OBTENCIN DE METANOL

Originariamente se produca metanol por destilacin destructiva de astillas de madera. Esta materia
prima condujo a su nombre de alcohol de madera. Este proceso consiste en destilar la madera en
ausencia de aire a unos 400 C formndose gases combustibles (CO, C2H4, H2), empleados en el
calentamiento de las retortas; un destilado acuoso que se conoce como cido piroleoso y que
contiene un 7-9% de cido actico, 2-3% de metanol y un 0.5% de acetona; un alquitrn de madera,
base para la preparacin de antispticos y desinfectantes; y carbn vegetal que queda como residuo
en las retortas. Actualmente, todo el metanol producido mundialmente se sintetiza mediante un
proceso cataltico a partir de monxido de carbono e hidrgeno. Esta reaccin emplea altas
temperaturas y presiones, y necesita reactores industriales grandes y complicados.
CO + CO2 + H2

CH3OH

La reaccin se produce a una temperatura de 300-400 C y a una presin de 200-300 atm. Los
catalizadores usados son ZnO o Cr2O3.
El gas de sntesis (CO + H2) se puede obtener de distintas formas. Los distintos procesos productivos
se diferencian entre s precisamente por este hecho. Actualmente el proceso ms ampliamente usado
para la obtencin del gas de sntesis es a partir de la combustin parcial del gas natural en presencia
de vapor de agua.
Gas Natural + Vapor de Agua

CO + CO2 + H2

Sin embargo el gas de sntesis tambin se puede obtener a partir de la combustin parcial de
mezclas de hidrocarburos lquidos o carbn, en presencia de agua.

Mezcla de Hidrocarburos Lquidos + Agua

Carbn + Agua

CO + CO2 + H2

CO + CO2 + H2

En el caso de que la materia prima sea el carbn, el gas de sntesis se puede obtener directamente
bajo tierra. Se fracturan los pozos de carbn mediante explosivos, se encienden y se fuerzan aire
comprimido y agua. El carbn encendido genera calor y el carbono necesarios, y se produce gas de
sntesis. Este proceso se conoce como proceso in situ. Este mtodo no tiene una aplicacin industrial
difundida.
Los procesos industriales ms ampliamente usados, usando cualquiera de las tres alimentaciones
(gas natural, mezcla de hidrocarburos lquidos o carbn) son los desarrollados por las firmas Lurgi
Corp. e Imperial Chemical Industries Ltd. (ICI).

Proceso Lurgi
Se denomina proceso de baja presin para obtener metanol a partir de hidrocarburos gaseosos,
lquidos o carbn.

El proceso consta de tres etapas bien diferenciadas.

Reforming
Es en esta etapa donde se produce la diferencia en el proceso en funcin del tipo de alimentacin.
En el caso de que la alimentacin sea de gas natural, este se desulfuriza antes de alimentar el
reactor. Aproximadamente la mitad de la alimentacin entra al primer reactor, el cual est alimentado
con vapor de agua a media presin. Dentro del reactor se produce la oxidacin parcial del gas
natural. De esta manera se obtiene H2, CO, CO2 y un 20% de CH4 residual.
Gas Natural + Vapor de Agua

CO + CO2 + H2

Esta reaccin se produce a 780 C y a 40 atm.

El gas de sntesis ms el metano residual que sale del primer reactor se mezcla con la otra mitad de
la alimentacin (previamente desulfurizada). Esta mezcla de gases entra en el segundo reactor, el
cual est alimentado por O2. Este se proviene de una planta de obtencin de oxgeno a partir de aire.
CH4 + CO + CO2 + O2

CO + CO2 + H2

Esta reaccin se produce a 950 C.

En caso de que la alimentacin sea lquida o carbn, sta es parcialmente oxidada por O 2 y vapor de
agua a 1400-1500 C y 55-60 atm. El gas as formado consiste en H 2, CO con algunas impurezas
formadas por pequeas cantidades de CO2, CH4, H2S y carbn libre. Esta mezcla pasa luego a otro
reactor donde se acondiciona el gas de sntesis eliminndose el carbn libre, el H 2S y parte del CO2,
quedando el gas listo para alimentar el reactor de metanol.

