Guia de Analitica

2013
GeoqumicaAnaltica
Ctedrade
Geoqumica
Ctedra de Geoqu
umica FCNyM - UNLP
P
Pgina
a1
Ctedra de Geoqu
umica FCNyM - UNLP
P
Pgina
a2
Qum
mica Analtiica
La Qumica Analtic
ca es una ra
ama de la Qumica que estudia
a el conjun
nto
de prrincipios, leyes y pro
ocedimienttos destinados a de
eterminar la
a naturalezza
y las proporcio
ones en qu
ue se encu
uentran los
s compone
entes de una
u
muesttra
ya se
ea esta natu
ural o sint
tica, simp
ple o comp
pleja.
De accuerdo al tip
po de anlissis se la divvide en Cua
alitativa o Cuantitativa
C
a. La primerra,
Qumica Analtiica Cualita
ativa, su propsito es identifficar los component
c
es
prese
entes en la muestra que
q
se ana
aliza. La Cuantitativa
C
adems determina
d
las
propo
orciones en que esos component
c
es se encuentran.
abajos Prccticos desa
arrollaremoss tareas de
e la rama Cualitativa.
C
E
En
En los Tra
los prrimeros 5 trabajos prrcticos tra
abajaremoss con muesstras sinttticas y en el
ltimo
o con una de origen
n natural de
d naturale
eza inorgn
nica y de composici
n
relativvamente sim
mple (de 1 a 3 minerales) y fcilm
mente solub
ble.
Identificacin de
d iones
Como dijimos anteriormente se
e van a ide
entificar niicamente lo
os cationess y
los an
niones que son de intters geol
gico, si bie
en la Qum
mica Analticca es much
ho
ms amplia
a
y considera mu
uchos ms de ambos.
Para poder llegar a realizar la
a identificaccin de cattiones y an
niones, stos
previa
amente se separan en
e grupos de acuerd
do a caracctersticas comunes en
e
cuanto al compo
ortamiento que
q poseen
n los iones. As, cada grupo reaccciona con un
u
reactivo general de dicho
o grupo, qu
ue lo diferrencia de los
l
otros y permite su
separracin fsica
a.
Se consid
deran cinco
o grupos de
d cationess y dos de
e aniones, que son los
siguie
entes:
CATIO
ONES: 1er grupo: Ag+- Pb++- Hg
g2++
R.G
G.G.: HCl 3M
3 en fro, precipitan
p
c
como
clorurros.
do
o
++
+3
++
++
++
2 grupo: Fe
e - Fe - Co
C - Ni - Cu
C - Hg++- Mn++
R.G
G.G.: NaOH
H (base fue
erte) en ca
aliente y prrecipitan co
omo xidoss o
hidrxidos.
+
3er grupo: Al+3
- Zn++- Sn
n++- Sn+4- Mo
M +6
R.G
G.G.: NaOH
H (base fue
erte) y forma
an aniones solubles.
4to grupo: Ca
a++- Sr++- Ba
a++
R.G
G.G.: Na2CO
C 3 en me
edio amonia
acal y en presencia de sales de
d
am
monio.
Pre
ecipitan com
mo carbona
atos.
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a3
5to grupo: NH
H4+- Na+- K+- Mg++
No tienen R.G
G.G.
ANIO
ONES: 1er grupo: Cl-- S=- SO4=- CO
C 3=- NO32do grupo:
g
BO
O3-3-PO4-3- SiO
S 4-4- FSe lo
os ha divid
dido en do
os grupos ya que el 2do grupo
o de Aniones produce
to
interfe
erencias so
obre el 4 grupo de Ca
ationes. No tienen RG.G.
er grupo de
d cationes
s
Prime
Catio
ones que lo
o constituy
yen: Ag+; Pb++; Hg2++. (Adems Tl
T + y WO4=)
Carac
ctersticas: precipitan
n como cloru
uros con HCl 3M, en fro.
f
Reacttivo general del grup
po: HCl 3M.
Plata: Ag+
e el punto de
d vista qumico, un ellemento de
e transici
n, por lo qu
ue
Es, desde
forma
a compuestos prefere
entemente covalente
es. Acta con
c
valenccia (+1) o al
estado
o nativo (Ag
go). El cati
n Ag+ es muy
m solublle y muy mvil,
m
por lo
o cual se usa
como rastreado
or en Prospeccin Geo
oqumica.
Por su abundancia es
e un eleme
ento vestigio y formador de mena
as.
Considera
ando el aspecto geoq
qumico, es
e un elem
mento calc
filo, por su
afinida
ad con el S.
S Se comb
bina en me
enor medida
a con el Se
e y Te, ade
ems de Sb
by
As, pa
ara formar sulfosales.
s
Los principales mine
erales de pla
ata son:
Ag (n
nunca pura, con conte
enidos de Au,
A Cu entre
e otras impu
urezas)
AgCl (querargiritta)
Ag2S (argentita)
Ag3AssS3 (proustita) - Ag3Sb
bS3 (pirargirita)
Reaccciones generales
1- Con pH alcalin
nos dbiless (NH4OH):
Ag+ + 2 NH3 [Ag
A
g(NH3)2]+
diam
minoargento
o (soluble e incoloro)
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a4
2- Con pH alcalin
no fuerte (N
NaOH):
Ag+ + O
OH- Ag
g(OH)
(bla
anco)
2 Ag(O
OH) Ag
g2O + H2O
(ne
egro)
: calor; : luz
3- Con H2S baja [S=] (en medio de HC
Cl 0,3 M):
2 Ag+ + S=
Ag2S
A
(n
negro)
Se co
omporta com
mo calcfilo
o an frente
e a bajas co
oncentracio
ones de sulfuro.
4- Con alta [S=] (H
( 2S en me
edio amonia
acal):
2 Ag
A + + S=
Ag2S
S (negro))
Estas dos
s reaccione
es tendrn como reactivo al H2S pero en dos medios
difere
entes: la prim
mera en HC
Cl 0,3 N y la
a segunda en medio amoniacal.
a
El H2S es un c
cido dbil por lo tantto la conce
entracin de
e anin S= en soluci
n
depen
nder del pH del medio. As:
H2S
HS- +
H+
HS-
S= +
H+
H2S
S=
2H+
ncipio de Le Chatelierr si se agreg

