Universidad Nacional Autnoma de

Mxico
Facultad de Qumica
Laboratorio de
Equilibrio y cintica
Prctica 1 Potenciales termodinmicos

Jueves 12 de Febrero del 2015

Horario: 8:00 a 11:00 A.M
Hernndez Zea Nallely
Villamares de Jess Jos Luis
Bonilla Flores Daniela
Jimnez de Jess Hugo Csar

Introduccin
Cuando estudiamos una reaccin qumica de cualquier ndole ( cidobase, redox, etc), nos es comn preguntarnos si tal reaccin es factible o desde
un punto de vista energtico es decir si es una reaccin espontnea a ciertas
condiciones fsicas experimentales como ciertos valores de presin y
temperatura. De estas observaciones surgieron las funciones de estado que
actualmente se conocen como entalpa H que cuantifica la cantidad de calor
que puede ganar o perder un sistema a presin constante, la entropa S que
es la medida directa de la aleatoriedad o del desorden de un sistema, en la
cual tambin se considera el factor de la presin constante y la Energa Libre
de Gibbs G que es una funcin de estado que depende de la entalpa, la
temperatura y la entropa. Estas funciones de estado son los potenciales
termodinmicos que generalmente se observan y determinan al estudiar una
reaccin qumica.
La energa libre de Gibbs nos proporciona un criterio muy importante
de equilibrio y espontaneidad que adems se refiere a la energa disponible
para realizar trabajo. La energa libre de Gibbs se puede calcular mediante la
ecuacin G= H-TS, si la reaccin o el proceso se realiza a presin y
temperatura constantes y si conocemos la entalpa y la entropa de la reaccin.
Sin embargo cuando en una reaccin qumica como la de xido reduccin que
se estudiar en esta prctica no se conocen los valores de entropa y entalpia,
es necesario establecer otro tipo de relacin para poder obtener la energa libre
de Gibbs. En una reaccin de xido reduccin, la energa qumica se
transforma en energa elctrica y esta energa elctrica se puede determinar
experimentalmente midiendo el trabajo elctrico producido por el sistema de
reaccin.
La energa libre de Gibbs se puede relacionar con este potencial
elctrico mediante la relacin G= WELEC Y WELEC = -nFE. De tal manera que
calculando el trabajo elctrico del sistema se puede calcular y decir que G=
-nFE.

Objetivos:
Que el alumno conozca la importancia de los potenciales
termodinmicos, su interpretacin fsica y su aplicacin en una
reaccin de xido-reduccin en una pila comercial.

Problema:

Determinar experimental mente los potenciales termodinmicos

(Hr, Gr y Sr) a 298.15 K de una reaccin de xido-

reduccin que se efecta en una pila comercial de xido de platazinc (Ag2O-zn) y explicar su interpretacin fsica.

Desarrollo experimental

Propuesta de la metodologa experimental.

Considerando que la energa libre de Gibbs es actualmente el mejor criterio de
espontaneidad, y que una de las definiciones ms aceptadas de energa libre asegura que
es toda la energa que puede utilizarse para generar trabajo en un sistema termodinmico
definido, el principal objetivo de la practica era encontrar el trabajo elctrico generado por
la pila de Oxido de Plata-Zinc y calculando dicho trabajo, encontraramos la energa libre
de Gibbs.

Montar dispositivo.

Introducir el
matraz que
contiene la pila en
el vaso de
presipitados

Vertir agua hasta

que la resistencia
quede cubierta.

Introducir el
termometro de
mercurio en el
vaso de
presipiados.

Tomar el valor de
voltaje a
temperatura
ambiente.

Presionar durante
un segundo el
boton "Hi Res"
para visuallizar la
cuarta cifra del
multimetro.

Elegir la escala del

multimetro
(Corriente continua
V)

Conectar clabes
del potapilas al
multimetro.

Conectar la
resistencia y tomar
valor de voltaje
cada 5C

Enfriar el bao
hasta 10C

Tomar el valor de
voltaje a 10C

G=Welctrico= -nFE0 Donde

E0: Diferencia de potencial elctrico (voltaje)

n: Numero de moles de electrones transferidos en

la reaccin.
F: Fuerza elctrica 96500 C/mol
Para determinar el nmero total de moles de electrones transferidos se estudi y balanceo
la reaccin de xido-reduccin que se llev a cabo en la pila.
Reaccin global:
2e + Ag2O (s) + Zn (s)

2 Ag (s) + ZnO (S) + 2e

Semireacciones:
Zn (s) + H2O +2e

ZnO (S) +2H

AgO (s) + 2H

H2O + 2e

Calculamos Welctrico con la formula ya escrita, sustituyendo los valores de E con los
resultados obtenidos experimental mente, de forma:

W elctrico=nFE

W elctrico=( 2 ) ( 96500 C /mol ) (1.6020 J /C )

W elctrico=309186 J /mol
Obteniendo los valores para G, con la relacin: G=Welctrico.