Sntesis
El gas de sntesis se comprime a 70-100 atm. y se precalienta. Luego alimenta al reactor de sntesis
de metanol junto con el gas de recirculacin. El reactor Lurgi es un reactor tubular, cuyos tubos estn
llenos de catalizador y enfriados exteriormente por agua en ebullicin. La temperatura de reaccin se
mantiene as entre 240-270 C.
CO + H2

CH3OH H < 0

CO2 + H2

CH3OH H < 0

Una buena cantidad de calor de reaccin se transmite al agua en ebullicin obtenindose de 1 a 1.4
Kg. de vapor por Kg. de metanol. Adems se protege a los catalizadores.

Destilacin
El metanol en estado gaseoso que abandona el reactor debe ser purificado. Para ello primeramente
pasa por un intercambiador de calor que reduce su temperatura, condensndose el metanol. Este se
separa luego por medio de separador, del cual salen gases que se condicionan (temperatura y
presin adecuadas) y se recirculan. El metanol en estado lquido que sale del separador alimenta una
columna de destilacin alimentada con vapor de agua a baja presin. De la torre de destilacin sale
el metanol en condiciones normalizadas.
En la pgina siguiente se puede observar el flow-sheet del proceso Lurgi de baja presin para
obtener metanol lquido a partir de gas natural. Mientras que en la pgina siguiente se podr observar
el mismo proceso pero en caso de usar alimentacin lquida o carbn.

Proceso ICI
La diferencia entre los distintos procesos se basa en el reactor de metanol, ya que los procesos de
obtencin de gas de sntesis y purificacin de metanol son similares para todos los procesos.
En este caso la sntesis cataltica se produce en un reactor de lecho fluidizado, en el cual al gas de
sntesis ingresa por la base y el metanol sale por el tope. El catalizador se mantiene as fluidizado
dentro del reactor, el cual es enfriado por agua en estado de ebullicin, obtenindose vapor que se
utiliza en otros sectores del proceso.
La destilacin se realiza en dos etapas en lugar de realzarse en una sola.
Todas las dems caractersticas son similares al proceso Lurgi antes descrito.

Ammonia-Casale
El reactor posee mltiples catalizadores de lecho fluidizado, con gas refrigerante, flujos axiales y
radiales y bajas cadas de presin. La produccin en este tipo de reactores puede llegar a 5.000 t/da.

Topsoe
Se caracteriza por desarrollar un flujo radial a travs de tres catalizadores de lecho fluidizado en
distintos compartimentos. El intercambio de calor es externo

USOS DEL METANOL

A.- QUMICO INTERMEDIO

Las aplicaciones primarias del metanol son la produccin de productos qumicos y de aquellos que
se utilizan como combustible. En la actualidad se est utilizando cada vez ms en el tratamiento de
aguas residuales y en la produccin de biodiesel.
El metanol se utiliza en la manufactura del formaldehdo, del cido actico y de una variedad de
qumicos intermedios que forman la base de una gran cantidad de derivados secundarios. Estos

ltimos se utilizan en la fabricacin de una amplia gama de productos incluyendo enchapados,

tableros aglomerados, espumas, resinas y plsticos.
El resto de la demanda del metanol est en el sector del combustible, principalmente en la
produccin de MTBE (aditivo para mejorar la combustin de combustibles sin plomo), que se mezcla
con gasolina para reducir la cantidad de emisiones nocivas de los vehculos de combustin. El
metanol tambin se est utilizando en menor escala como combustible y es combustible para las
celdas de combustible.

B.- APLICACIONES EN CELDAS DE COMBUSTIBLE

El metanol est considerado ampliamente como uno de los combustibles ms prometedores para
aplicaciones de celdas de combustible que estn siendo desarrolladas hoy en da para telfonos
celulares, computadoras porttiles y medios de transporte de menor escala como los scooters.
Varias de sus cualidades distintivas lo convierten en el portador ideal de hidrgeno para vehculos a
celdas de combustible del futuro y posiblemente sea capaz de proveer una fuente de energa
alternativa para el hogar.

C.- METANOL COMO COMBUSTIBLE

En principio cabe destacar que el metanol surge como combustible alternativo ante la toxicidad de las
emisiones de las naftas y la destruccin de la capa de ozono. Igualmente el poder calorfico de la
nafta es el aproximadamente el doble del poder calorfico del metanol, hacindolo as mas rentable.
Entre los ms conocidos se encuentran el M-85, con 85% de metanol y 15% de nafta y el M-100
(100% metanol). La empresa Methanex ( Mexico ) est considerando la produccin de gasoilmetanol para disminuir las emisiones de partculas, que producen smog y son el origen de problemas
respiratorios. Esta mezcla reduce en un 50% la emisin de partculas. La tecnologa de gasoilmetanol trabaja en motores existentes y sin ninguna modificacin de consideracin.

