GCT

2014/2015

REMERCIEMENT

Tout dabord, je tiens remercier toute lquipe du service de production de lusine dacide
phosphorique 3, pour leur accueil et leur collaboration.
Plus prcisment, je tiens remercier sincrement :
Mr Ajroudi monsef, mon matre de stage pour mavoir accueilli dans son quipe, pris en
charge, confi des tches, fait confiance, conseill, encourag
- Mr Hmida Rjeb, responsable du service Juridique, pour son aide et son soutien dans la
rdaction de ce rapport.
Ainsi, je congratule tout le service pour avoir facilit mon intgration dans cette quipe jeune,
dynamique et sympathique !
Je tiens galement remercier toutes les personnes qui ont concouru rendre ce passage en
entreprise agrable.
De plus jadresse mes remerciements :
- Mr Daghsni sami,mon tuteur de stage, pour le suivi quelle a apport mon stage, ses
conseils et ses explications

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

Sommaire

Table des figures : .................................................................................................................................. 4

Liste des tableaux ................................................................................................................................... 5
INTRODUCTION ................................................................................................................................... 6
Chapitre I : Prsentation du groupe Chimique Tunisien ......................................................................... 7
I. Prsentation du groupe chimique tunisien (GCT) :.............................................................................. 8
1. Evaluation historique :..................................................................................................................... 8
2. Place de la Tunisie dans le monde en matire dexportation du phosphate et ses produits drivs :
............................................................................................................................................................. 8
II. Prsentation de lusine dacide phosphorique .................................................................................. 10
1-Description gnral ........................................................................................................................ 10
2- Description de lusine dacide phosphorique 3 ............................................................................. 11
3- Prsentation et organisation du personnel de lusine dacide phosphorique ................................. 11
Chapitre II : Etude bibliographique sur la production dacide phosphorique ....................................... 13
I. Fabrication industriel de lacide phosphorique : ................................................................................ 14
1. Voie thermique .............................................................................................................................. 14
2. Voie humide : ................................................................................................................................ 15
II.Procd dihydrate (DH) ..................................................................................................................... 16
1. Matires premires : ...................................................................................................................... 17
2. Attaque du phosphate par lacide sulfurique concentr : .............................................................. 17
3. Filtration : ...................................................................................................................................... 18
4. concentration : ............................................................................................................................... 18
5. Avantages environnementaux raliss : ........................................................................................ 19
Chapitre III : Description du procd de lacide phosphorique............................................................. 20
I. Section du phosphate humide : .......................................................................................................... 21
II. Section dattaque : ............................................................................................................................ 21
III. Section lavage du gaz : .................................................................................................................... 23
IV. Section filtration :............................................................................................................................ 23
V. Section de concentration :................................................................................................................. 25
VI. Section de stockage : ....................................................................................................................... 26
Chapitre IV : Travail demand Calcule du rendement .......................................................................... 28
I. Etude thorique : ................................................................................................................................ 29
2

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

1. Le bilan thermique : ...................................................................................................................... 29

2.Intrts ............................................................................................................................................ 29
3. Calcule thorique des donnes de linstallation: ............................................................................. 29
II. Calcule du rendement thermique : ................................................................................................... 32
Conclusion gnrale .......................................................................................................................... 34
Bibliographie........................................................................................................................................ 35

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

Table des figures :

Figure 1 : Destination de lexportation du phosphate tunisien et de ses drivs
travers le monde en 2006-2008............................................................................8
Figure 2 : Aperue de la production de H3PO4 (procd di hydrate)....................19
Figure 3 : schma de la cuve dattaque dans lusine..............................................22
Figure 4 : image dun filtre (Fil 3602)...................................................................24
Figure 5 : procd de concentration ......................................................................26
Figure 6 : schma dun back de stockage dacide phosphorique...........................27
Figure 7 : diagramme de MOLIER........................................................................30

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

Liste des tableaux

Tableau 1 : Production annuelle moyenne des drivs de phosphate des diffrentes
units du GCT..........................................................................................................9
Tableau 2 : donnes thermodynamiques de vapeur deau...................................... 34
Tableau 3 : donnes de linstallation.......................................................................37

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

INTRODUCTION
Dans le cadre de notre formation ENIG, il est prvu deffectuer un stage dintgration
dans la vie professionnelle.
Ce stage donne ltudiant la possibilit dappliquer, de contrler, de mettre au point et de
tester ses capacits danalyse et de synthse et dapplication thorique.
Jai ralis une dure pendant la priode comprise entre le 10/03/2014 et 29/03/2014 a
lusine d'acide phosphorique 3.
Mon travail comprend trois parties, une pour la prsentation de la G.C.T et lautre consiste
de faire les descriptions de l'installation de l'usine d'acide phosphorique 3 et faire une
tache.

