Transferencia de masa 1649

Semestre 2015-2

Profesor Francisco Javier Garfias Vsquez

Presentacin general del curso

Mecanismos de Transferencia de Masa

2. Mecanismos de Transferencia de Masa

2.1 Concentracin

En una mezcla multicomponente, la concentracin msica ( densidad) de la especie A es A

[kg/m3]. La concentracin msica total es, = =1 (1) donde n es el nmero de
especies en la mezcla.

La fraccin msica A es, =

La suma de las fracciones debe ser 1,

(2)
n

=1
i =1

(3)

c A ==

La concentracin molar de la especie A, cA, es,

Donde MA es el peso molecular. Para un gas ideal, c A ==

Donde pA corresponde a la presin parcial de la especie A en la mezcla, T es la temperatura

en la escala absoluta y R es la constante de los gases (R = 8.314 J/mol K).

MA
pA
RT

(4)
(5)

2.1 Concentracin

La concentracin molar c es, = =1

(6)

P
Para una mezcla gaseosa que obedece la ley del gas ideal, c =
RT
presin total.

(7) donde P es la

La fraccin molar para mezclas de lquidos o slidos xA, y para mezclas gaseosas yA, son las
concentraciones de las especies entre la concentracin molar total:
cA
cA
(lquidos y slidos) y
(gases)
(8)
xA =
yA
c
c

cA
pA
=
y
=
Para gases que obedecen la ley del gas ideal, A c
P

La suma de las fracciones molares es por definicin igual a 1,

n

y
=
x
=

i
=i 1 =i 1

(10)

(Ley de Dalton)

(9)

Problema 1: Concentracin de la alimentacin en un absorbedor de gas

Un gas que contiene 88% (en volumen) de CH4, 4% de C2H6, 5% de n-C3H8
y 3% de n-C4H10 a 300 K y 500 kPa ser absorbido por contacto con un
aceite no voltil en un absorbedor de gases. El objetivo en el proceso es
recuperar en el efluente lquido lo ms posible de hidrocarburos pesados.
Calcular:
a) La concentracin molar total del gas en la alimentacin
b) La densidad del gas a la entrada
c) La composicin del gas a la entrada, expresado en fraccin masa
Aceite no voltil

Producto lquido

Gas de salida

Gas alimentado
88% CH4, 4% C2H6, 5% n-C3H8,
3% n-C4H10, 300 K, 500 kPa

Problema 2: Concentracin de Nitrato de Potasio en una solucin de lavado

En la fabricacin de nitrato de potasio, el cloruro de potasio reacciona con
una solucin caliente de nitrato de sodio:
KCl + NaNO3 KNO3 + NaCl

La mezcla reaccionante se enfra a 293 K para formar cristales puros de

KNO3. La solubilidad en el equilibrio del KNO3 en agua a 293 K es de 24%
(en peso), y la densidad de la solucin saturada es de 1162 kg/m3.
Calcular:
a) La densidad molar de la solucin
b) La composicin de la solucin expresada en fraccin mol

KNO3 + NaCl
Solucin de lavado

Cristales lavados
Solucin fresca
24% de KNO3
1162 kg/m3

2.2 Velocidad y flux

La relacin emprica bsica para estimar la rapidez de difusin molecular, postulada por Fick
en 1855 y referida como la Primera Ley de Fick, cuantifica la difusin del componente o
especie A en un sistema isotrmico e isobrico.
De acuerdo con la ley de Fick, las especies tienen una velocidad relativa a la velocidad
promedio msica o molar (llamada velocidad de difusin), solo si existe un gradiente de
concentracin.

En un sistema multicomponente las diversas especies se movern a diferentes velocidades.

Por sta razn, una evaluacin de la velocidad caracterstica para una mezcla de gases
requerir del promedio de las velocidades de cada una de las especies presentes.

2.2 Velocidad y flux

La velocidad msica promedio para una mezcla multicomponente es definida en trminos de

su densidad,

v =
=1

Donde vi es la velocidad absoluta de la especie i relativa al eje de coordenadas estacionarias.