Datos, Clculos y Resultados:

Tabla 1
t/ C

T/ K

E/V

W / (J/mol)

10
19
24
29
24
39
44

283.15
292.15
297.15
302.15
297.15
312.15
317.15

1.602
1.6009
1.6007
1.6
1.5995
1.5988
1.5983

-309186
-308973.7
-308935.1
-308800
-308703.5
-308568.4
-308471.9

G /
(J/mol)
-309186
-308973.7
-308935.1
-308800
-308703.5
-308568.4
-308471.9

Se grafic los valores de G y los de T (K) de la Tabla1.

Grafica 1
-308000
280 285 290 295 300 305 310 315 320
-308200
-308400
-308600
G (J/mol)

f(x) = 20.33x - 314906.69

R = 0.91

-308800
-309000
-309200
-309400
T/ K

Con la ecuacin de la recta podemos obtener el valor de los potenciales

J
J
termodinmicos: b=H mol
y m=S molK

( )

La ecuacin que obtuvimos al graficar fue: y=20.327x 314907, tal que:

J
H =314907
mol
S =20.327

J
molK

Los datos de la literatura son los siguientes:

Literatura
(H)
319410 J/mol

%Error:

Experimental
(H)
314907 J/mol

Literatura
(S)
-34.19 J/molK

Experimental
(S)
-20.327 J/molK

%E=

VteoricoVexper
319410314907
100=
100=1.4
Vteorico
319410

%E=

VteoricoVexper
34.1920.327
100=
100=40
Vteorico
34.19

para H.

para S.

Anlisis de resultados:
1. Cules son las propiedades que cambian durante el experimento?
La propiedad que cambia durante el experimento es la
temperatura
2. Cules son las propiedades que no cambian durante el
experimento?
La presin,
3. Escribir la ecuacin qumica que se lleva a cabo en la pila
Ag2O (s) + Zn (s)
2 Ag (s) + ZnO (s)
4. Cmo se calcula el trabajo elctrico de la reaccin?
Welectrico= -nFE
5. Cmo se calcula Gr de la reaccion?
Partiendo de que Gr=Welectrico se puede calcularG
6. Hacer una grafica de G / (J/mol) vs T/ K.
-308000
280 285 290 295 300 305 310 315 320
-308200
-308400
-308600
G (J/mol)

f(x) = 20.33x - 314906.69

R = 0.91

-308800
-309000
-309200
-309400
T/ K

7. Con base en los resultados experimentales Cmo es la relacin

entre Gr y T?

 La relacin entre la energa de Gibbs y la temperatura, como

se pudo observar en esta prctica es inversamente
proporcional ya que al aumentar la temperatura, disminuye
el potencial elctrico generado por la reaccin en la pila. Es
decir Cuando la temperatura baja, G aumenta
negativamente

8. Determinar la pendiente y la ordenada al origen de la lnea recta

obtenida
m= 20.327 = H
b= 314907 =S
9. Cul es la interpretacin fsica de la pendiente y de la ordenada al
origen obtenidas y que unidades tienen respectivamente?
La ordenada al origen de la grafica nos da el valor de H
que tiene unidades de J/mol
La pendiente de la grfica nos da el valor de S que tiene
unidades de J/mol*k
10.
Calcular el valor de Gr a 298.15 K apartir de los datos de
la pendiente y ordenada al origen.
Gr = H-TS POR TAL AL SUSTITUIR
314907-(298.15 x -20.3)= -308854 J/mol
11.
Empleando la tabla 2 y considerando los datos reportados en
la literatura de Hmf, Gmf y Sm calcular Gr, Hr y Sr
para esta reaccion y compararlos con los datos obtenidos
experimental mente. Determinar el % error en cada caso.
12.
Propiedad:
Datos
Datos
% Error:
experimentales tericos:
:
Hr / (J/mol)
314907
319410
1.4
Gr / (J/mol)

-308854

-309216

.1

TSr /(J/molK)

-20.3

-34.19

40.6

Reflexionar y responder
1. Por qu se utiliza aceite de nujol en lugar de agua para calentar la pila?
Porque el nujol es una parafina de alto peso molecular, alta densidad, y punto de
ebullicin elevado, lo que lo hace qumicamente muy estable con el fin de no interferir
en la reaccin
2. Cul es la finalidad de utilizar una hielera de unicel para colocar el bao trmico?
Mantener la temperatura lo ms constante posible a lo largo del experimento.

