DESDOBLAMIENTO COMPEJO

Hay varios casos de desdoblamiento complejos, donde las seales estn

desdobladas por patrones adyacentes de mas de un tipo, con constantes de
acoplamiento diferentes. El espectro de RMN de protn del estireno incluye
varias absorciones que muestran los resultados del desdoblamiento complejo.
Lo que se ve en el RMN es una seal cuya posicin se promedia sobre
los desplazamientos qumicos de todas las orientaciones de una molcula de
manera rpida.
El desplazamiento qumico de Ha, adyacente al anillo de fenilo del estireno.

El desplazamiento qumico de ha es de 6.6 debido a que esta

desprotegido por el grupo vinilo y anillo aromtico. Ha se acopla con Hb con
una constante de acoplamiento Trans comn, Jab = 7Hz se acopla con al
protn Hc con Jac=11 Hz.

La seal de ha esta por tanto desdoblada en un doblete de 17 Hz y cada uno de

estos picos estn desdoblados a su vez, en un doblete de Hz para un total de 4
pico.

Este desdoblamiento complejo, llamado doblete de dobletes puede

analizarse
por medio de un diagrama llamado PATRON DE
DESDOBLAMIENTO.

Dependencia del tiempo de la espectroscopa de RMN

Las temperaturas bajas retardan la interconversin silla-silla del ciclohexano. El
espectro de RMN a 89C muestra dos tipos de protones no equivalentes que se
acoplan entre si, dando dos seales amplias que corresponden a la absorcin de
los protones axiales y ecuatoriales. La ampliacin de las seales resulta en el
desdoblamiento espn-espn entre los protones axiales y ecuatoriales en el mismo
tomo de Carbono y en los Carbonos adyacentes. A esta tcnica del uso de
temperaturas bajas para detener las interconversiones conformacionales se le
llama congelacin de las conformaciones.
Protones hidroxilo: Como en la interconverciones conformacionales, los
procesos qumicos con frecuencia ocurren ms rpido que lo que puede
observarlos la tcnica RMN. La imagen muestra dos espectros de RMN para el
etanol. El inciso (a) muestra el acoplamiento entre el protn del hidroxilo (-OH) y
los protones del metilo (-CH 2-) adyacente, con una constante de acoplamiento de
alrededor 5Hz. Esta es una muestra ultrapura de etanol sin contaminacin de un
cido, una base o agua.

La parte (b) muestra una muestra comn de etanol, con algo de cido o base
presente para catalizar el intercambio de los protones hidroxilo. No se observa
acoplamiento entre el protn del hidroxilo y los protones del metileno.
El intercambio de protones ocurre en la mayora de los alcoholes y cidos
carboxlicos, y en muchas aminas y amidas. Si el intercambio es rpido

observamos una seal pronunciada promedio. Si el intercambio es muy lento,

observamos acoplamiento. Si el intercambio es moderadamente lento, podemos
observar una seal amplia que no est claramente desdoblada ni promediada.

Protones N-H: Los protones enlazados a nitrgeno con frecuencia muestran

seales amplias en la RMN, debido a que la rapidez moderada de intercambio y
debido a las propiedades magnticas del nitrgeno.
Dependiendo de la rapidez de intercambios y otros factores, los protones
del N-H pueden dar absorciones claramente ntidas y desdobladas, ntidas y sin
desdoblamiento (promediadas), o amplias sin formas. La imagen muestra un
espectro de RMN donde los protones del NH 2 producen una absorcin muy
amplia, la seal sin forma centrada en 5.2.

Debido a que los desplazamientos qumicos de los protones O-H y del N-H
dependen de la concentracin del disolvente con frecuencia es difcil decir si una
seal dado corresponde a uno de estos tipos de protones. Podemos usar el
intercambio de procesos para identificar sus seales de RMN agitando la muestra
con un exceso de agua deuterada, D 2O. Cualquier hidrgeno intercambiable es
reemplazado de manera rpida pro tomos de deuterio, los cuales son invisibles
en el espectro de RMN de protn.

Cuando se registra un segundo espectro de RMN (despus de agitar con D 2O), las
seales de cualquier intercambio de protn estn ausentes o son mucho menos
intensas.