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

Chapitre I : Prsentation du groupe Chimique Tunisien

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

I. Prsentation du groupe chimique tunisien (GCT) :

1. Evaluation historique : [4]
Le groupe chimique tunisien a t cr en 1994 suite la fusion des socits dindustrie
chimique :
ICM, SIAPE, ICG et SAEPA :
1952 : cration de lusine TSP Sfax sous le nom de la socit industrielle dacide
phosphorique et dengrais(SIAPE)
1972 : cration dune usine dacide phosphorique Gabes sous le nom de lindustrie
chimique Maghrbines (ICM)
1979 : cration de lusine DAP Gabes sous le nom de la socit Arabe des engrais
phosphorique et azots (SAEPA)
1983 : dmarrage dune usine dammonitrate par la SEAPE
1985 : cration dune nouvelle usine sous le nom dengrais de Gabes pour la
production de DAP.Cration des industries chimiques de Gafsa (ISG)
1989 : absorption des socits ICM, EG, ISG par la SIAPE

2. Place de la Tunisie dans le monde en matire dexportation du phosphate et ses produits

drivs :
Actuellement la CPG exporte environ 1,3 millions de tonnes de phosphate parmi lesquels 200
milles tonnes sont destins lapplication directe et le reste la transformation. Environ 6,2
millions de tonnes de phosphate sont transforms dans les usines du groupe chimique
Tunisien (GCT).Le phosphate tunisien ainsi que ses produits drivs sont commercialiss
dans quarantaine pays de monde (figure 1).

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

Figure1 : Destination de lexportation du phosphate tunisien et de ses drivs

travers le monde en 2006-2008 [1]
La Tunisie, cinquime exportateur mondial de phosphate, occupe :
Le 1er rang mondial en matire dexportation de triple super phosphate
Le 2me rang mondial en matire dexportation dacide phosphorique
Le 3me rang mondial en matire dexportation de di-ammonium de phosphate
Le phosphore contenu dans les phosphates est un lment minral indispensable la
vie des tres vivants. Le rle du phosphore est considrable pour lactivit
physiologique des plantes et des micro-organismes du sol. Son assimilation par les
plantes partir du milieu dans lequel il est souvent en quantit insuffisante est souvent
difficile.

Do la ncessit denrichir le sol en cet lment vital provenant des

phosphate extraits, en Tunisie, des gisements du pays.

La compagnie de phosphate de Gafsa (CPG), importante entreprise tunisienne par son
capital, Produit actuellement une moyenne annuelle de 8 million de tonnes de
phosphates travers lexportation de dix gisements du bassin minier de Gafsa.
Quant au groupe chimique Tunisien (GCT), il est spcialis dans le domaine de
lenrichissement et de la transformation des phosphates : deux Sfax, quatre Gabes
et une Mdhilla.
Lusine de Sfax auparavant nomme socit industrielle dacide phosphorique et
dengrais SIAPE a dmarr en 1952. Elle constitue lusine mre partir de laquelle
est ne la technologie de transformation des phosphates en Tunisie. Celle-ci a t
9

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015
dveloppe dans des nouveaux ples industriels de Gabes (1970), Mdhilla(1985) et
Skhira(1988).
La production annuelle moyenne de ces units de transformation de phosphate se
prsente dans le tableau suivant :

Tableau1 : Production annuelle moyenne des drivs de phosphate des diffrentes

units du GCT [4]
Location

Produit driv

Production

annuelle

moyenne (tonnes)
Sfax(Thyna)

Triple

Super 335000

phosphate(TSP)
Sfax(Skhira)

Acide phosphorique

330000

Gabes(Gannouche)

Acide phosphorique

680000

Gabes(Gannouche)

Diammonium

800000

Phosphate(DAP)
Gabes(Gannouche)

Ammonitrate

(nitrate 160000

dammonium)
Gabes (Gannouche)

Phosphate

80000

bicalcique(DCP)
Gafsa(Mdhilla)

Triple

Super 465000

phosphate(TSP)

II. Prsentation de lusine dacide phosphorique

1-Description gnral :
Cest une usine dont le rle est la transformation du phosphate en acide phosphorique par
lattaque avec lacide sulfurique. Elle comprend trois chaines de production :
La premire chaine a commenc en 1972, elle est constitue de :
Unit de production dacide sulfurique.
Unit des utilits.

10

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015
Unit de production dacide phosphorique.
La deuxime chaine de production a commenc en 1974, elle est constitue par :
Unit de production dacide sulfurique.
Unit des utilits.
Unit de production dacide phosphorique.
La troisime chaine de production a dmarr en 1982, elle est constitue par :
Un atelier de production dacide sulfurique.
Un atelier dutilit.
Un atelier de production dacide phosphorique.

