Universidad

Tecnolgica de
Tabasco
Divisin de Qumica
Ingeniera en Qumica de
Procesos Industriales
Componentes Bsicos De La
Cromatografa
Presenta Equipo #2
Integrantes
Otoniel Potenciano Vilchis
Carl Ivette Prez ramos
Jos miguel
2do Cuatrimestre Grupo A

Profesor: Nathanahel Aburto

Patatuchi

Villahermosa Tab. 12 de enero de 2015

Introduccin
En general, hay muy pocos mtodos para el anlisis qumico que son especficos
para una sola especie. En el mejor de los casos, los mtodos analticos son
selectivos para unas pocas especies o para una clase de ellas. Por consiguiente,
la separacin del analito de las posibles interferencias suele ser una etapa de vital
importancia en los procedimientos analticos. Hasta mediados del siglo XX, las
separaciones analticas se llevaban a cabo con mtodos clsicos, como
precipitacin, destilacin y extraccin. Ahora, las separaciones analticas se
realizan mediante cromatografa y electroforesis, en especial cuando las muestras
estn formadas por varios componentes y son complejas.
La cromatografa es un potente mtodo de separacin que tiene aplicacin en
todas las ramas de la ciencia. La tcnica fue inventada y denominada as por el
botnico ruso Mikhail Tswett a principios del siglo XX. El la utilizaba para separar
varios pigmentos vegetales, como clorofilas y xantofilas, haciendo pasar
soluciones de estos compuestos a travs de una columna de vidrio rellena con
carbonato de calcio finamente dividido.
Las aplicaciones de la cromatografa han aumentado en forma explosiva en los
ltimos cincuenta aos debido no solo al perfeccionamiento de nuevos y diversos
tipos de tcnicas cromatogrficas, sino tambin a las necesidades crecientes de
los cientficos de mejores mtodos para la caracterizacin de mezclas complejas.
En el siguiente trabajo conoceremos los elementos de bsicos de un cromatgrafo
de gases, as como los tipos que existen, tambin las funciones de cada uno de
ellos.

Cromatografa de gases
En cromatografa de gases los componentes de una muestra vaporizada se
separan como consecuencia de que se reparten entre una fase gaseosa y una
fase estacionaria contenida en una columna. Al efectuar una separacin
cromatogrfica de gases, la muestra se vaporiza y se inyecta en la cabeza de una
columna cromatogrfica. La elucin se lleva a cabo mediante el flujo de una fase
mvil de gas inerte. A diferencia de la mayora de los otros tipos de cromatografa,
la fase mvil no interacta con las molculas del analito; su nica funcin es
transportar este ltimo a travs de la columna.
Existen dos tipos de cromatografa de gases: la cromatografa gas-liquido (CGL) y
la cromatografa gas-solido (CGS). La primera tiene gran aplicacin en todos los
campos de la ciencia; su denominacin se suele abreviar a cromatografa de
gases (CG).1 La segunda se basa en una fase estacionaria slida en que la
retencin de los analitos ocurre porque hay adsorcin. Su aplicacin es limitada
debido a la retencin semipermanente de las molculas activas o polares y a la
obtencin de picos de elucin con colas muy notables. Por tanto, esta tcnica no
ha encontrado una gran aplicacin excepto para la separacin de ciertas especies
gaseosas de bajo peso molecular.
En la cromatografa gas-liquido el analito se divide entre una fase mvil gaseosa y
una fase liquida inmovilizada sobre la superficie de un relleno solido inerte o en las
paredes de un tubo capilar. El concepto de cromatografa gas-liquido fue
enunciado por primera vez en 1941 por Martin y Synge, quienes tambin
1