La velocidad v es la velocidad medida con un tubo pitot.

v v

i i
=i 1 =i 1
n

=
v

i =1

v
i =1

(11)

2.2 Velocidad y flux

La velocidad molar promedio,

n

c v c v

i i
=i 1 =i 1
n

=
V

=
ci

=
c

xv
i =1

(12)

i =1

La rapidez de difusin es ms conveniente describirla en trminos del flux.

El flux msico o molar de una especie dada es una cantidad vectorial que denota la cantidad
de una especie en particular, ya sea en unidades de masa o moles, que atraviesa por unidad
de tiempo a travs de un rea unitaria normal al vector.
El flux se define con referencia,
a las coordenadas que son fijas en el espacio,
a las coordenadas que se mueven con la velocidad msica promedio, o
a las coordenadas que se mueven con la velocidad molar promedio.
El flux msico de i con respecto a las coordenadas fijas en el espacio es, n i = i vi
Si sumamos los componentes de flux , se obtiene el flux msico total,
n=v

(13)
(14)

2.2 Velocidad y flux

El flux molar de la especie i es, N i = ci vi

El flux molar total es la suma de las Ni, N = c V

El flux de difusin msico de la especie i, con respecto a la velocidad msica promedio es,

i ( vi v )
ji =

j
i =1

=
0
(17)

J
i =1

=
0
(18)

El flux msico ni esta relacionado con el flux de difusin msico como,

n i =ji + i v =ji + i n

(16)

El flux de difusin molar de la especie i, con respecto a la velocidad molar promedio esta
dada por,
Ji =
ci ( vi V )

(15)

(19)

El flux molar Ni esta relacionado con el flux de difusin molar como,

N i =J i + ci V =J i + yi N

(20)

2.2 Velocidad y flux

Es importante hacer notar que el flux molar Ni , descrito por la ecuacin (20) es el resultado
de dos cantidades vectoriales:
Ji
el flux de difusin molar resultado de un gradiente de concentracin; este
trmino se refiere a la contribucin por gradiente de concentracin, y

yi N = ci V

Una o ambas cantidades tienen un efecto importante sobre el total del flux molar Ni.

el flux molar resultado del arrastre del componente i por el seno de fluido;
este trmino se refiere a la contribucin por el movimiento del fluido

Ejemplos:

2.3 Relaciones de Maxwell Stefan

Considerar una mezcla binaria de gases ideales 1 y 2 a temperatura y presin constante. De

un balance de momentum o cantidad de movimiento describiendo las colisiones entre
molculas de especies 1 y de especies 2, se obtiene (Taylor and Krishna, 1993):
p1 =
f12 y1 y2 ( v1 v 2 )

(21)

Donde f12 es un parmetro anlogo al factor de friccin coeficiente de arrastre.

Por conveniencia, definimos un coeficiente de arrastre inverso D12 = P f12 y rescribiendo la
ecuacin (21),
y y (v v )
p1
d1 =
= 1 2 1 2
(22)
P
D12

Donde=
, d1 (1 P ) p1 es la fuerza o vector de movimiento para la difusin de las especies 1
en una mezcla de un gas ideal a temperatura y presin constante.
La ecuacin (22) es la ecuacin de Maxwell Stefan para la difusin de las especies 1 en una
mezcla de gas ideal binario.
El smbolo D12 es la difusividad de Maxwell Stefan (MS).
Para un anlisis similar para las especies 2,

d2 =

y y (v v )
p2
= 1 2 2 1
P
D 21

(23)

Problema 3: Difusividad en mezclas binarias

Demostrar que para una mezcla binaria, D12 = D 21

2.3 Relaciones de Maxwell Stefan

Si consideramos para todas las aplicaciones que la presin es constante en el trayecto de

difusin, las ecuaciones (22) y (23) se simplifican a,
y1 y2 ( v1 v 2 )
y y (v v )
y y2 =
1 2 2 1
(24)
D12
D 21
Para mezclas multicomponentes, la ecuacin (22) se generaliza,
n y y
i j ( vi v j )

i=
di =
1, 2, , n -1
(25)
D
j =1
ij
La ecuacin (25) tambin se escribe en trminos de flux molar, N i = ci vi ,
y1 =

yi N j y j N i
di =
1, 2, , n -1
(26)

i=
c Di j
j =1
En trminos de flux de difusin Ji,
n x J x J
i j
j i
di =
1, 2, , n -1
(27)
i=

