( E)-1,4-hexadieno

d) Dibuje el enantimero del (R)-3-metil-2-butanol en proyeccin de Fischer. (2 puntos)

CH3
H

OH

CH3

H
OH

OH

CH3

(R)-3-metil-2-butanol

(S)-3-metil-2-butanol

3-metil-2-butanol

3.- Determine la configuracin absoluta de cada uno de los carbonos asimtricos de la D-(-)-eritrosa:
(2 puntos c/u; total = 4 puntos)
R

HO
4

CHO

1
2 3

HO

OH
H

5.-A) Dibuje el cis-1-etil-4-(1-metiletil)ciclohexano en la conformacin tipo silla. (2 puntos).

B) Dibuje el confrmero para el compuesto de A). (1 punto)
C) Indique cul confrmero tiene menos energa. (1 punto)

A)

B)

H
H
H

C) El confrmero ms estable es:..A........................

continuacin se muestran cuatro compuestos y cuatro valores de pKa. (9 puntos)

1.- A

pKa

OH

OH

OH

OH

4,98

7,72
9,86
H

10,44

a.- Complete la siguiente tabla asignando un valor de pKa a cada uno de los compuestos. Justifique
brevemente.
0,25 puntos c/u
Compuesto
A
B
C
D
pKa
7,72
9,86
4,98
10,44
Justificacin:EL C ES MS CIDO DEBIDO A QUE POSEE DOS GRUPOS ATRACTORES DE
ELECTRONES TANTO POR RESONANCIA COMO POR INDUCCIN. A LE SIGUE EN ACIDEZ
DEBIDO A QUE POSEE UN GRUPO ATRACTOR DE ELECTRONES. D ES EL MENOS CIDO
DEBIDO A QUE TIENE UN GRUPO DADOR DE ELECTRONES POR RESONANCIA QUE
DESESTABILIZA LA BASE CONJUGADA (3 puntos)
b.- Dibuje las estructuras resonantes del compuesto ms cido. (7 puntos; 1 punto c/u)

..
: OH

+
: OH

+
:OH

+
:OH

+
:OH

+
:OH

: OH

LAS
ESTRUCTURAS PUEDEN SER DEL CIDO O DE LA BASE CONJUGADA
P.D.: el nmero de rectngulos NO indica el nmero de estructuras resonantes.
2.- Para el meso-2,3-difluorobutano (I):

CH3
H

F
CH3

I
a.- Represente las conformaciones en proyeccin de Newman teniendo en cuenta la rotacin del enlace C2
C3.

 = 0

= 60

= 120

CH3

CH3
H

CH3
CH3

CH3

60

60

H
H

CH3
F

F
H

H
F

60
60

CH3

CH3

CH3
F
F

H3C

H3C
H

60

60

CH3

= 300

= 240

= 180

1 punto cada proyeccin y 0,5 puntos cada ngulo: total: 9 puntos

b.- Dibuje el perfil de Energa relativa v/s ngulo diedro ().2 puntos
E relat.

.
.

.
.

.
.

60

120

180

240

300

360

3.- a) Escriba el nombre completo segn la IUPAC del siguiente compuesto asignando la configuracin
absoluta.

OH

H
O

Cl

(3R, 4E, 7S, 9Z)-4-t-butil-10-cloro-3-hidroxi-7-isopropil-12-metil-6-oxo-4,9,11-tridecatrienal

1 punto cada configuracin, 1 punto el nombre: total: 5 puntos

b) Dibuje en proyeccin de cuas el cido (1S, 3S)-3-t-butoxiciclohexanocarboxlico. (2 puntos)

COOH

H
Ot-Bu
c) Dibuje las dos conformaciones tipo silla del compuesto anterior e indique cul es la conformacin ms
estable. Justifique adecuadamente.