1Para un estudio detallado de la cromatografa de gases consulte R. L. Grob y E. F. Barry, eds., Modern Practice of Gas Chromatography, 4a.
ed.,Nueva York: Wiley-Interscience, 2004; H. M. McNair y J. M. Miller, Basic Gas Chromatography,NuevaYork: Wiley, 1998; R.P.W. Scott, Introduction
to Analytical Gas Chromatography, 2a. ed., Nueva York: Marcel Dekker, 1997; W. Jennings, E. Mittlefehldt y P. Stremple, Analytical Gas
Chromatography, 2a ed., Orlando, FL:Academic Press, 1997.2A. T. James y A. J. P. Martin, Analyst, 1952, 77, pp. 915-932.

perfeccionaron la cromatografa de distribucin liquido-liquido. En 1955 apareci

en el mercado el primer aparato comercial para cromatografa gas-liquido. Desde
entonces, sus aplicaciones han crecido de una forma espectacular. En la
actualidad hay casi un milln de cromatgrafos en todo el mundo.

INSTRUMENTOS PARA LA CROMATOGRAFA GAS-LIQUIDO

Los instrumentos de cromatografa de gases que han aparecido en el mercado
presentan muchos cambios y mejoras desde su introduccin en el comercio. En
los aos setenta se volvieron comunes los integradores electrnicos y los equipos
para procesar datos apoyados en una computadora. Los aos ochenta vieron
como las computadoras se utilizaban para el control automtico de la mayora de
los parmetros instrumentales, como la temperatura de la columna, las tasas de
flujo y la inyeccin de la muestra; el desarrollo de instrumentos de muy alto
rendimiento a un precio moderado y, tal vez lo ms importante, de las columnas
abiertas capaces de separar los componentes de mezclas complejas en un tiempo
relativamente corto.
En la actualidad, ms de 50 fabricantes de instrumentos ofrecen varios cientos de
modelos de equipo para cromatografa de gases a precios que varan de casi 1000
a ms de 50 000 dlares. Los componentes bsicos de un instrumento
caracterstico para cromatografa de gases se muestran en la figura 1. A
continuacin se proporciona una descripcin de cada uno de los componentes.

Figura 1 componentes del cromatgrafo

Sistema de gas portador

En la cromatografa de gases la fase mvil se llama gas portador y debe ser
qumicamente inerte. El helio es el gas para fase mvil ms comn, pero tambin
se usan argn, nitrgeno e hidrogeno. Estos gases se surten en recipientes a
presin. Se requieren reguladores de presin manmetros y medidores de flujo
para controlar la corriente del gas. Adems, el sistema del gas portado contiene a
menudo un tamiz molecular para eliminar el agua y otras impurezas.
Los flujos se controlan mediante un regulador de presin de dos etapas colocado
en el cilindro de gas y algn tipo de regulador de presin o de flujo instalado en el
cromatgrafo. Las presiones de entrada normalmente oscilan entre 10 y 50 psi
(lb/in.2) por encima de la presin del entorno, lo que ocasiona flujos de 25 150
mL/min con columnas empacadas y de 1 a 25 mL/min en las columnas de
capilares tubulares. Por lo general se supone que los flujos son constantes si la
presin de entrada permanece constante. Los flujos se establecen mediante un
rotmetro situado en la cabeza de la columna; sin embargo, este dispositivo no es
tan exacto como el simple flujmetro de pompas de jabn que se muestra en la
figura 2.

Por lo regular, el medidor de flujo se coloca al final de la

columna, como se puede ver en la figura 1. Cuando se aprieta
una pera de goma que contiene una solucin acuosa de jabn o
detergente se forma una pelcula de jabn en el camino del gas;
a continuacin se mide el tiempo necesario para que esta
pelcula se desplace entre dos divisiones de la bureta y se
calcula entonces el flujo volumtrico (vase figura 2). Tenga en
cuenta que los flujos volumtricos y las velocidades de flujo
lineal

se

relacionan

mediante

ecuaciones.