D
c
j =1
ij
n

Estas son las ecuaciones de difusin de Maxwell Stefan (1870) para sistemas
multicomponentes.
Tambin, para una mezcla de gases ideales multicomponente, como se mostr en el
problema anterior, se cumple que, D i j = D j i (28)

2.3 Relaciones de Maxwell Stefan

Para una mezcla binaria de gases ideales, donde la fuerza o vector movimiento para la
difusin es el gradiente de fraccin mol, la ecuacin (27) se reduce a,
J1 =
cD12 d1 = cD12y1
(29)
Para fluidos no ideales la fuerza o vector movimiento para la difusin debe estar definido en
xi
trminos del gradiente de potencial qumico, =
di
T , P i (30)
RT
Los subndices T, P son para enfatizar que el gradiente debe ser calculado bajo condiciones
de temperatura y presin constante. Podemos expresar la ecuacin (30) en trminos de los
coeficientes de actividad, i, y el gradiente de fraccin mol como,
n 1

Donde la matriz del factor termodinmico esta dado por,

i j = i j + xi

ln i
x j

d i = i j x j = xi

(31)

j =1

(32)
T , P ,

Donde ij es la delta de Kronecker definida como, i j =1

i j =0 si i j
(33)
El smbolo es usado en la ecuacin (32) para indicar que la diferenciacin con respecto a la
fraccin mol ser llevada a cabo de tal manera que la suma de la fraccin mol siempre ser
igual a 1.0.

si i = j

2.3 Relaciones de Maxwell Stefan

Combinando las ecuaciones (26), (27) y (31) se obtiene,

n

xi =

xi J j x j J i

=
D
c
=j 1 =
j 1
ij

xi N j x j N i
c Di j

i = 1, 2, , n -1

(34)

Para una mezcla multicomponente de gases ideales, la ecuacin (34) es

n

yi =

yi J j y j J i

yi N j y j N i

c Di j
=j 1 =
j 1

c Di j

i = 1, 2, , n -1

Para una mezcla binaria, la ecuacin (34) se reduce a, J = c D x

1
12
1

Donde el factor termodinmico esta dado por, = 1 + x1 ln 1

x1

(35)

(36)

(37)

El factor termodinmico es evaluado para mezclas de lquidos a partir de modelos de

2
2
coeficiente de actividad. Para una solucin regular, ln=
1 Ax
=
A
1

x
(38)
(
)
2
1

As, la ecuacin (37) llega a ser

= 1 2 Ax1 x2

(39)

2.4 Primera ley de Fick para mezclas binarias

Al mismo tiempo que Maxwell y Stefan desarrollaban sus ideas sobre difusin en mezclas
multicomponentes, Adolf Fick y otros estaban por descubrir las ecuaciones bsicas para la
difusin a travs de estudios experimentales de mezclas binarias (Fick, 1855).
El resultado del trabajo de Fick fue la ley que lleva su nombre para mezclas binarias en un
sistema isotrmico e isobrico, esta es J1 =
c D12x1
(40)
Donde D12 es la difusividad o coeficiente de difusin.
Comparando las ecuaciones (36) y (40) vemos que, para un sistema binario, la difusividad de
Fick D12 y la difusividad de Maxwell Stefan (MS) D12 estn relacionadas por
D=
D12
12

(41)

Para sistemas ideales, es igual a 1.0 y las difusividades son identicas,

D12 = D12 para sistemas ideales

(42)

La difusividad de Fick incorpora dos aspectos:

1) El significado de la inversa del coeficiente de arrastre ( D ) , y
2) La no idealidad termodinmica ().
Consecuentemente, la interpretacin fsica del coeficiente de difusin de Fick es menos
transparente que la interpretacin de la difusividad de Maxwell Stefan (MS).