H
O
COOH

H
H

COOH

Justificacin: AMBAS CONFORMACIONES TIENE UN GRUPO AXIAL Y OTRO ECUATORIAL

PERO EL GRUPO MS VOLUMINOSO EN ECUATORIAL ES DE MENOR ENERGA.
Conformaciones: 1 punto c/u; justificacin: 1 punto; total: 3 puntos
d) Dibuje en proyeccin de Fischer y en proyeccin de Newman alternada en torno al enlace
C2-C3 el enantimero del siguiente compuesto. (Fisher y Newman 2 puntos cada una; total 4 puntos) si
dibujan el mismo o bien el diastermero est TODO malo.

Cl

H3C

H
H
CH3

HO

CH3

CH3

CH3

H
HO

Cl
HO
CH3

Cl

CH3

CH3
H

Cl

HO

H3C

Cl

HO

H
CH3

1.

Ordene las siguientes aminas de mayor a menor basicidad. Justifique adecuadamente.(5 puntos)
H

N
..

N
..

N
..

2. La boldina, el principal alcaloide que se obtiene de las hojas y corteza de boldo, posee dos funciones cidas.

Escriba la base conjugada de cada grupo cido e indique cul de ellos tiene menor pKa mediante estructuras
resonantes. Justifique apropiadamente (16 puntos)
OH
MeO
MeO

HO

N
CH3

base conjugada 1
OH
MeO
- H+

MeO

HO

N
CH 3

base conjugada 2
OH
MeO
- H+

MeO

HO

N
CH 3

Justificacin:

3.
Oseltamivir, (Tamifl o Tazamir) es un profrmaco antiviral selectivo contra el virus de la influenza
humana A H1N1 (gripe porcina).
a) Indique la configuracin absoluta de todos los centros estereognicos (3 puntos)

O
H
N
O

H2N

b) Escriba un nombre IUPAC para los siguientes compuestos indicando la configuracin absoluta. Para el
primer compuesto dibuje todos los ismeros posibles. Para el segundo compuesto dibuje el confrmero anti en
proyeccin de Newmann.

CN

Br

OH

Cl

NH2

nombre IUPAC: 3 puntos

ismeros geomtricos: 3 puntos

COOH
HO
H3 C

CH3
CONH2
CHO

nombre IUPAC: 3 puntos

3 puntos

UNIVERSIDAD ANDRS BELLO

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS
SOLEMNE 2 DE QUMICA ORGNICA I- JUEVES 14 DE MAYO DE 2009
Nombre:N de matrcula:.........
Ptje.:.. Nota:
CIDO-BASE:
1a.- Ordene en forma decreciente de pKa los siguientes cidos carboxlicos. Justifique adecuadamente su
respuesta.

OH

OH

OH

Cl

O CH3

Orden decreciente: pKa.. > pKa .. > pKa...... (1 puntos)

Justificacin: (4 puntos)

b.- Explique mediante estructuras resonantes y/o efecto inductivo la mayor o menor basicidad de las
aminocetonas D y E. Justifique adecuadamente: (5 puntos)

..
..

NH2

NH2

O
E

Justificacin: (2 puntos)

ANLISIS CONFORMACIONAL:
2a.- Para el 1,2-dibromoetano
i.- Dibuje las conformaciones en proyeccin de Newman. (6 puntos)

= .....

= .....

= .....

60

60

60
60

60

60

= .....

= .....

ii.- Dibuje un perfil de Energa relativa v/s ngulo diedro () (2 puntos)

= .....

E relat.

60

120

180

240

300

360

iii.- Indique la conformacin preferida del 1,2-dibromoetano. Justifique adecuadamente (2 puntos)

2b.- Para el 4-t-butilciclohexanol

i.- Dibuje los ismeros cis y trans en proyeccin de Haworth. (2 puntos)

ii.-Para el ismero cis dibuje las conformaciones tipo silla e indique cul de ellas es la ms estable. Justifique
adecuadamente (2 puntos)

Justificacin: (2 puntos)

ISOMERA GEOMTRICA
3.- Escriba el nombre IUPAC de los siguientes compuestos indicando la configuracin (8 puntos)
HO

OH

CH2CH3 CH CH
2
3

O
H
F

H 2N
OH

Universidad Andrs Bello

Departamento de Ciencias Qumicas
Prueba Solemne 2 de Qumica Orgnica
Martes 17 de Mayo de 2011
QUI 022-1,2
Profesores: Eyleen Araya F., Toms Delgado C.
Nombre:_____________________________________________________________________
N Matrcula_____________________________ Ptje:________________ Nota:__________
1a.- El cido asprtico, un aminocido natural, posee tres valores de pKa : pKa 1=2,0; pKa 2 = 3,9 y pKa 3 =
10,0. Asigne el valor de pKa a cada grupo cido del cido asprtico. Justifique adecuadamente su respuesta.