3. Cules son los cambios energticos que se llevan a cabo en la pila?

El Zinc se oxida y la plata se reduce, y con esta reaccin de xido reduccin se produce la
diferencia del potencial elctrico
4. De acuerdo con los resultados experimentales, explicar:
a) las condiciones de temperatura en las que la reaccin es ms favorable y por qu.
Mientras menor era la temperatura, la G era ms grande en valor absoluto, pero mas
negativa y por lo tanto la reaccin es mas espontanea en la direccin normal
b) si la reaccin es exotrmica o endotrmica y por qu.
Considerando que H = -316500 la reaccin es EXOTERMICA
c) si aumenta o disminuye el desorden al transformarse los reactivos en productos y por
qu.
Considerando que S=19.091 el desorden aumenta al transformarse los reactivos en
productos, cumpliendo con la frase hecha por Clausiuss que afirma que la entropa del
universo siempre va en aumento.
5. Determinar Hr, Sr y Gr a 298.15 K para las siguientes reacciones, explicando en
cada caso si la reaccin es o no espontnea, si es exotrmica o endotrmica y si aumenta
o disminuye el desorden al transformarse los reactivos en productos, en esas condiciones.
Buscar los datos de de Hm,f, Gm,f, y Sm que se requieran de la literatura.
a) 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
HCl (g)
b) CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
c) CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)
2 CO (g)
a) 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
H = 92.2 kJ/mol
S = 225.7 J/molK
Endotermica
Disminuye el desorden
Hreac:
NH3
=
46.1)kJ/mol
Hprod :
N2= 0 kJ/mol
H2= 3(0)kJ/mol

2(-

e) H2 (g) + O2 (g) H2O (l)

f) TiO 2 (s) + 2 C (s) + 2 Cl 2 (g) TiCl4 (l) +

G = 33 kJ/mol
No espontanea

Sreac:
NH3 = 2(192.5)J/molK

Greac:
NH3 = 2(-16.5)kJ/mol

Sprod:
N2= 191.6J/molK
H2= 3(139.7)J/molK

Gprod:
N2= 0 kJ/mol
H2= 3(0)kJ/mol

b) CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

H = 178.3 kJ/mol
S = 160.6 J/molK
Endotermica
Disminuye el desorden
Hreac:
CaCO3=
-1206.9
kJ/mol
Hprod :
CaO=-635.1 kJ/mol

d) SnCl 4 (l) + 4 H2O (l) Sn(OH)4 (s) + 4

G = 130.5 kJ/molK
No espontaneo

Sreac:
CaCO3=92.9 J/molK

Greac:
CaCO3= -1128.8 kJ/mol

Sprod:
CaO= 39.8 J/molK

Gprod:
CaO= -604.0 kJ/mol

CO2= -393.5 kJ/mol

CO2=213.7 J/molK

c) CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)

H = -890.6 kJ /mol S = -243.32 J/molK
Exotermica
Aumenta el desorden.
Hreac:
Sreac:
CH4 = -74.8 kJ/mol
CH4 = 186.15 J/molK
O2 =2(0)kJ/mol
02 = 2(205.37) J/molK
Hprod :
Sprod:
CO2
=-393.51 CO2= 213.67 J/molK
kJ/mol
H20= 2(69.95) J/molK
H2O=
2(-285.83)
kJ/mol

CO2= -394.4 kJ/mol

G = -1281 kJ/mol
Espontnea
Greac:
CH4 = -50.8 kJ/mol
02 = 2()
Gprod:
CO2= -394.36 kJ/mol
H20= 2(-237.17) kJ/mol

d) SnCl4 (l) + 4 H2O (l) Sn(OH)4 (s) + 4 HCl (g)

H =
S =

G =

Hreac:
SnCl4 = -511.3 kJ/mol
H2O =4(-285.83)kJ/mol
Hprod :
Sn(OH)4=??
HCl= 4(-92.31)kJ/mol

Greac:
SnCl4 = -440.1 kJ/mol
H2O =4(237.17)kJ/mol
Gprod:
Sn(OH)4=??
HCl= 4(-95.29)