2.5 El coeficiente de difusin

El factor de proporcionalidad de la ley de Fick, D12, es conocido como el coeficiente de

difusin o difusividad.
Sus dimensiones fundamentales, las cuales se obtienen de la ecuacin (40),
L2
J1 M
1
D12 =
=
=

cx1 L2 t M L3 1 L t

Son idnticas a las dimensiones fundamentales de otras propiedades de transporte:

viscosidad cinemtica, (transferencia de momentum) y
difusividad trmica, (transferencia de calor).
La difusividad msica se expresa comnmente en cm2/s, y en m2/s en el SI, es decir 10-4 ms
pequeo.
El coeficiente de difusin depende de la presin, temperatura, y composicin del sistema.
Como se espera por la movilidad de las molculas, la difusividad es generalmente mayor
para gases (en el rango de 0.5x10-5 a 1.0x10-5 m2/s) que para lquidos (en el rango de 10-10 a
10-9 m2/s) el cual es mayor que para slidos (en el rango de 10-14 a 10-10 m2/s).
En ausencia de datos experimentales, se han desarrollado expresiones semi tericas, las
cuales dan buenas aproximaciones por la dificultad encontrada para sus mediciones.
Algunos valores experimentales para la difusividad de gases, lquidos y slidos se presentan
en las siguientes pginas.

Coeficientes de difusin binarios

Coeficientes de difusin binarios

Coeficientes de difusin binarios

2.6 Coeficiente de difusin para sistemas de gases ideales binarios

La difusin en mezclas de gases binarios a bajas y moderadas presiones se ha desarrollado a

partir de la teora cintica, considerando las fuerzas de atraccin y repulsin entre las
molculas.
Usando los potenciales de Lennard Jones, Hirschfelder y col. (1949) evaluaron la influencia
de las fuerzas intermoleculares y presentaron la siguiente ecuacin para determinar el
coeficiente de difusin de gases no polares, para molculas no reactivas
DAB

0.00266 T 3 2
=
2
PM 1AB2 AB
D

(43)

donde

1
1
=
+
M AB 2

MA MB

Donde DAB es el coeficiente de difusin, en cm2/s; MA, y MB son la masa molecular de A y B;

T es la temperatura, en K; P es la presin, en bar;
Donde AB es el dimetro de colisin (parmetro de Lennard Jones), en Amstrongs; y
D es la integral de colisin difusional, es adimensional.
La integral de colisin, D, es funcin de la temperatura y del campo elctrico intermolecular para una molcula A y una molcula B.
La integral de colisin es calculada en funcin de T*=T/AB, donde es la constante de
Boltzmann (1.38x10-16 erg/K) y AB es la energa de interaccin molecular para un sistema
binario de A y B (parmetro de Lennard Jones), en erg.

2.6 Coeficiente de difusin para sistemas de gases ideales binarios

Para determinar la integral de colisin D , una buena aproximacin se obtiene de la

correlacin de Neufield y col. (1972),
a
c
e
g

=
+
+
+
(44)
D
b
dT
fT
hT
exp
*
exp
*
exp
*
(
)
(
)
(
)
( T *)

donde
=
T * =
T AB ,
a 1.06036
=
b 0.15610
=
c 0.19300
=
d 0.47635
=
e 1.03587
=
f 1.52996
=
g 1.76474
=
h 3.89411

Para sistemas binarios compuestos de molculas no polares, los parmetros de Lennard

Jones de compuestos puros pueden ser combinados empricamente por las siguientes
relaciones:
+B
y AB = A B
(45)
AB = A
2

Para sistemas binarios de molculas polar polar y polar no polar, se utiliza las
modificaciones presentadas por Hirschfelder y col. (1954).
Los parmetros de Lennard Jones para compuestos puros son obtenidos de datos de
viscosidad como se muestra en las siguientes tablas:

2.6 Coeficiente de difusin para sistemas de gases ideales binarios

En ausencia de datos experimentales, los valores de los parmetros para componentes puros
pueden ser estimados a partir de las siguientes correlaciones empricas:

1.18
=
1.15Tb
Vb1 3
(46)
y

(47)

donde Vb es el volumen molar de la sustancia pura como lquido a su temperatura normal de

ebullicin, en cm3/mol; y Tb es la temperatura normal de ebullicin, en K. En la siguiente
pgina se presentan los valores ms comunes listados en una tabla.
Para los compuestos no listados en dicha tabla, se recomienda el mtodo de Tyn y Calus
(1975) a partir del volumen crtico (Vc):

(48)
Vb = 0.285VC1.048
Si el volumen crtico no est disponible, ste se puede determinar por la contribucin del
volumen atmico de cada elemento de la frmula molecular. En las siguientes pginas se
presenta dicha tabla.
Otro mtodo ampliamente utilizado para determinar el DAB de un sistema de gases binario
es el propuesto por Wilke y Lee (1955):

DAB

3.03 ( 0.98 M 1AB2 ) (103 ) T 3 2

=
12
2
P M AB AB D

Donde todos los smbolos fueron definidos en la ecuacin (43).