O
HO
OH
O

(3 puntos)
Justificacin: (4 puntos)

NH3+

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10 11 12 13 14 15
Puntos 0
1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Nota
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0
Nota

b.- Explique mediante estructuras resonantes la mayor o menor basicidad de las aminocetonas D y E.
Justifique adecuadamente: (4 puntos)

..
..

NH2

NH2

D
O

E
O

Justificacin: (3 puntos)

2.-a) Escriba el nombre IUPAC de los siguientes compuestos indicando la configuracin absoluta (8 puntos)
OH
Br

Cl

H3C

CH3

Br
CH3

O
H

H2N
Br

HO

b) Dibuje la conformacin anti en proyeccin de Newman del enantimero del (2R, 3R)-2-cloro-3fenilbutano en torno al enlace C2-C3 (4 puntos)

CH3

CH3
Cl

Ph

H
CH3

CH3

3.- a) Escriba la estructura del (1R, 2S, 4S)-4-fenil-2-metilciclohexanol en proyeccin de cuas (4 puntos)

1
2

6
5

3
4

b) Dibuje las dos conformaciones tipo silla del compuesto en a). (4 puntos)

3
2

c) Indique cul de las dos conformaciones tipo silla es ms estable. Justifique adecuadamente (4 puntos).

Universidad Andrs Bello

Departamento de Ciencias Qumicas
Qumica Orgnica QUI 020-QUI 022 (NRC 1021/1023)
Lunes 21 de Enero de 2013
Profesor: Toms Delgado Castro
Nombre:_______________________________________________N LISTA______________
N Matrcula_____________________________ Ptje:________________ Nota:__________
1.- La lisina es uno de los 20 aminocidos esenciales presente en la espinaca, los esprragos, la quinoa y los porotos, entre
otros. La lisina tiene tres valores de pKa: 2,15; 9,16 y 10,67. Asigne los valores de pKa de la lisina (3 p)

10,67

2,15
O
+
H3N
OH
+ NH3

9,16

Justificacin (4 p)

UN H UNIDO A UN TOMO MS ELECTRONEGATIVO ES MS CIDO Y, POR LO TANTO, DE MENOS pKa.

AS, EL H DEL COOH ES MS CIDO QUE EL DE LOS NH3
EL GRUPO COOH ES UN GRUPO ATRACTOR DE ELECTRONES POR EFECTO INDUCTIVO. ESTO HACE
AUMENTAR LA ACIDEZ DEL H DEL NH3 MS CERCANO Y, POR LO TANTO, TENDR MENOR pKa

2.- Dadas las aminas A y B:

a.- Escriba las estructuras resonantes de ambas aminas (11p):
..
NH2

+ NH

1 PUNTO

+ NH

+ NH

1 PUNTO

..
NH2

1 PUNTO

+ NH

1 PUNTO

1 PUNTO

..
NH2

NH2
O
O

B
1 PUNTO

+
+

NH2

NH2
O

1 PUNTO

1 PUNTO

+
+

NH2

NH2
O

1 PUNTO

1 PUNTO

..
NH2

1 PUNTO

b.- Asigne el valor de pKb para cada amina (2p):

pKb ___B_____

> pK ___A____
b

3.- (4p cada una)

a.- Dibuje todos los estereoismeros posibles para el 2-bromo-5-fluoro-2,4,6-heptatrienal
7