Elle comprend aussi deux chaines de production de phosphate bi calcique :

La premire a dmarr en 1974 pour produire de TASP et dans lanne 80 a t
utilise pour la production du phosphate bi calcique.
la deuxime a commenc en 1978.

2- Description de lusine dacide phosphorique 3 :

Cest la troisime chaine de production dacide phosphorique, elle comporte deux units :
Unit 3600 : Cest lunit de production dacide phosphorique 28% en P2O5, elle est
constitue par trois sections :
section de phosphate humide
section dattaque
Section de filtration

-Unit 3700 : Cest lunit de concentration dacide phosphorique obtenu lunit 3600, elle
comporte deux lignes de concentration identiques et les bacs de stockage dacide
phosphorique 28% P2O5 et 54% P2O5.
3- Prsentation et organisation du personnel de lusine dacide phosphorique
Comme toute autre unit de production le travail dans lunit de production dacide
phosphorique obit une organisation bien dtermine visant un travail dquipe
structur comme suit :
11

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015
Un chef de service
Un ingnieur datelier
Les contremaitres
Les chefs de postes
Les oprateurs
Lorganigramme de service est prsent dans le schma suivant :

Chef service

Ingnieur datelier

1re
contremaitre

2me
contremaitre

3me
contremaitre

4me
contremaitre

Employ de
bureau

Chef de poste

Tableautiste

Oprateur de
concentration

Oprateur
danalyse

Oprateur de
stockage

Oprateur de
surveillance
phosphate

12

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

Chapitre II : Etude bibliographique sur la production dacide

phosphorique

13

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

Lacide phosphorique, le H3PO4, est un compose cristallin incolore, qui est vraiment soluble
dans leau. Le produit principal est lacide phosphorique avec une concentration de (52
54)% en P2O5. Apres lacide sulfurique, lacide phosphorique est lacide minral le plus
important en termes de volume et de valeur.
La plus grande consommation dacide phosphorique se situe dans la fabrication de sels de
phosphate contrairement lutilisation directe sous forme dacide. Les marchs sont
diffrencies selon la puret de lacide. Lapplication principale est la production dengrais
(environ 80 %) et le complment alimentaire animal (8 %). De lacide phosphorique plus pur
est utilis pour la production de phosphates industriels, en particulier les sels de sodium,
potassium, calcium et dammoniaque, et dans le traitement de surfaces mtalliques. La qualit
de niveau alimentaire est utilise pour lacidulation des boissons et les sels de phosphate de
qualit alimentaire.
La capacit de production dacide phosphorique mondiale tait de 41 600 k tonnes en 2004
[154, TWG sur LVIC-AAF, 2006]. En Europe occidentale, la consommation dengrais a
fortement dcline dans la fin des annes quatre-vingts et le dbut des annes quatre-vingt-dix.
Pour des raisons conomiques, des usines ont t construites ou laccs aux matires
premires est peu cher (soit dans les mines de phosphate, soit la source de soufre ou dacide
sulfurique). En Europe, un grand nombre dusines production dacide phosphorique
relativement faible ont ferm, et par consquent la structure sest fortement dplace vers un
petit nombre de grandes usines. Entre 1980 et 1992, le nombre dusines en Europe occidentale
a rduit de 60 environ 20 alors que la taille de lusine moyenne a augment de 80 000
tonnes/an 180 000 tonnes P2O5/an [1]
I. Fabrication industriel de lacide phosphorique :
Deux voies, savoir la voie humide et la voie thermique, sont envisageables pour produire de
lacide phosphorique partir de la roche phosphate. Le procd voie humide, de loin le plus
rpondu, sera explicit en dtail au cours de ce chapitre.
1. Voie thermique : [1]
Lacide phosphorique destin la fabrication de phosphates alimentaires ou techniques
peut tre labor par voie thermique par rduction de phosphate naturel, en prsence de
coke ou de silice, au four lectrique 2000C. Le phosphore obtenu est oxyd enP2O5
puis hydrat en acide. On peut atteindre de titres de 75% en P2O5.
14

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

Les ractions qui existent dans ce processus sont les suivantes :

2 Ca3 (PO4)2+6 SiO2+10 C
P4 + 5 O2

2 P2O5

P2O5 + 3 H2O

P4+10 CO + 6 CaSiO3

(1)

(2)