Sreac:
SnCl4 = 258.6 J/molK
H2O =4(69.95)J/molK
Sprod:
Sn(OH)4= ?
HCl= 4(186.87)J/molK

e) H2 (g) + O2 (g) H2O (l)

H = -285.83 kJ/mol S = -303.03 J/molK
Exotermica
Aumenta el desorden
Hreac:
Sreac:
H2 = 0kJ/mol
H2 = 130.57 J/mol
O2= 0kJ/mol
O2= 205.03 J/molK
Hprod :
Sprod:
H2O=-285.83 kJ/mol
H2O=-69.95 J/molK

G = -237.17 kJ/mol
Espontnea
Greac:
H2 = 0kJ/mol
O2=0kJ/mol
Gprod:
H2O= -237.17 kJ/mol

f) TiO2 (s) + 2 C (s) + 2 Cl2 (g) TiCl4 (l) + 2 CO (g)

H = -85.5 kJ/mol
S = 369 J/molK
Exotermica
Disminuye el desorden

G = -127.1 kJ/mol
Espontnea

Hreac:
TiO2 = -939.7 kJ/mol
C = 0 kJ/mol
Cl2 = 0 kJ/mol

Sreac:
TiO2 = 49.9 J/molK
C = 5.7 J/molK
Cl2 = 223.1 J/molK

Greac:
TiO2 = -884.5kJ/mol
C = 0 kJ/mol
Cl2 = 0 kJ/mol

Hprod :
TiCl4= -804.2 kJ/mol
CO= 2(-110.5)kJ/mol

Sprod:
TiCl4= 252.3 J/molK
CO= 2(197.7)J/molK

Gprod:
TiCl4= -737.2 kJ/mol
CO= 2(-137.2)kJ/mol

7) El dixido de nitrgeno (NO2) es un gas txico que se produce en los motores de

combustin interna, el cual tiende a dimerizarse, de acuerdo con la siguiente reaccin: 2

NO2 (g) N2O4 (g). Los datos de Hfo y So a 298.15 K se presentan a continuacin en
la siguiente tabla:

a) Calcular Hr, Sr y Gr a 298.15 K

Hr = (9.16 kJ/mol)-2(33.18 kJ/mol) =-57.2 kJ/mol
Sr = (304.29 J/molK ) 2(250.06) = -196.91 J/molK
Gr = -52200 (298.15)(-196.91)= 6.5kJ/mol
b) Asumiendo que Hor y Sor son independientes de la temperatura En qu
condiciones se favorecer la formacin del dmero N2O4, a bajas o altas temperaturas y
por qu ?
Bajas temperaturas. Porque se trata de una reaccin exotrmica, y esta desprende
energa al medio y no necesita tomarla de este. Por otro lado la reaccin inversa es
endotrmica y esta requiere tomar la energa del medio y se favorece a temperaturas
altas.

Conclusiones;
Con esta prctica llegamos a la conclusin de que, una pila trabaja mejor a bajas
temperaturas, esto se debe a que cuando la temperatura baja, el G aumenta
negativamente y hace que el proceso sea ms espontaneo, favoreciendo la reaccin
(oxido-reduccin)
Nuestros valores de G, H y S estuvieron medianamente alejados de los valores
reportados en la literatura pudo ser a causa de el error humano que en la prctica se da.

Manejo de Residuos:
Los residuos de las pilas secas no recargables como lo son las pilas de Ag2O-Zn
deben tratarse con mucho cuidado ya que estos residuos no pueden ser desechados
normalmente a los contenedores de basura ya que son considerados desechos
peligrosos. Los desechos de pilas no recargables deben ser puestos en contenedores
especiales para su correcto manejo de reciclaje ya que las pilas contienen cantidades de
metales txicos que causan serios problemas ambientales.
La ley dice que los residuos de cualquier tipo de pilas y acumuladores que hayan
sido sometidos a ambos procesos de tratamiento y reciclaje (para desproveerlas de los
materiales y residuos peligrosos) podrn ser eliminados en vertederos (legales) o
mediante incineracin.

Aplicaciones:

Bibliografa:
1. P. W. Atkins, fisicoqumica, Addison Wesley Iberoamericana, Mxico, 1987
2. R. Chang, fisicoqumica, 3ra edicin , McGraw Hill, 2008
3. Www.inecc.com.mx/descargas/sqre/pilas_diag_amb.pdf
4. R. Chang, Qumica , 6ta edicin, Edit. McGraw-Hill, Mxico 1999.