OHC

H
Z

Br

Br

OHC

7
5

1 PUNTO

1 PUNTO

Br

CHO

Br

3
2

CHO

1 PUNTO

1 PUNTO

b.- Dibuje todos los estereoismeros posibles para la isoleucina (cido 2-amino-3-metilpentanoico) en proyeccin de
Fischer

2 COOH

S
H

CH3
S

H3C

2
4

1 PUNTO

COOH
R

R
1

NH2

H2N

H
R

H3C

CH2CH3

1
3

1 PUNTO

4 2

CH2CH3

COOH
S

CH3

1 PUNTO

CH2CH3

3
1

H2N

NH2

3
1
4

COOH

3
3

H
R

CH2CH3

1 PUNTO

c.- Para el (1R, 3R, 4R)-3-t-butil-4-clorociciclohexanol

i.- Dibjelo en proyeccin de cuas y de Haworth
R

HO

OH

H
3

3
4

Cl

H4
4

Cl

1 PUNTO

1 PUNTO

ii.- Dibuje las dos conformaciones tipo silla e indique cul de ellas es ms estable.

OH
H

4
1

Cl

OH

Cl
A

2 PUNTOS

2 PUNTOS

La conformacin ms estable es: A _____X____ B ________ 2 PUNTOS

4.- Determine la configuracin de los centros estereognicos de la amoxicilina (4p)
1 PUNTO

1 PUNTO

R
1 NH2 4
H
3

4
H

N
1

4
H
1
S

2
3

O
HO

O 3

2
N
2
1

H4
COOH
3

R
R
1 PUNTO

S
1 PUNTO

Universidad Andrs Bello

Departamento de Ciencias Qumicas
Qumica Orgnica QUI022-1,2,3,4
Lunes 07 de octubre, 2013
Pauta Solemne 2
Prof. Toms Delgado C., Danilo Saldao H., Marcelo Asencio O., Eyleen Araya F.
Nombre:___________________________________________________________________
N Matrcula________________________________________________________________
Pregunta 1. Ordene las siguientes molculas en orden de acidez creciente utilizando criterios de efecto
inductivo (10 puntos):

OH

OH

OH

OH

OH

El orden creciente de acidez es:

Br

Cl

__E__ < __B__ < __C__ < __D__ < __A__

Pregunta 2. Para los siguientes compuestos (A y B) a) indique el equilibrio cido-base y b) utilice los
elementos necesarios (resonancia y/o efecto inductivo) para determinar cual de los dos compuestos es ms
cido a partir de la base conjugada. (12 puntos)

a) Equilibrio cido-base:
Compuesto A:
OH

- H+

1 PUNTO

Compuesto B:
OH

- H+
H
O

H
O

1 PUNTO

b) Estructuras resonantes molcula A:

O

O
-

1 PUNTO

1 PUNTO

1 PUNTO

O
-

1 PUNTO

1 PUNTO

Estructura resonantes molcula B:

O

1 PUNTO

1 PUNTO

1 PUNTO

H
O
1 PUNTO

c) El compuesto ms cido es: __A_______________________________1 PUNTO

(Respuesta slo vlida cuando est bien justificada segn a) y b))

Pregunta 3.
i) Dibuje correctamente la siguiente molcula. (2 puntos)

(3E, 5Z)- 5-cloro-3-etil-2,6-dimetil-3,5-octadieno

H
E

Z
*

*
*

Cl

ii) Represente la siguiente molcula en el sistema de cuas (4 puntos):

(1R, 3R)- 1-fluoro- 3- isopropilciclohexano

C,H,H
C,H,H

C,C,H

3
C,H,H

F,C,H

4
4

R
2

F1

C,H,H
C,H,H

C,C,H

C,C,H1

H
4

Dibujar el ciclohexano anterior en sus dos conformaciones tipo silla (4 puntos)

F
H
H

Pregunta 4. Indique la configuracin absoluta de los centros asimtricos: (8 puntos)

a)
R

1 PUNTO

Cl

OH

1 PUNTO

b)
S

HO

1 PUNTO

OH

H
S

1 PUNTO

c)