Ventajas

Algunas ventajas del metanol como combustibles para auto son:

Se pueden producir a partir de fuentes y residuos renovables tales como pasto, caa de
azcar, etc.

Genera menor contaminacin ambiental que los combustibles fsiles.

Para que el parque vehicular utilice este combustible slo es necesario cambiar las partes
plsticas del circuito de combustible.

Su impacto en el ambiente De acuerdo con la Agencia de Proteccin de Estados Unidos

(USEPA por sus siglas en ingls), la contaminacin atmosfrica ha alcanzado lmites
peligrosos para la salud humana y el ambiente, y los vehculos motorizados son los
principales causantes de esta contaminacin. Por su parte, la Asociacin de Recursos
Renovables de Canad seala que agregar un 10 por ciento de etanol al combustible
reducira hasta en un 30 por ciento las emisiones de monxido de carbono (CO) y entre 6 y
10 por ciento las de dixido de carbono (CO2); asimismo habra una reduccin en la
formacin de ozono.

La emisin de agentes contaminantes de automviles que funcionen con metanol contenda

20 por ciento de dixido de carbono y 10 por ciento de los diferentes hidrocarburos que
actualmente emiten los vehculos que utilizan gasolina. Empleando metanol, los autos
eliminaran casi por completo las emisiones de partculas en suspensin y compuestos
txicos tales como: xido de nitrgeno (NO), ozono (O3), hidrocarburos no quemados,
monxido de carbono (CO), dixido de carbono (CO2) y dixido de azufre (SO2) entre otros.

Tanto en las mezclas con etanol, como en las que se emplean grandes porcentajes de
metanol, la generacin de ozono es mucho menor.

Una desventaja de estos alcoholes es la mayor produccin de vapor de agua, que calienta la
atmsfera, y menor cantidad de sulfatos, que la enfran, por lo que contribuiran en mayor medida a
provocar el efecto invernadero".

D.- TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES

Las aguas residuales que se juntan en las plantas de tratamiento contienen, por lo general, altos
niveles de amonaco. Mediante un proceso de degradacin de bacterias, este amonaco es
convertido en nitrato.
En un proceso subsecuente llamado desnitrificacin, se remueve el nitrato mediante una
combinacin de tratamientos qumicos y degradacin de bacterias. El metanol es una molcula

simple que sirve como fuente ideal de carbn para las bacterias usadas en la desnitrificacin.
Aceleradas por la adicin del metanol, las bacterias anaerobias convertirn rpidamente el nitrato
(NO3) en un inofensivo gas de nitrgeno (N2), el cual es liberado en la atmsfera.

E.- PRODUCCIN DEL BIODISEL

El biodisel es un combustible alternativo de combustin limpia elaborado a partir de elementos
naturales y biodegradables como por ejemplo:

Aceites vegetales de soja, mostaza, semilla de canola o rapeseed, y aceite de palma.

Grasas animales: despojos de aves, sebo y aceite de pescado.
Aceites de cocina usados y grasas residuales de restaurantes.
Se hacen reaccionar qumicamente estas grasas y aceites con un alcohol, normalmente metanol,
para producir ster o biodisel. Se puede utilizar cualquier tipo de alcohol, el metanol es el preferido
ya que es menos costoso que otros y permite un proceso de mejor reaccin. Por cada diez
volmenes de biodisel que se produce, un volumen de metanol es utilizado en el proceso. 11

F.- APLICACIONES VARIADAS DEL METANOL

El metanol se utiliza en las siguientes aplicaciones:

Cristalizacin, precipitacin y limpieza de sales halide alcalinas metlicas

Precipitacin de resinas de poliestireno y chloropreno.
Limpieza y secado de fracciones de carbn en polvo
Disolventes de pintura

Limpieza de superficies metlicas

 Limpieza de resinas de intercambio inico

Extraccin de humedad y resinas de maderas
Agente extractor en la industria petrolera, qumica y alimenticia
Combustible para cocinas de camping y soldadores
Lquido anticongelante y limpia parabrisas para automviles
Anticongelante para deshidratacin de oleoductos

Metanol A GASOLINA - EL PROCESO DE MOBIL

El metanol al proceso de gasolina (MTG) fue desarrollado por Mobil en la dcada de 1970. en 1979,
el gobierno de Nueva Zelanda decidi emplear el proceso Mobil MTG como un alternativa para
reducir la dependencia del crudo importado. Una planta fue construida en Motunui con una
produccin de unos 14 000 barriles por da de gasolina sin plomo, con un octanaje calificacin de 92
a 94.
La planta de MTG fue la primera planta de gasolina sinttica comercial utilizando las nuevas
tecnologas desarrollado desde la Segunda Guerra Mundial. La gasolina que sale de la planta puede
ser enviado a la refinera de Marsden Point para mezclar en el estanque de gasolina de Nueva
Zelanda.
El VII-Energa-D-metanol-13 requisito metanol para este proceso proviene de los dos 2.200
toneladas (libre de agua) por plantas de metanol das.