2 H3PO4 (3)

2. Voie humide : [1]

Le phosphate de calcium tant insoluble dans leau, les phosphates naturels doivent tre
traits pour que les plantes puissent absorber le phosphore contenu. Il est su, depuis
longtemps, que lacide phosphorique rsulte de lattaque des phosphates naturels par un
acide fort (en gnral acide sulfurique, mais acides nitriques ou chlorhydriques peuvent
galement tre utiliss).Avec ces deux derniers acides, il y a formation de sels solubles
pouvant rendre la sparation de lacide phosphorique difficile ou conomiquement
impraticable. La teneur en acide phosphorique est exprime en pourcentage de P2O5.
Lacide phosphorique, ou plus correctement acide orthophosphorique H3PO4, peut tre
issu de lattaque sulfurique des roches naturelles constitues principalement de
fluorophosphates de calcium, de fer et daluminium.
Les ractions principales (toutes exothermiques) de production de lacide phosphorique, issu
de lacidification de concentrs phosphats, sont gnralement les suivantes :
Ca3 (PO4)2 + 3 H2SO4 + 6 H2O
3CaF2 + 3H2SO4 + 4 H2O + SIO2
CaCO3 + H2SO4 + H2O

3 CaSO4.2H2O+ 2 H3PO4
3CaSO4.2H2O+ H2SIF6

(4)
(5)

CaSO4.2H2O + CO2

(6)

Ou plus correctement :
Ca10(PO4)6F2 + 10 H2SO4 + 10n H2O

10 CaSO4.n H2O + 6 H3PO4 + 2 HF (7) [2]

Avec n : degr dhydratation du sulfate de calcium

Selon les conditions opratoires et les valeurs de divers paramtres (temprature,
concentration de lacide ), on peut avoir :

n = 0 : formation danhydrite CaSO4(50-55%P2O5 120-130C) ;

n=0.5 :formation dhmiydrate CaSO4.0.5H2O(42-45% P2O5 20-100C) ;

n=2 : formation de dihydrate CaSO4.2H2O (30-32% P2O5 68-78%) .

15

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

La raction de fabrication dacide phosphorique selon le procd dihydrate est, par

consquent, la suivante :
Ca10(PO4)6F2 + 10 H2SO4 + 20H2O

10 CaSO4.2 H2O + 6 H3PO4 + 2 HF (8) [2]

Cette raction, gnralement mene 80C (procd Rhone Poulenc-Speichim) Conduit

outre lacide phosphorique H3PO4 la formation de sulfate de calcium dihydrate
CaSO4.2H2O (principale composante du phosphogypse) et dacide fluorhydrique HF.
Les autres lments, prsents initialement dans le minerai, passent en solution ltat de sels
et prcipitent partiellement avec le sulfate de calcium, dont le degr dhydratation dpend de
la concentration en acide utilise et de la temprature (Witkamp et Van Rosmalen). Ce
dernier peut augmenter durant le transport et le stockage
La raction (8) est une simplification de ce qui, rellement, se droule dans le racteur.
Elle peut tre sous-divise en trois ractions parallles et simultanes :
1. ionisation instantane de lacide sulfurique :
H2SO4

2 H+ + SO42-

(9)

2. attaque des particules de roche phosphate par les ions H+, disperss dans le mlange
ractionnel.
Ca3(PO4)2CaF2 + n H+

2 H2PO4- + (n-6) H+ + 4 Ca2+ + 2HF

(10)

3. cristallisation consquente aprs raction des ions Ca2+ avec les ions SO42Ca2+ + SO42-

CaSO4.2H2O

(11)

II.Procd dihydrate (DH)

Ce procd est lun des procds de fabrication dacide phosphorique par vois humide et qui
est utilis dans le GCT, il conduit un acide avec une teneur en P2O5 pouvant varier de 28
32%. La concentration ultrieure fournit des acides titrant entre 46 et 54% en
P2O5.Comparativement aux autres procds prcdemment dcrits, les avantages lis ce
procd sont multiples :

1. dpenses de capitaux et couts de production et de maintenance moins levs

2. possibilit dutilisation de roches humides sans aucune limitation qualitative
3. meilleure capacit de traitement de diverses roches phosphates

16

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

4. production de plus dacide mais phosphogypse obtenu assez impur (composs fluors : de
1.5 2.5% et composs phosphats hauteur de 0.8%)
La production dacide phosphorique par les biais de ce procd comprend six tapes
successives : broyage du phosphate, attaque sulfurique, filtration de gypse, concentration
dacide, rcupration de H2SiF6 et purification.