(49)

Problema 4: Difusividad de gases ideales

Calcular la difusividad del vapor de disulfuro de carbono (CS2) en aire a
273 K y 1 bar usando la ecuacin: (a) de Hirschfelder y (b) de Wilke Lee.
Comparar el valor estimado con el valor experimental DAB = 8.94 x 10-6
m2/s.
Problema 5: Difusividad de gases ideales
Calcular la difusividad del C3H5Cl en aire a 298 K y 1 bar usando la
ecuacin: (a) de Hirschfelder y (b) de Wilke Lee. Comparar el valor
estimado con el valor experimental DAB = 0.098 cm2/s.

2.6 Coeficiente de difusin para lquidos diluidos

En contraste con los gases, la teora de lquidos y las caractersticas de su transporte son an
inadecuados para permitir un tratamiento riguroso.
Los valores de los coeficientes de difusin para lquidos, son ms pequeos en varios
ordenes de magnitud que para los gases.
Los coeficientes de difusin dependen de la concentracin, debido a los cambios de
viscosidad con la concentracin. A medida que la fraccin mol de cada componente se
acerca a la unidad, el factor termodinmico se aproxima tambin a la unidad, y la
difusividad de Fick y la difusividad de MS son iguales. El coeficiente de difusin obtenido
bajo ests condiciones es el coeficiente de difusin a dilucin infinita .
La ecuacin de Stokes-Einstein es un mtodo terico, poco utilizado, para estimar ,
T
D 0AB =
(50)
6 rA B
Donde rA es el radio de la partcula de soluto y B es la viscosidad del disolvente.
Wilke y Chang (1955) propusieron la siguiente correlacin muy utilizada para no electrolitos
en una solucin infinitamente diluida:
7.4 x108 ( B M B )
D 0AB B
=
T
VbA0.6

12

(51)

2.6 Coeficiente de difusin para lquidos diluidos

Donde AB es el coeficiente de difusin del soluto A en una solucin muy diluida en un

disolvente B, cm2/s; MB es la masa molecular del disolvente B; T es la temperatura en K; B
es la viscosidad del disolvente B en cP; VbA es el volumen molar del soluto en su punto
normal de ebullicin en cm3/mol (75.6 cm3/mol para el agua como soluto);
B, es el factor de asociacin del disolvente B, sin dimensiones, siendo 2.26 para el agua,
1.9 para el metanol, 1.5 para el etanol, y 1.0 para disolventes no asociados como el benceno,
ter, heptano.
Hayduk y Minhas (1982) propusieron varias correlaciones para calcular el coeficiente de
difusin binario a dilucin infinita dependiendo del tipo de sistema soluto - disolvente.
(a) Para solutos en soluciones acuosas:
=
D 0AB 1.25 x108 (VbA0.19 0.292 ) T1.52 B

9.58
-1.12
VbA

(52)

(b) Para soluciones no acuosas (no electrolitos):

D

con

0
AB

VbB0.27 T 1.29 B0.125

= 1.55 x10
VbA0.42 B0.92 A0.105
8

(53)

Donde es la tensin superficial a la temperatura del punto normal de ebullicin, en

dinas/cm.

2.6 Coeficiente de difusin para lquidos diluidos

La tensin superficial es estimada por el mtodo de Brock y Bird (1955) limitado a lquidos
no polares:

PC
ln
T
br

11 9
1.013

23 13
; Tbr Tb TC (54)
PC TC ( 0.132 C 0.278 )(1 Tbr ) ; C =0.9076 1 +
=
1
T

br

Donde PC y TC son la presin y la temperatura crtica en bars y en K, respectivamente.