1 PUNTO

R
S

1 PUNTO

1 PUNTO

d)

1 PUNTO

S
H

OH

Cl
O

Universidad Andrs Bello

Departamento de Ciencias Qumicas
Solemne 2 de Qumica Orgnica 1 QUI020-7
Martes 15 de Octubre de 2013
Profesor: Toms Delgado C.
Nombre:_______________________________________________ Puntaje:________

Nota:__________

Pregunta 1. Ordene en forma decreciente de pKa los siguientes cidos carboxlicos. Justifique
adecuadamente su respuesta.
OH

OH

OH

CN

NO2

Orden decreciente: pKa..A > pKa C... > pKa...B... (3 PUNTOS)

Justificacin: (3 PUNTOS)
LOS COMPUESTOS B Y C SON MS CIDOS QUE A DEBIDO AL EFECTO ATRACTOR DE
ELECTRONES DE LOS GRUPOS NITRO Y CIANO QUE ESTABILIZAN LA BASE CONJUGADA.
ENTRE B Y C, EL COMPUESTO B ES MS CIDO DEBIDO A QUE EL GRUPO NITRO ES UN
GRUPO MS ATRACTOR DE ELECTRONES QUE EL GRUPO CIANO ESTABILIZANDO MS LA
BASE CONJUGADA.
Pregunta 2.
Para las siguientes aminas:

NH2

NH2
NO2

A
pKb=9,22

B
pKb=14,23

Utilizando conceptos de resonancia/efecto inductivo, proponga una explicacin a los pKb medidos (9 puntos).
Justifique brevemente (3 puntos)

Molcula A:

..
NH2

+
NH2

+
NH2
-

1 PUNTO

1 PUNTO

+
NH2

..
NH2
-

1 PUNTO

1 PUNTO

Molcula B:

+
NH2

N+ O
1 PUNTO

..
NH2

O
N+ O

+
NH2
-

+
NH2

O
N+ O

N+ O
-

1 PUNTO

1 PUNTO

..
NH2

O
N+ O

1 PUNTO

+
NH2

O
N+ O

1 PUNTO

Justificacin:
LA MOLCULA B TIENE MAYOR NMERO DE ESTRUCTURAS RESONANTES DEBIDO AL
GRUPO ATRACTOR DE ELECTRONES EN LA POSICIN orto AL GRUPO AMINO. ESTO INDICA
QUE HAY MENOR DISPONIBILIDAD DEL PAR DE ELECTRONES EN EL NITRGENO Y LA
HACE UNA BASE MS DBIL. POR LO TANTO, LA MOLCULA B TIENE UN MAYOR pKb

Pregunta 3.
a) Dibuje correctamente la (3E, 5Z)-6-etil-3,7-dimetil-3,5-nonadienil-4-amina (3 PUNTOS)

* NH2

7
3

*
2

Z
5

b) Dibuje todos los estereoismeros del compuesto anterior (6 PUNTOS)

* NH2

7
3

Z
5

* NH2

E
3

*
2

E
9
5

6
7

*
1

* NH2

*
3

E
9

*
c) Escriba la estructura del (1R, 2S, 4S)-4-amino-2-metilciclohexanocarbaldehido en proyeccin de cuas (3
PUNTOS)
4

OHC

R
3

2
1

CH3
2
2
3

5
4

S
H2N
1

H4

d) Dibuje las dos conformaciones tipo silla del compuesto en c) (2 PUNTOS)

CHO

NH2

CH3

H2N

CH3

CHO

H
H

H
A

e) La conformacin tipo silla ms estable es:A. (1 PUNTO)

Pregunta 4:
Determine la configuracin de los centros estereognicos del Meropenem, un antibitico de amplio espectro
perteneciente a la familia de los carbapenems. Se utiliza en el tratamiento de la meningitis y la neumona. (6
PUNTOS)

H
N

1
4H

OH

H4

H4

H4

1
1

S1

O
OH
O

El nmero de estereoismeros posibles del meropenem es:

26 = 64

(1 PUNTO)