1. Matires premires :
Les phosphates utiliss sont issus des gisements de carbonatofluorapatites, de chloroapatites
ou encore dhydroxyapatites. Lacide sulfurique provient du procd de contact et a une
concentration massique comprise entre 70 et 98%
2. Attaque du phosphate par lacide sulfurique concentr : [1]
Lattaque du phosphate a lieu pression atmosphrique dans une cuve non compartimente
quipe dun agitateur central unique et refroidie par lair .On introduit le phosphate brut,
lacide sulfurique concentr et lacide phosphorique recycl issu du lavage du gteau de gypse
form. Lair assure simultanment le refroidissement du milieu ractionnel et lentrainement
des composs fluors forms.
La temprature de travail est de 80C, ce qui correspond un procd conduisant la
fabrication dun acide de teneur comprise entre 28 et 32% en P2O5 et la formation du gypse
CaSO4.2H2O.Si la temprature de la cuve augmentait, on aurait alors la formation de
lhmihydrate
La technologie utilise doit tre performante afin dassurer :
un rendement optimal en vitant toute perte pouvant se produire soit lors de la
prcipitation du gypse la surface des grains de phosphate dont lattaque est alors
stoppe (cas lorsque la concentration en acide sulfurique es trop leve), soit lors de la
syncristallation entre le gypse et le phosphate dicalcique (cas lorsque la concentration
en acide phosphorique est trop faible) ;
la fonction de remise en suspension de la masse de gypse aprs un arrt prolong ;
la fonction de refroidissement et le traitement du courant gazeux sortant de la cuve
pour liminer le fluor avant rejet vers latmosphre
la bonne dispersion de lacide sulfurique afin dviter tout surplus de concentration ;
la dispersion des mousses provoques par le dgagement de dioxyde de carbone CO2

17

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

3. Filtration :
Cette opration est essentielle dans la procd, la quantit de solide extraire tant trs
importante (de45 t/t de P2O5 produite).La rtention de liquide dans le gteau de gypse est
considrable (de2535% en masse), ce qui implique un lavage mthodique. Dautre part,
laugmentation constante des capacits de production des units a ncessit linstallation de
filtre sous vide table circulaire horizontale possdant des surfaces de filtration trs
importantes.
4. concentration : [1]
La concentration a pour objet de passer dune gamme de 28_32% une gamme de 40-54%, il
est ncessaire de concentrer lacide par une technique usuelle dvaporation sous une pression
rduite. Au cours de cette concentration, les composs fluors dgags avec la vapeur deau
(essentiellement SiF4 et HF) peuvent tre rcuprs sous forme dH2SiF6.

3 SiF4 + 2H2O
SiF4 + 2HF(aq)

2H2SiF6 + SiO2
H2SiF6

(12)

(13)

5. Dcoloration, purification :
Lacide obtenu par voie humide est beaucoup moins pur que lacide thermique .Il peut
contenir des impurets organiques et surtout minrales avec prsence dlment tels que le
fer, le vanadium, le cuivre, le manganse, cadmium, le plomb ou encore le chrome. On
procde donc , si ncessaire, des oprations de purification pouvant aller dune simple
dcoloration-clarification des oprations plus complexes de prcipitation de certaines
impurets (tel larsenic sous forme de sulfure) ou dextraction liquide_liquide en utilisant, par
exemple, un solvant tel que le tri(n butyle) phosphate TBP qui extrait lacide phosphorique
sous forme molculaire prfrentiellement aux impurets de type cationique.

18

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

Figure 2 : Aperue de la production de H3PO4 (procd di hydrate) [2]

5. Avantages environnementaux raliss :
conomies dnergie dues la rduction ou llimination du besoin dquipement
dvaporation si lacide concentr est ncessaire pour le processus en aval.
Produit de lacide plus pur (faible teneur SO4, Al, F)
Economie dnergie par limination du meulage de roche (peut utiliser de la roche
grossire)
Consommation dacide sulfurique faible
Produit du dihydrate relativement pur (P2O5)

19

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

Chapitre III : Description du procd de lacide phosphorique

20

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

I. Section du phosphate humide :

Depuis 1994, les ateliers de production d'acide phosphorique reoivent un phosphate humide
d'o la notion << section phosphate humide >>.
La phosphate humide qui arrive de Gafsa par train et sera stock un silo D, au fond de ce silo
il y'a deux extracteurs aubes qui alimente le racteur par le phosphate partir des bandes
transporteuses CO3691 et CO3692 puis par la bande CO3693 qui assure le transport de
phosphate vers le convoyeur CO3694 le phosphate arrive dans une trmie de rserve d'une
capacit de 50 tonnes qui permet de connaitre la quantit de phosphate envoy vers la cuve
d'attaque l'aide d'un doseur M3690.
Finalement, le phosphate entre dans la cuve d'attaque travers une bande transporteuse
CO3695.
II. Section dattaque :
Pendant cette tape, le phosphate est inject dans la cuve d'attaque R3601 qui est un racteur
cylindrique, en bton arm revtu l'intrieur d'une couche en caoutchouc .et d'une autre
brique antiacide et en Carbonne.
La cuve d'attaque est le lieu de la raction entre le phosphate humide, l'acide sulfurique 98%
et l'acide phosphorique moyen recycl dans le racteur dans des conditions ractionnelles bien
prcises (temprature, taux d'acide sulfurique, densit de la bouillie, ...).
Le sulfate de calcium prcipite sous forme de gypse di- hydrat CaSO4-2H2O cette attaque se
fait selon les ractions suivantes :