La ecuacin (54) presenta las siguientes restricciones:

1. El mtodo no debe ser usado para la difusin en disolventes viscosos. Se consideran
disolventes viscosos cuando presentan valores de B por arriba de 20 cP.
2. Si el soluto es agua, el VbA debe ser considerado como un dimero (VbA = 37.4
cm3/mol).
3. Si el soluto es un cido orgnico y el disolvente otro que no sea agua, metanol, o
butanol, el cido debe ser considerado un dimero con el doble valor esperado de VbA.
4. Para solutos no polares difundindose en alcoholes monohidrxidos (p.e. metanol,
etanol, etc.) , el valor de VbB debe ser multiplicado por 8B .

Problema 6: Difusividad de lquidos en solucin acuosa

Estimar la difusividad de etanol (C2H6O) a dilucin infinita en agua a 288 K.
Comparar el valor obtenido con el valor encontrado en tablas.

Problema 7: Difusividad de lquidos en solucin no acuosa

Estimar la difusividad del cido actico (C2H4O2) en solucin diluida de
acetona (C3H6O) a 313 K. Comparar el valor estimado con el valor
experimental encontrado en tablas.

2.6 Coeficiente de difusin para lquidos concentrados

El clculo de la difusividad en lquidos concentrados es obtenido por medio de la frmula

de Vignes recomendada por Reid y col. (1987):
D=
12

( D120 )

x2

( D 021 )

x1

D12
y D=
12

(55)

Problema 8: Difusividad de lquidos en solucin concentrada

Estimar el coeficiente de difusin de MS y de Fick para la mezcla acetona(1)benceno(2) de composicin x1=0.7808 a 298 K. Los coeficientes de difusin a
dilucin infinita son:
0
-9
=
D12
2.75x10
=
m 2 /s
y D 021 4.15x10-9 m 2 /s

A partir de la ecuacin NRTL, para este sistema, el factor de correccin

termodinmico es igual a =0.871: El valor experimental de D12 a dicha
concentracin es 3.35x10-9 m2/s.

2.7 Difusividad efectiva en mezclas multicomponentes

Las ecuaciones de Maxwell-Stefan para difusin en sistemas multicomponente pueden ser

muy complicadas, y a menudo nos hacemos del uso de la difusividad efectiva o
aproximaciones pseudo binarias.
La difusividad efectiva es definida asumiendo que la rapidez de difusin del componente i
=
J i -c Di ,ef xi (56) en
solo depende de su propio gradiente de concentracin, esto es
donde Di,ef es un coeficiente de difusin de la especie i en la mezcla el cual proviene de la
difusividad binaria de MS.
En sistemas gasesosos, la difusividad binaria de MS es asumida independiente de la
composicin. Con esta aproximacin, la difusividad efectiva del componente i en una
mezcla gasesosa multicomponente puede ser derivada de la ecuacin de MS segn,
n

Di ,ef =

N i yi N j
j =1

1
( y j Ni yi N j )

D
j =1
ij
n

(57)

j i

Para una reaccin qumica general, podemos escribir, i Ai = 0 (58)

i
Donde i es el coeficiente estequiomtrico y Ai es la especie presente en la frmula
qumica.
La convencin de signos para i es positiva (+) para productos y negativa (-) para reactivos.

2.7 Difusividad efectiva en mezclas multicomponentes

Para la difusin en reacciones qumicas heterogeneas, la relacin entre flux est

especificada por la estequiometria de la reaccin descrita por la siguiente ecuacin:
N1
=

Ni
N 2 N3
=
=
=

(59)

1
2 3
i
Por ejemplo, si el amoniaco va ser craqueado en un catalizador slido de acuerdo a la
siguiente reaccin,
1
3
NH 3

N2 + H2
2
2
Bajo circunstancias donde el NH3 (1) se difunde hacia la superficie del catalizador, y N2 (2) y
H2 (3) se difunden en sentido contrario, la estequiometria de la reaccin fija las siguientes
relaciones,
1
3
N 2 = N1 y N 3 = N1
2
2
1 y1
1
=
n
n
yi
yi'

i = 2 D 1i
i = 2 D 1i

La ecuacin (58) se escribir para esta reaccin,

Donde yi es la fraccin mol del componente i libre del componente 1, que se escribe
yi' =

yi
1 y1

D1,ef =

i = 2, 3, , n

(61)

(60)

Problema 8: Difusividad efectiva en una mezcla gaseosa multicomponente

Amoniaco va ser craqueado en un catalizador slido de acuerdo a la siguiente reaccin

NH 3

1
3
N2 + H2
2
2

En una parte del equipo donde la presin es 1 bar y la temperatura 300 K, el anlisis del gas
es 40% NH3 (1), 20% N2 (2) y 40% H2 (3) en volumen. Estimar la difusividad efectiva de
amoniaco en la mezcla gaseosa.