Catalizador
En la dcada de 1970, Mobil sintetiza un nuevo catalizador de zeolita, que se convirti en un
elemento clave en la Proceso de MTG. Las zeolitas son materiales cristalinos porosos, con marco
tridimensional compuesta de tetraedros de SiO4 y AlO4.
Este catalizador, conocido como ZSM-5 (Figura L3) puede convertir metanol para productos de
hidrocarburos que son similares a la fraccin de gasolina de petrleo convencional.

ZSM-5 tiene un dimetro de poro intermedio sobre 6a y una estructura de canal nico. Hay dos
conjuntos de canales de interseccin presente:, canales anillo l0-membcred elpticas presentes y
cerca de los canales circulares (sinusoidales). Es esta combinacin nica de las formas de canal y
tamaos que hacen ZSM-5, de manera eficiente y especial en la conversin de MTG, produciendo
intervalo de la gasolina molculas (C4 - C10) prcticamente sin hidrocarburos anteriores CL0. En
otras palabras, ZSM-5 catalizador produce el tipo correcto de la forma y tamao de selectividad
propiedades adecuadas para la gasolina sntesis. Estas selectividades tambin dan ZSM-5 una
reputacin de alta resistencia a la desactivacin. Por lo tanto, una nueva ruta a la gasolina de
cualquiera de carbn o gas natural se puede lograr.
El gas natural es primero desulfurado y se satur antes de entrar en el horno reformador donde
reacciona con vapor de agua para producir gas de sntesis de hidrgeno, monxido de carbono (y
dixido de carbono). El gas de sntesis que sale del reformador comprimido se enfra recalentados
luego se envan al convertidor de metanol. El metanol crudo producido contiene alrededor 20% de
agua. Las instalaciones de desulfuracin de gas de alimentacin se incluyen para proteger el
reformador y el catalizador de metanol a partir de envenenamiento por azufre. H2S se elimina por
grnulos contenidos en una ZnO vasija del reactor

Hay tres etapas que intervienen en el proceso de MTG

Sntesis de Gasolina
Destilacin
Pesado Gasolina tratar

La regeneracin del catalizador es tambin una parte esencial del proceso de MTG

Sntesis de Gasolina

El metanol crudo se precalienta inicialmente, vaporizado y luego a entre 300 y sobrecalentado 3200C
en una serie de intercambiadores de calor. El vapor se enva entonces a la dimelhy l ter (DME)
reactor que contiene un catalizador de deshidratacin (almina), donde aproximadamente el 75% de
la metanol es parcialmente deshidratado a una mezcla en equilibrio de DME, agua y metanol.
2CH3OH reacccion CH3OCH3 + H2O

La reaccin es rpida, reversible y exotrmica. Alrededor del 20% del calor total producido es
liberado en este paso.
La mezcla (a una temperatura entre 400-420 C) luego se mezcla de gas de reciclo y WITL pasa a los
reactores de conversin el gas reciclado Los compuestos principalmente de hidrocarburos ligeros,
CO2 y H2 sirven para absorber el calor de reaccin. En el reactor de conversin que contiene
Catalizador ZSM-5 DME es ms deshidratado para dar alquenos que oligomerize (es decir, de luz.
sometidos a crecimiento de la cadena por la unin de dos o ms molculas de alqueno juntos) y
ciclar a dar los productos finales con la liberacin del resto del calor.
La efluente mixto se enfra, mediante la generacin de vapor de presin media precalentando el
alimentacin de metanol y gas de reciclo, por el aire y el agua. Contiene aproximadamente) 94 peso
por ciento (w / w%) de hidrocarburos y 56 w / w% de agua, la relacin estequiomtrica esperado.
La conversin es esencialmente 100%. Acerca de 85-90% de los productos de hidrocarburos THC
puede ser utilizado como la gasolina la remanente es gas combustible.

