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TEMPERATURA
I.
-
RESUMEN
OBJETIVOS
II.1.
Determinar experimentalmente si las capas de xido de aluminio, cobre
y latn son protectoras a altas temperaturas
II.2.
Observar la formacin y cambios de color de la capa de xido del cobre
segn el tiempo de exposicin a alta temperatura
III.
FUNDAMENTO TERICO
OXIDACION A ALTAS TEMPERATURAS
Definicin:
Corrosin a alta temperatura es un deterioro qumico de un material (normalmente un
metal) bajo condiciones de muy altas temperaturas. Esta forma no galvnica de corrosin
puede ocurrir cuando un metal est sujeto a una temperatura elevada en una atmsfera
que contenga oxgeno, sulfuros u otros compuestos capaces de oxidar (o ayuden en la
oxidacin de) los materiales expuestos.
Cuando un metal se somete a temperaturas elevadas normalmente es difcil la
presentacin de una pelcula liquida conductora sobre la superficie, por lo que no tiene un
lugar un mecanismo de corrosin electroqumica, sino que se produce una reaccin
qumica entre el metal y el gas agresivo, normalmente el oxgeno.
Condiciones para que un xido sea protector a altas temperaturas
Debe tener los siguientes: Buena adherencia, punto de fusin alto, baja presin de vapor,
coeficiente de expansin trmico casi igual al del metal, plasticidad a alta temperatura
para evitar su ruptura, baja conductividad elctrica, bajo coeficiente de difusin para
iones metlicos y oxgeno.
La relacin de Pilling-Bedworth, mide el volumen del xido formado por el del metal
consumido:
P . B .=
Dnde:
Si P.B. < 1; se forman xidos no protectores, suelen ser porosos.
Si P.B. > 2; se forman xidos no protectores, aumenta el volumen, las tensiones internas
y hacen que el xido tienda a romperse.
Si 1 < P.B. < 2; se forman xidos protectores.
Mecanismos de crecimiento de los xidos
Reacciones de oxidacin y reduccin
La oxidacin de los metales por el oxgeno es un proceso electroqumico, donde el metal
se oxida y el oxgeno se reduce:
Oxidacin:
Reduccin:
O2 + 2e- O2-
El posible mecanismo final es una combinacin de los casos anteriores (xido-gas; metalxido) en que los iones oxgeno se difunden hacia el interior y los iones metlicos, junto
con los electrones, hacia el exterior. En este caso el lugar de la reaccin puede estar en
cualquier sitio dentro de la pelcula de xido.
Las caractersticas distintivas de este mecanismo respecto del electroqumico son los
siguientes:
1. No hay electrolito en el medio de reaccin.
2. Solamente es relevante a temperaturas elevadas, normalmente por encima
de los 100 grados centgrados.
3. Se suele producir un ataque del metal garantizado.
4. El producto de corrosin primario es un oxido metlico.
5. El xido se genera directamente en la superficie metlica, teniendo lugar
la circulacin de electrones e iones a travs de la capa de xido.
Entre los aspectos de corrosin por alta temperatura tenemos lo siguiente:
Oxidacin catastrfica
Es un proceso de oxidacin que se desarrolla a gran velocidad y es un proceso creciente
en el tiempo, esto es debido a que el proceso de formacin del xido es exotrmica
(desprende calor). Al final el metal se convierte rpidamente en xido y la pieza tiene una
vida til muy corta. ste fenmeno se da en materiales muy porosos, en metales que
formen xidos voltiles o en metales que formen xidos con bajo punto de fusin, como
ejemplo de este tipo de corrosin podemos decir que el Molibdeno y el Volframio.
Corrosin por sulfatacin:
La sulfatacin, es conocida tambin como corrosin. Es decir, la superficie metlica se ve
atacada por un agente electroqumico. Recordemos que al interior de una batera, existe
cido en solucin. Este cido llega hasta las partes metlicas de los terminales por:
1) Porosidad del borne de la batera. El electrolito cido asciende desde el interior
permeabiliza el cuerpo del borne y de all al terminal de los cables conectores.
2) Por gasificacin excesiva a que es sometida la batera.
Toda sulfatacin, o corrosin crea dificultad al libre paso de la corriente elctrica. Esta
resistencia, puede ser tan alta, que llega a impedir el normal funcionamiento de los
equipos conectados a la batera.
Carburizacion
La carburizacin es un modo de degradacin corrosiva de los metales que generalmente
ocurre en el rango de temperaturas entre 800 y 1100 C en ambientes reductores
caracterizados por una baja actividad Es un fenmeno termoqumico determinado por la
temperatura del proceso. El alcance de la carburizacin en un componente es una funcin
del contenido de sus aleantes, de la temperatura, del tiempo en servicio y de la qumica de
la atmsfera.