Mezcla de gases

Catalizador

Problema 9: Difusividad efectiva en una mezcla gaseosa multicomponente

estancada

Amoniaco va ser absorbido de una mezcla estancada de nitrgeno e hidrgeno por

contacto con cido sulfrico 2N. En una parte del equipo donde la presin es 1 bar
y la temperatura 300 K, el anlisis del gas es 40% NH3 (1), 20% N2 (2) y 40% H2 (3)
en volumen. Estimar la difusividad efectiva de amoniaco en la mezcla gaseosa.

2.7 Difusividad efectiva en mezclas multicomponentes

Para mezclas lquidas multicomponente, es difcil obtener valores numricos de difusividad

que relacionen el flux con el gradiente de concentracin.
Cuando un soluto diluido se difunde a travs de una solucin homognea de una mezcla
de disolventes, se simplifican las correlaciones empricas al modelo sugerido por Perkins y
Geankoplis,
n
0
0.8
(62)
D1,ef M = x j D 10j 0.8
j
j =2

La ecuacin (62) fue probada para ocho sistemas ternarios presentando errores menores
al 20%, excepto para el caso del CO2 como soluto.
Para el CO2 como soluto diluido difundiendose en una mezcla de disolventes, Takahashi y
col. (1982) recomiendan utilizar

13

j
M
0
0
DCO2 ,ef
(63)
= x j D CO2 j
V
V
j =1
M
j
j CO2
Donde VM es el volumen molar de la mezcla, y Vj es el volumen molar del componente j,
ambos a la temperatura T, en cm3/mol.
Las pruebas con sistemas ternarios incluyendo el CO2 como soluto, muestran desviaciones
menores a 4%.
13

Problema 10: Difusividad efectiva de un soluto diluido en una mezcla

homognea de disolventes

Estimar el coeficiente de difusin del cido actico a muy baja concentracin

difundiendose en una mezcla de disolventes que contiene 40% en masa de alcohol
etlico en agua a temperatura de 298 K

2.7 Difusin molecular de fluidos en estado estacionario

La ecuacin de continuidad para un componente A en una mezcla, describe el cambio de

concentracin de A con respecto al tiempo en un punto fijo en el espacio, resultado de la
transferencia de masa de A y la reaccin qumica para producir A.
En trminos vectoriales, la ecuacin resultante (Bird y col., 1960),
NA +

cA
RA = 0 (64)
t

El primer trmino de la ecuacin (64) es llamado divergencia del vector flux molar y representa
la relacin neta de flux molar por unidad de volumen.
N A, x N A, y N A, z
+
+
= 0 (65)
En coordenadas rectangulares, el trmino se escribe, N A =

El segundo trmino de la ecuacin (64) representa la rapidez molar de acumulacin de A por

unidad de volumen.
El trmino RA representa la rapidez volumtrica de formacin de A por reaccin qumica.

Considerando difusin en estado estacionario (sin acumulacin) y sin reaccin qumica

para un componente i, la ecuacin (64) se reduce a =
i 1, 2, , n (66)
N i 0=
En coordenadas rectangulares, con difusin solo en la direccin z,
dN i , z
= 0=
i 1, 2, , n (67)
dz
n
Siendo,
=
N i N=
constante i =
i 1, 2, , n y
Ni = constante (68)
i, z
i =1

2.7.1 Difusin molecular de gases en estado estacionario

Considerar el estado estacionario solo en la direccin z sin reaccin qumica en una mezcla
gaseosa binaria. Para el caso de una dimensin, la ecuacin N i =J i + ci V =J i + yi N (20)
se escribe:
dy
dy
0 (69)
NA =
cDAB A + yA N =
cDAB A + yA ( N A + N B ) =
dz
dz
Separando las variables,
dyA
dz
(70)
=
N A yA ( N A + N B ) cDAB
Para una mezcla gaseosa, si la presin y la temperatura son constantes, c y DAB lo son
tambin, independientemente de la posicin y de la composicin.
De acuerdo con la ecuacin (68), el flux molar tambin es constante. As, la ecuacin (70)
puede ser integrada entre dos condiciones de frontera
=
a z z=
yA yA1
1
=
a z z=
yA yA 2
2