Destilacin
El hidrocarburo MTG se refina en tres columnas de destilacin. Una porcin de la ms ligera y
hidrocarburos ms voltiles gases disueltos y algo de agua se elimina por la primera columna.
La segunda columna elimina los hidrocarburos ligeros restantes, que se enfran para formar GLP.
Tambin recupera un componente de mezcla de gasolina de alta presin de vapor. La gasolina es
entonces dividido en fraccin ligera y pesada en una columna empalmador. La gasolina luz se
almacena. la pesada fraccin se enva a la instalacin de tratamiento.

Tratamiento Gasolina pesada

Gasolina pesada producida en el proceso MTG contiene un componente conocido como dureno
(1,2,4,5- tetrametilbenceno) que tiene un alto punto de fusin (79 C). La concentracin de dureno es
reducida en la seccin de tratamiento de la gasolina pesada, mediante la conversin a bajo punto de
fusin gasolina componentes, por ejemplo isodureno (1,2,3,5-tetrametilbenceno) con el punto de
-23.7 C de fusin.

El proceso MTG es altamente exotrmica. la produccin de calor a 1.740 kJ / kg de metanol

consumido. El problema principal en el diseo del reactor es por lo tanto la eliminacin de
calor, que es importante. El gas de reciclo a continuacin, proporciona un buen absorbente
para el calor de reaccin

Uno de los productos indeseables en el proceso MTG es dureno, lo que provoca carburador
"guinda" debido a su alto punto de fusin. La gasolina sinttica contiene mayor concentracin
de dureno (alrededor de 3-6 en peso.%) que normalmente est presente en gasolina
convencional (aproximadamente 0,2-0,3 en peso.%).

De envejecimiento del catalizador es un problema inevitable en la catlisis. Hay dos tipos. El

primero es envejecimiento reversible causada por la coquizacin. El catalizador de coque, por
lo tanto, requiere la regeneracin cada tres o cuatro semanas. El coque se quema con una
mezcla de aire-nitrgeno calentado. Operacin del proceso MTG se mantiene continua
mediante el uso de reactores multliple . La planta Motunui usa cinco reactores de swing, con
uno de someterse a fuera de lnea regeneracin en un momento dado, mientras que los otros
cuatro se ejecutan en paralelo para MTG.

El segundo tipo es irreversible, causada por vapor (un producto de reaccin), que conduce a
desaluminacin y la prdida de cristalinidad. Se puede beminimised operando a baja
temperaturas y presiones.

En los reactores de lecho fijo, especialmente con catalizador fresco, la reaccin slo se
produce a travs de una banda relativamente estrecha del lecho de catalizador. Como los
depsitos de coque primero desactivar el frente parte de la cama, la zona de reaccin activa
mover hacia abajo la cama a lo largo del flujo de la reactivos. Este fenmeno se conoce como
envejecimiento banda, que finalmente permite que el reactivo para romper a travs de la
cama te inconversos.

Los productos principales del proceso MTG son hidrocarburos y agua. Por lo tanto, cualquier
metanol no convertido se disolver en el agua y se perder menos una etapa de destilacin
es aadido al proceso para recuperar el metanol. Por lo tanto, esencialmente completa
conversin de metanol es altamente preferido.

La principal desventaja del proceso de Mobil es su incapacidad para producir directamente

diesel y combustible para aviones. Tanto el diesel y combustible para aviones estn
compuestos de lineal, alcanos de cadena larga que el catalizador ZSM-5 no produce. El
combustible de avin, por ejemplo, se compone de principalmente alcanos C9-C14 con
mximo en alrededor de C11. Diesel se compone principalmente de C10 Alcanos C16 con la
mxima alrededor de C14.

Ventajas del Proceso

La gasolina sinttica est libre de azufre y nitrgeno.

La eficiencia energtica global del proceso MTG incluida la energa de procesamiento es

alta, alrededor de 92-93%. El balance de energa es extremadamente favorable, 95% de
la trmica energa de la alimentacin de metanol se conserva en el producto de
hidrocarburos. el restante 5% es liberador como calor de reaccin. Sin embargo, si se
incluye la eficiencia trmica para el proceso de sntesis de metanol a partir de gas natural

(~ 60%), entonces la energa global eficiencia (gas natural a la gasolina) es de

aproximadamente 50-60%.

El producto cumple o supera las especificaciones de gasolina existentes.

La conversin de metanol es prcticamente completa. Alto rendimiento de la gasolina.