Muchos

cromatgrafos de gases modernos controlados mediante

computadora

estn

equipados

con

medidores

de

flujo

electrnicos que se pueden regular para mantener el flujo en un

Fig. 2 flujmetro de

nivel deseado.

pompas de jabn

Sistema de inyeccin de la muestra

Con el fin de tener una alta eficiencia de la columna se requiere que la muestra
sea de un tamao adecuado y que se introduzca como un tapn de vapor; la
inyeccin lenta o muestras demasiado grandes causan dispersin de las bandas y
una mala resolucin. Las microjeringas calibradas, como las que se ilustran en la
figura 3, se utilizan para inyectar muestras liquidas, a travs de un diafragma de
goma de silicn, en una cmara caliente especial para la muestra que se ubica en
la cabeza de la columna.

FIGURA 3 Juego de
microjeringas

para

inyectar la muestra.
(Cortesa de Hamilton
Company.)

La cmara de la muestra (figura 4) est casi

siempre a unos 50C por encima de punto de
ebullicin del componente menos voltil de
la muestra. En el caso de las columnas
analticas rellena ordinarias, el tamao de la
muestra vara desde unas pocas dcimas
de microlitro a 20 L. Las columnas
capilares requieren muestras menores por
un factor d 100 o ms. En estos casos se
emplea un sistema divisor de la muestra
que permite entregar una pequea fraccin
conocida (1:50 a 1:500) de la muestra
inyectada y el resto se desecha. Los

Figura 4 vista de la seccin transversal de un

cromatgrafos de gases comerciales con columnas

estn equipados
con
inyectorcapilares
directo de vaporizacin
instantnea.
dichos divisores; tambin permiten la inyeccin sin divisin para mejorar la
sensibilidad o para usarse con columnas empacadas. En el caso de entradas sin
divisin, la vlvula de purga cierra la inyeccin y permanece cerrada de 30 a 60
segundos. Durante este tiempo, el vapor de la muestra solo puede avanzar por la
columna. Al abrirse la vlvula de purga, cualquier vapor remanente sale con
rapidez.

En el trabajo cuantitativo se pueden obtener tamaos de muestra ms

reproducibles tanto en el caso de lquidos como en el de gases con una vlvula de
muestreo de gas como la que se observa en la figura 5. Con estos dispositivos, los
tamaos de la muestra pueden reproducirse con menos de 0.5% de error relativo.
Estn disponibles autoinyectores con bandejas automticas de muestreo para la
mayora de los cromatgrafos de gases. Con estos se puede mejorar en gran
medida la precisin del volumen inyectado en comparacin con la inyeccin
manual con jeringa.
Fig. 5 Vlvula giratoria
para la muestra: en la
posicin a) de la vlvula
se llena el circuito ACB
con

la

muestra;

la

posicin b) es para la
introduccin

de

la

muestra en la columna.

Configuraciones de columna y hornos para la columna

En cromatografa de gases se usan dos tipos generales de columnas, las
empacadas y las tubulares abiertas o capilares. Antes, la mayor parte de los
estudios cromatogrficas de gases se ejecutaba con columnas empacadas. En la
mayora de aplicaciones actuales, las columnas empacadas dejaron paso a las
columnas capilares, ms eficaces y rpidas. Las columnas cromatogrficas
empacadas varan desde 1 m hasta 5 m de longitud, y las columnas capilares
varan de pocos metros hasta 100 m. Estn construidas con slice fundida o con
acero inoxidable, pero tambin se usa el vidrio o el Tefln. A fin de poder colocarse
en el interior de un horno con temperatura controlada, se les da la forma de
helicoides con dimetros de 10 a 30 cm (figura 6).