Donde 1 indica el inicio de la trayectoria de difusin (yA alta) y 2 el final de la trayectoria

de difusin (yA baja). Diciendo que z2 z1 = , se obtiene
N A yA 2 ( N A + N B )
1

ln
=
( N A + N B ) N A yA1 ( N A + N B ) cDAB

(71)

2.7.1 Difusin molecular de gases en estado estacionario

Multiplicando de ambos lados de la ecuacin (71) por NA y re-arreglando,

NA

A2
(N + N )
NA
cDAB
A
B
(71)
ln
NA =
N

N
N
+
( A B)

A
yA1
( NA + NB )

Definiendo la fraccin de flux molar, A:

Sustituyendo la ecuacin (72) en (71) y = z, se llega a

NA
A =
(72)
( NA + NB )

A yA 2
cDAB
ln
NA = A
(73)

z
y
A
A1

Si la transferencia de masa es en la fase gas bajo condiciones en las que la mezcla binaria
se comporta como gas ideal, podemos sustituir la ecuacin c = P RT (7) en la (73), y as
DAB P A yA2
ln
NA = A
(74)

RT z
y
A
A1

Problema 11: Produccin de carbonilo de Nquel , en estado estacionario,

flux binario en una dimensin

El carbonilo de nquel (A) se produce pasando monoxido de carbono (B) a 323 K y

1 atm sobre una placa de nquel. La siguiente reaccin toma lugar sobre la
superficie del slido:

Ni(s) + 4CO(g) Ni ( CO )4 (g)

La reaccin es muy rpida, por lo que la presin parcial del CO en la superficie del
metal es prcticamente cero. Los gases se difunden a travs de una pelcula de
0.625 mm de espesor. En estado estacionario, estimar la rapidez de produccin de
carbonilo de nquel, en mol/m2 de superficie slida. La composicin en el seno de
la fase gas es 50% en mol de CO. La difusividad binaria del gas bajo ests
condiciones es DAB= 20 mm2/s.

2.7.1 Difusin molecular de gases en estado estacionario

1er Caso: Difusin de A, a travs de B no difundente en estado estacionario

NA = constante y NB = 0,
=
A

NA
=
1
NA + NB

As, la ecuacin (74) se escribe,

Sustituyendo la ecuacin (9) y=

A

DAB P 1 yA2
ln
NA =
(75)
1
RT z

A1

cA pA
,
=

c
P N = DAB P ln P pA2
A
RT z
P pA1
y =
P pA1 pB1

P pA2 pB2
Si sabemos que=

Restando las ecuaciones, pB2 pB1 = pA1 pA2

Sustituyendo,

Entonces,

NA =

DAB P
RT z

pA1 pA2 pB2

ln

p
p
p
B2
B1
B1

DAB P
(78)
NA =
pA1 pA2
RT pB , M z

pA1 pA2
pB2 pB1

(76)

=1

(77)

siendo pB , M =
pB2 pB1 ln pB2 pB1

2.7.1 Difusin molecular de gases en estado estacionario

2do Caso: Contradifusin equimolar en estado estacionario *********(falta)

NA = constante y NB = 0,
=
A

NA
=
1
NA + NB

As, la ecuacin (74) se escribe,

Sustituyendo la ecuacin (9) y=

A

DAB P 1 yA2
ln
NA =
(75)
1
RT z

A1

cA pA
,
=

c
P N = DAB P ln P pA2
A
RT z
P pA1
y =
P pA1 pB1

P pA2 pB2
Si sabemos que=

Restando las ecuaciones, pB2 pB1 = pA1 pA2

Sustituyendo,

Entonces,

NA =

DAB P
RT z

pA1 pA2 pB2

ln

p
p
p
B2
B1
B1

DAB P
(78)
NA =
pA1 pA2
RT pB , M z

pA1 pA2
pB2 pB1

(76)

=1

(77)

siendo pB , M =
pB2 pB1 ln pB2 pB1