La carburizacin se reduce al incrementar progresivamente el contenido de Cr en el
acero, elemento que acta como limitador en la incorporacin de C en el acero. El
proceso de carburizacin tiene como consecuencia la formacin y precipitacin interna de
carburos estables de Cr, en menor escala de Fe y muy raramente de Ni debido a su
limitada estabilidad trmica (Skinner, 1960).
Ataque por hidrgeno:
A temperaturas elevadas y presin parcial de hidrgeno alta, hidrogeno penetra el acero al
carbono, reaccionando con el carbn del acero para formar metano. La presin generada
causa una prdida de ductilidad (fragilizacin por hidrgeno, "hydrogen embrittlement")
y fallos por rotura o formacin de burbujas en el acero. La eliminacin de carbono del
acero (descarburizacin) provoca el descenso de la resistencia del acero.
y = C1 t
y2 = C2 t
El clculo experimental es a partir del conocimiento de las densidades y de los pesos del
metal consumido y del xido formado, por li que se determinara por mtodos
gravimtricos.
RPB = (X g de Me/ MeO) / (Y g de Me/ Me)
Siendo:
RPB, relacin de Pilling-Bedworth
X g de MeO y MeO, es la masa y la densidad de la capa de xido respectivamente
Y g de Me y Me, es la masa y la densidad del metal respectivamente.
Metal xido
Densidad
del xido
(gr/cm3)
Cu
Cu2O
6.2
Densidad
del Metal
(gr/cm3)
8.96
Peso
molecular
del xido
(gr/mol)
Peso
Atmico
del Metal
(gr/mol)
143.09
63.55
Masa del
metal
Consumid
o
(gr/cm3)
0.075
Metal xido
Densidad
del xido
(gr/cm3)
Densidad
del Metal
(gr/cm3)
Fe Fe2O3
5.3
7.86
Peso
molecular
del xido
(gr/mol)
159.67
Peso
Atmico
del Metal
(gr/mol)
55.85
Masa del
metal
Consumido
(gr/cm3)
0.0184
Metal xido
Densidad
del xido
(gr/cm3)
AlAl3O2
3.95
Densidad
del Metal
(gr/cm3)
2.69
Peso
molecular
del xido
(gr/mol)
Peso
Atmico
del Metal
(gr/mol)
101.8
26.9
Masa del
metal
Consumid
o
(gr/cm3)
0.0042
IV.
MATERIALES Y EQUIPO
IV.1.
IV.2.
-
V.
Materiales
4 placas de cobre de 10cm x15cm x 2mm
4 placas de aluminio de 10cm x15cm x 2mm
4 placas de latn de 10cm x15cm x 2mm
3 cocinas elctricas
1 cronometro digital
Lijas n: 100, 120, 180, 220, 360 y 400
2 franelas
2 cepillos
2 depsitos plsticos
2 tenazas
Equipos
Balanza analtica electrnica de 0.1 mg de precisin
3 termmetros digitales de 0 a 300 C
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1
Fig. 5.1
2
5.2 Desengrasado: sumergimos las
probetas en thinner y con la ayuda
de un cepillo ayudamos a quitar toda
la grasa de las superficies de las
probetas
Temperatura (C)
ITE
M
TIEMPO(M PRO
IN)
B1
25.1
PRO
B2
PRO
B3
25.1
25.1
OBSERVACIONES
31.1
33.8
32.5
38.9
43.7
40.4
55.8
56
47.4
73.8
73.4
65.5
89.8
93.7
79.8
112.
5
110
87.2
La superficie del cobre se vuelve
unos tonos de Anaranjado y
morado atornasolado
129
125
101
148
146.
5
122
10
171
164
119
11
10
200
174.
5
146.
5
12
11
196
184.
5
148
13
14
12
13
196
193.
5
203
204.
5
160.
5
150
15
14
194
209.
5
155
16
15
220.
5
237
171.
5
Su oxidacin es constate
17
16
225
240.