Premire tape : production d'une solution de phosphate

3Ca(PO4)2CaF2 + 14H3PO

10Ca(H2PO4)2 + 2HF(g)

Deuxime tape : raction entre le produit de la premire raction et lacide sulfurique

10Ca(H2PO4)2 + 2OH2O +10H2SO4

2H3PO4 +10(Ca(SO4)2H2O)

Reaction total :

10Ca(PO4)2CaF2 + 10H2SO4 + 20 H2O

6H3PO4 + 20(Ca(SO4)2H2O) + HF

Avec :
H3PO4 : acide phosphorique
H2SO4: acide sulfurique
21

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

Ca(SO4)2H2O : gypse
HF: acide fluorhydrique gazeux
REMARQUE :
La raction d'acide phosphorique est une raction exothermique .pour rgler la temprature
dans la cuve dattaque, un ventilateur assure le dgagement de gaz produit dans la raction, ce
rglage est assur par une vanne tlcommand dans la salle de contrle.
Fonctionnement :
Le phosphate inject dans le compartiment central et le mlange acide sulfurique et acide
moyen dans le compartiment priphrique.
Ce mlange va tre transmis l'aide de l'ouverture OVERFLOW aux autres agitateurs
priphriques qui ont le mme sens que l'agitateur central.
La bouillie circule dans la raction et elle est aspir par la pompe bouillie ou remise dans le
compartiment central travers l'ouverture UNDER FLOW.
La raction est exothermique, le ventilateur B3602 assure le dgagement des gaz qui existe
dans la raction vers le tour de lavage avec injection d'eau industrielle et un deuxime lavage
des gaz dans T3601 avec l'eau de mer dans le but de diminuer les dangers de gaz dgag
puisque ses derniers contiennent composes fluors carbonique.
Passe travers la tuyauterie de refoulement pour arriver l'tape de
Phosphate
Phosphate

Acide sulfurique

Gaz : Air de balayage Eau

vapore+CO2+SiF4

Acide moyen

Cuve dattaque R3601

Air de balayage
Sortie
bouille
Figure 3 : schma de la cuve dattaque dans lusine

22

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

III. Section lavage du gaz :

Le laveur de gaz, compact et divis en compartiments, permet de laver les gaz grce une
pulvrisation centrale deau agissant dans chaque compartiment.
A la sortie du tank dattaque, dans la section de filtration ou encore au-dessus de tank de
stockage, les gaz contiennent certains lments pouvant avoir un impact ngatif sur
lenvironnement. Cest le cas du fluor, par exemple. Il est donc important de traiter ces gaz
avant de les renvoyer dans latmosphre. Les laveurs de gaz ont une faible tendance
lincrustation, les pulvrisateurs ne se bouchent pas facilement et les derniers modles de
laveurs de gaz voient leur hauteur fortement rduite. Ils sont bien sur conus dans le respect
des plus strictes contraintes environnementales.
IV. Section filtration :
La filtration est un procd de sparation de deux phases :

phase solide (gypse)

phase liquide (acide phosphorique)

Cette opration est assure par un filtre toiles filtrantes qui fonctionne sous vide (400
mmHg).
La section de filtration est compose essentiellement d'un filtre Fil3602 qui est compos de 30
cellules trapzodales ,une pompe vide de 5 sparateur, une boite vide qui est constitu
d'une partie fixe et d'une autre mobile, et un bac filtre qui est constitu des trois secteurs:

le premier secteur est rserv par l'acide 28% qui rsulte de

filtration bouillie et qui est envoy directement au stockage
pour tre utilise dans la production de l'acide 54%.

le deuxime secteur est le secteur de lacide moyen 18%

20% au niveau du quel on trouve la nacelle acide faible c'est
le premier lavage du gypse.
L'acide rcupr est envoy vers le racteur pour maintenir le

titre et la densit de P2O5 de la bouille.

23

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

le troisime secteur est le secteur d'acide faible obtenu aprs un deuxime lavage du gypse
permet d'obtenir l'acide faible qui sera pomp vers la nacelle alimentant le secteur acide
moyen du filtre.

Aprs la premire filtration de la bouillie et le deuxime lavage, le gypse est culbut et il sera
vacu dans un bac gypse avec un dbit d'eau de mer puis refoul la mer par une pompe
3606.
La petite couche de gypse restant les toiles est limine par un jet d'eau industrielle l'acide
des pulvrisateurs une pression de 10 bars.
Apres l'extraction de gypse, les toiles sont laves l'eau qui sera refoul vers la nacelle
alimentant le secteur faible.