La temperatura de la columna es una variable importante que se tiene que regular

hasta unas dcimas de grado en el caso de un trabajo preciso. Por consiguiente,
la columna se suele alojar dentro de un horno con temperatura controlada. La
temperatura

ptima

de

la

columna

depende del punto de ebullicin de la

muestra
requerido.

del
En

grado
la

de

prctica,

separacin
con

una

temperatura igual o ligeramente superior

al punto de ebullicin promedio de la
muestra se obtiene un tiempo de elucin
razonable (2 a 30 min). Para muestras
cuya

temperatura

de

ebullicin

varia

ampliamente, lo mejor es aplicar una

programacin de temperatura, con la cual
se aumenta la temperatura de la columna
en forma continua o por etapas a medida
que
avanza
la separacin.
FIG.6
Columnas
capilares de slice
fundida. (Cortesa de Restek
Corp., Bellefonte, PA.)

Sistemas de deteccin
Durante las separaciones mediante cromatografa de gases se han investigado y
utilizadas docenas de detectores.2 A continuacin se describen primero las
caractersticas ideales del detector para la cromatografa de gases y luego se
analizan los sistemas de deteccin ms utilizados. En algunos casos los
cromatgrafos de gases se acoplan a instrumentos espectroscpicos como los de
infrarrojo. En este caso, el dispositivo espectrometrico sirve no solo para detectar
la aparicin de los analitos, sino tambin para identificarlos.

4Vease L. A. Colon y L. J. Baird, en Modern Practice of Gas Chromatography, R. L. Grob y E. F. Barry, eds., 4a. ed., cap. 6,
Nueva York: Wiley-Interscience, 2004.

FIGURA 7
Efecto

de

la

temperatura

en

los

cromatogramas de gases.
a) isotrmica a 45C;
b) isotrmica a 145C; c) programada de
30C a 180C. (Tomada de W. E. Harris y H.
W. Habgood, Programmed Temperature
Gas Chromatography, Nueva York: Wiley,
1966, p. 10. Reimpreso con autorizacin.)

Caractersticas del detector ideal

El detector ideal para cromatografa de gases tiene las siguientes caractersticas:
1. Sensibilidad adecuada. Justo lo que constituye una adecuada sensibilidad
no puede evaluarse de forma cuantitativa. Por ejemplo, las sensibilidades
de los detectores que se describen en esta seccin difieren por un factor de
107. Aunque todos se utilizan extensamente y son satisfactorios en ciertos
casos, los menos sensibles no son adecuados para algunas aplicaciones.
En general, las sensibilidades de los detectores actuales se encuentran en
el intervalo de 10_8 a 10_15 g de soluto/s.
2. Buena estabilidad y reproductibilidad.

3. Respuesta lineal para los solutos que se extienda a varios ordenes de

magnitud.
4. Intervalo de temperaturas desde la temperatura ambiente hasta al menos
400C.
5. Tiempo de respuesta corto independiente de la tasa de flujo.
6. Alta confiabilidad y manejo sencillo. El detector debera estar a prueba de la
impericia de operadores inexpertos, si es posible.
7. Respuesta semejante para todos los solutos o, por el contrario, una
respuesta selectiva y altamente predecible para uno o ms tipos de solutos.
8. No debe destruir la muestra. Por desgracia, no hay un detector que rena
todas estas caractersticas. Algunos de los detectores ms comunes son los que
se mencionan en la tabla 7.1. Enseguida se describen varios de los detectores
ms usados.
Tabla 7.1 Detectores caractersticos para cromatografa de gases.
Tipo

Ionizacin por llama

Hidrocarburos

Limite
caracterstico de
deteccin
1 pg./s

Conductividad trmica

Detector universal

500 pg./mL

Captura de electrones

Compuestos halogenados

5fg/s

Espectrmetro de masa (EM)

Sintonizable para cualquier especie

0.25 a 100 pg.

Termoinico

Nitrgeno y compuestos de fosforo

0.1 pg Cl/s 1 pg

Compuestos que contiene halgenos

s/s

azufre o nitrgenos

0.5 pg Cl/s 2 pg

Conductividad
(Hall)

Muestras aplicables

electroltica

Compuestos
Fotoionizacin

ionizados

mediante

s/s

radiacin UV
2 pg C/s