5
170
Su oxidacin es constante
TABLA N 1: RESULTADOS DE LAS PLACAS DE COBRE
Probeta
Masa
inicial (gr)
Masa final
(gr)
Masa
Promedio
(g)
(g)
1
80.6729
80.6044
0.0685
2
79.1010
79.0180
0.083
0.075
3
82.4056
82.3736
0.032
La variacin de masa de la probeta numero 3 no fue considera en el promedio
por que esta no alcanz la misma temperatura que las otras dos
Cu
Densidad
del xido
(gr/cm3)
Densidad
del Metal
(gr/cm3)
Peso
molecular
del xido
Peso
Atmico
del Metal
Masa del
metal
Consumid
Cu
Cu2O
6.2
8.96
(gr/mol)
(gr/mol)
143.09
63.55
o
(gr/cm3)
0.075
X =0.0687 gr de Cu2 O
Calculando el CPB
0.0687 gr
gr
6.2
c m3
CPB=
=1.628
0.061 gr
gr
8.96
c m3
1<CPB <2
En este caso el xido formado sobre la superficie del cobre es protector porque CPB
est entre 1 y 2
Para el Fe
TABLA N 6: DESCRIPCIN DE COLOR Y FORMA DE LA CAPA DE XIDO
SEGN EL TIEMPO Y TEMPERATURA DE EXPOSICIN A ALTA
TEMPERATURA DE FIERRO
Probeta
Fe
1
2
3
Masa
inicial (gr)
Masa final
(gr)
84.8562
42.1776
70.9851
84.8431
42.1616
70.9769
Masa
(g)
0.031
0.016
0.0082
Promedio
(g)
0.0184
Densidad
del xido
(gr/cm3)
Densidad
del Metal
(gr/cm3)
Fe Fe2O3
5.3
7.86
Peso
molecular
del xido
(gr/mol)
159.67
Peso
Atmico
del Metal
(gr/mol)
55.85
Masa del
metal
Consumido
(gr/cm3)
0.0184
Calculando el RPB:
Masadel xido
xido
Volumen de xido Formado
CPB=
=
Volumen del metal consumido Masadel Metal
Metal
0.0262 gr
5.3 gr /c m3
CPB=
=2.11
0.0184 gr
7.86 gr /c m3
CPB >2
En este caso el xido formado sobre la superficie del hierro no es protector porque
el CPB es mayor a 2.
Para el Al
TABLA N 8: DESCRIPCIN DE COLOR Y FORMA DE LA CAPA DE XIDO
SEGN EL TIEMPO Y TEMPERATURA DE EXPOSICIN A ALTA
TEMPERATURA DE ALUMINIO
Tiempo (min)
Temperatura (C)
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
32
23,5
55
82
120,5
153
192,5
185
211,5
213,5
196
203
198
206
206,5
214,5
211,5
207,5
Probeta
Al
1
2
3
Masa
inicial (gr)
Masa final
(gr)
20.7941
21.4289
21.6424
20.7900
21.4247
21.6271
Masa
(g)
0.0041
0.0042
0.0153 (no
se tom de
dato)
Promedio
(g)
0.0042
Densidad
del xido
(gr/cm3)
AlAl3O2
3.95
Densidad
del Metal
(gr/cm3)
2.69
Peso
molecular
del xido
(gr/mol)
Peso
Atmico
del Metal
(gr/mol)
101.8
26.9
2 Al +1.5 O 2 Al 2O 3
26.9 gr
32 gr
2 mol
+1.5 mol
1 mol(101.8)
mol
mol
Calculando el RPB:
Al 2 O 3
Masadel xido
xido
Volumen de xido Formado
CPB=
=
Volumen del metal consumido Masadel Metal
Metal
Masa del
metal
Consumid
o
(gr/cm3)
0.0042
0.006 gr
3.95 gr /c m3
CPB=
=0.97
0.0042 gr
2.69 gr /c m3
CPB <2
Cu
0
-10
50
-20
G (Kcal)
-30
-40
-50
-60
-70
T (C)
Este diagrama nos muestra que la energia libre de Gibbs es negativa para los rangos de
temperatura dados en el Cu, producindose la corrosin del metal
Fe
-150
-155
-160
G (Kcal) -165
-170
-175
-180
T (C)
Este diagrama nos muestra que la energia libre de Gibbs es negativa para los rangos de
temperatura dados en el Fe, producindose la corrosin del metal
Al
30
25
20
15
10
5
0
50
100
150
200
250
300
350
Este diagrama nos muestra que la energia libre de Gibbs es positiva para los rangos de
temperatura dados en el Al, por tanto no hay corrosin del Al a dicha temperatura
Se logr demostrar de forma prctica que metales forman capas protectoras y cuales no.
Se logr comprar los datos reales con los datos tericos, mostrndose un error en los
datos prcticos para el caso del Al., ya que este debera formar una capa protectora
Pudimos observar los cambios de colores en las superficies de las placas metlicas
debido a la formacin de la capa de oxidacin
IX.- RECOMENDACIONES
X.- BIBLIOGRAFA
-
http://en.wikipedia.org/wiki/Corrosion
www.textoscientificos.com/quimica/corrosion
www.apuntes.rincondelvago.com/corrosion-seca.html
http://en.wikipedia.org/wiki/Corrosion
www.textoscientificos.com/quimica/corrosion
www.apuntes.rincondelvago.com/corrosion-seca.html
ANEXOS:
NORMA PARA LA LIMPIEZA DEL LOS METALES
https://es.answers.yahoo.com/question/index?qid=20080216161521AAPZM2d