Figure 4 : image dun filtre (Fil 3602) [3]

24

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

V. Section de concentration :
Lobjectif de cette opration est d'obtenir l'acide phosphorique 54%, lacide phosphorique
28% doit tre concentr par vaporation de H2O qu'il contient.
La concentration de l'acide 28% se fait par la dshydratation.
L'unit de concentration 3700 est compose de 3 lignes de concentration identique qui
fonctionnent en parallle
Les lments de cette boucle :
Pompe de circulation : permet la circulation de l'acide dans la boucle de
concentration.
Echangeur (E3711) :c'est changeur thermique qui permet le transfert de la chaleur
entre l'acide phosphorique et la vapeur, les changeurs utiliss dans les lignes de
concentration sont de type tubulaire.
Bouilleur (D3711) : reoit l'acide phosphorique provenant de l'changeur et
fonctionne sous vide dans le but de diminuer la temprature d'volution de lacide.
Sparateur (D3720) : joue le rle de rcupration des gouttelettes d'acide qui seront
envoyes vers le bouilleur.
Le condenseur ( D3712) : la cration de vide de la boucle de concentration par la
chute libre d'eau de mer en transportant la vapeur sortant du bouilleur qui sera
condense et envoye vers le bac hydraulique.
Description de procd :
L'acide phosphorique 28% entre dans la boucle de concentration et passe dans l'changeur il
sera chauff par la vapeur .Puis, lacide passe dans le bouilleur ou il y'a la libration de vapeur
deau. Cette va peur est aspir par le vide cre dans le condenseur.

25

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

Figure 5 : procd de concentration[2]

VI. Section de stockage :
Aprs filtration, lacide phosphorique 28% est stock dans des bacs puis extrait par des
pompes qui alimentent les trois lignes de concentration.
Stockage d'acide 28% :
Au cours de cette tape, l'acide 28% sera stock dans des rservoirs, il y'a trois TK :
TK3701 : est utilis pour le refroidissement de lacide qui contient un agitateur MX3701.
Deux rservoirs TK3702A et TK3702B sont utiliss pour la dcantation. Chaque TK a un
paississeur qui empche l'accumulation de la boue au fond de rservoir, puis la boue sera
envoye vers la cuve d'attaque par Lintermdiaire de deux pompes. Cette opration permet
d'augmenter le titre dacide phosphorique.
Stockage d'acide 54% :

26

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

Aprs la concentration, d'acide 54% doit tre stock dans des rservoirs identiques TK3712/1,
2,3 de volume utile 3700 m3. Chaque TK est 2quip2 d'un paississeur facilitant l'envoi de
bous vers le bac a boue par l'intermdiaire des trois pompes P3723/1B, 2A, 3Bpuis, cette bous
doit tre transfre vers la cuve dattaque.

Figure 6 : back de stockage dacide phosphorique [2]

27

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

Chapitre IV : Travail demand Calcule du rendement

28

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

La concentration est une tape trs importante dans la production de lacide phosphorique car
elle dtermine la qualit de lacide produite .La chaine de la concentration consomme une
norme quantit dnergie.
Quelle est le rendement thermique de la chaine de concentration ?
Au cours de ce stage nous avons calcul un rendement thermique
Pour cela nous avons besoins de quelque outils et donns :
I. Etude thorique :
1. Le bilan thermique :
Cest un calcul qui consiste valuer les diverses quantits d'nergie mises en uvre dans les
transformations physico-chimiques d'un procd. Il est ncessaire pour dterminer
les besoins en chauffage et en refroidissement, d'une part en nergie mcanique de
compression et de circulation d'autre part. Le bilan thermique est la partie du bilan
nergtique relatif l'nergie calorifique. Les bilans nergtiques se rduisent souvent aux
bilans thermiques car les nergies mcaniques mises en jeu sont ngligeables devant les
nergies calorifiques
2.Intrts :
Le bilan nergtique a pour but de dterminer les quantits d'nergie et en particulier les
quantits de chaleur mises en jeu dans un procd. Cela permet de choisir l'appareillage le
mieux adapt aux volutions nergtiques. Le bilan permettra de rduire ventuellement les
dpenses nergtiques. La connaissance de l'nergie mise en jeu dans un procd est
ncessaire pour estimer les cots de fabrication.
3. Calcule thorique des donnes de linstallation:
Cp (kJ /K.mol)
Cp (H3PO4 :100%) =55.2+0.301T-9.5*10-8*T2+4.23*10-11*T3+512T-2
Cp(H2O)= -203.6+1.523T-3.19*10-3*T2+2.47*10-6*T3+3.855*106*T-2

Cp(H3PO4 :28%) = 0.28Cp(H3PO4 :100%) +0.72 Cp (H2O)

= -131.13+1.178T-2.29*10-3*T2+1.778*10-6*T3+2.775*106*T-2

29

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

Cp (H3PO4 :54%) = 0.54 Cp (H3PO4 :100%) +0.46 Cp(H2O)

= -63.84+0.863T-1.46*10-3*T2+1.136*10-6*T3+1.773*106*T-2
H = TrefTCp dT
En choisissant comme temprature de rfrence T=25C=298K
On trouve :
HV (condensat)=6307 .81 kJ/kg on prend (T= 115.1 C)
HA (H3PO4 :28%)=5163.73 kJ/kg on prend (T=78.5C)
HC(H3PO4 :54%)=6771.55 kJ/kg on prend (T=82.5)
Pour dterminer lenthalpie du vapeur on utilise le diagramme de MOLIER ou les tables
thermodynamiques

Figure 7 : diagramme de MOLIER

30

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

Tableau 2 : donnes thermodynamiques de vapeur deau

31

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

Enthalpie h en kJ/kg
(T=115C)
HV (H2O 115C)= 2694.42 kJ/kg
Lv=2212.89 kJ/kg
(T=82C)
H S (H2O 82 C) = 2642.17 kJ /kg
Ls=2299.41 kJ /kg}

II. Calcule du rendement thermique :

Pour calculer le rendement nous avons effectu un bilan enthalpique sur le circuit de
concentration :
Vapeur de chauffe
V, HV

Alimentation
A,WA, HA

V, HV
Circuit de
concentration

Solvant (vapeur secondaire)

S, WS, HS

Concentrt
C, WC, HC

Condensat
V, HV

Calcule du dbit de la vapeur secondaire (S)

32

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

Bilan partiel massique sur leau

S= (1-WA).A- (1-WC).C
S= 0.72A-0.46C
S= 28.19 t/h

Tableau 3 : donnes de linstallation

Temprature (C)

H (KJ /Kg)

Alimentation, A WA=0.28
Concentrt, C Wc= 0.54
Vapeur chauffant V
Condensat V

Dbut
massique(T/h)
46.12
10.9
25
17

78.5
82.1
115.1
108

5163.71
6771.55
2694.42
6307.81

2212 .89
-

vapeur secondaire S

28.19

82

2642.17

229941

Flux

LV(KJ /kg)

Bilan thermique:HE=A.HA +V. (HV + Lv)

= (25*(2694.42+2212.89) + 46.12*5163.71))*103=360834.227 103 (kJ/h)
HS=V.HV+C.HC+S. (HS+Lv)
= (17*6307.81+6771.55*10.9+28.2*(2642.17+2299.41))*103=288806.7552 103 (KJ/h)

r = HS/HE = 0.88
Le rendement thermique de linstallation est lev et nous permet de conclure le bon
fonctionnement de processus de concentration.

33

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

Conclusion gnrale
Ce stage a t pour moi, une occasion dlargir mes champs de connaissance, un change
culturel fructueux avec le monde ouvrier, un canal de se familiariser avec le monde de travail
auquel jappartiendrai lavenir, pour la premire fois jai affront les ralits du terrain,
apprci la mthodologie danalyse et de traitement, ainsi les relations entre les patrons et les
ouvriers. Tout de mme jai appris une chose importante savoir que le monde de travail est
trs diffrent de celui de lducation car il implique plus de responsabilit et une vaste
connaissance. Ltude ralise dans le cadre de ce projet, ma permis dacqurir un bagage
technique, damliorer mes acquis et dapprofondir mes connaissances dans le domaine de
gnie de procd. Ce stage a t une opportunit qui ma permis de confronter la thorie la
pratique, de sadapter la vie professionnelle et de me prparer afin dtre la hauteur des
responsabilits qui je serai confies dans le future

34

Drissi Mohamed Salah

ENIG

GCT

2014/2015

Bibliographie
[1]Fernando PEREIRA.<Production dacide phosphorique par attaque chlorhydrique des
minerais phosphates>. version1.ECOLE NATIONALE SUPERIEUR DES MINES DE
SAINT-ETIENNE,2003, 230 p.

[2]Acide phosphorique, phosphate. In : societechimiquedefrance : [en ligne]. Disponible sur :

http://www.societechimiquedefrance.fr/extras/donnees/espace_travail/mine/acph/texacph.htm
#Biblio (consult le 28 Mai 2014)

[3]Prayon :

producteur

phosphates

alimentaires

techniques

horticulture

fertilisants,

[enligne].Disponible : < http://www.prayon.com/fr/nos-activites/technologies/fabricationacide-phosphorique.php# >. (Consult 28/9/2014)

[4] CPG-GCT industrie de phosphate tunisienne <:http://www.gct.com.tn/francais/wgct.htm>
(consult 27 /9/2014)

35

Drissi Mohamed Salah

ENIG