ga HCl a essta solucin
n el equilibrrio
Por el Prin
se de
esplazar hacia
h
los re
eactivos y la concentrracin del anin S= ser
s
baja, en
e
cambio en med
dio amonia
acal se neutralizarn los prottones, el equilibrio se
despla
azar hacia
a los productos y la co
oncentraci
n de sulfuro ser alta..
Reaccciones de id
dentificaci
n:
ecipitacin con el reacctivo genera
al del grupo
o (R.G.G.):
5- Pre
HC
Cl + H2O
Ag+ + Cl-
Cl- + H3O+
A
AgCl
(blanco
o) gelatinos
so
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6- Dissolucin del precipitado:

El precipittado de Ag
gCl es solu
uble en medio amonia
acal y en exceso
e
de C
Cln:
segn
a) con
n NH3:
AgCl + 2 NH3
[Ag(N
NH3)2]+ + Cld
diaminoarge
ento (solublle e incoloro)
b) con
n exceso de
e HCl ([HCll] > 3M):
AgCl + Cl-
AgCl2(soluble)
entificacin de Ag+:
7- Ide
Reacttivo de iden
ntificacin: KI
K
[Ag(NH
H3)2]+ + IAg
gCl2- + I-
AgI + 2 NH
N 3
(amarillo
o claro)
+ 2 Cl AgI
(amarillo claro)
La [Ag
g+] que pro
oveen el Ag(NH3)2+ o el
e AgCl2- no
o alcanza ell Kps del Ag
gCl pero s el
del Ag
gI (se forma
a el compuesto ms covalente
c
co
on el anin de mayor tamao).
t
Plomo: Pb++
u elementto normal, cercano a los elemen
ntos de tran
nsicin y, por
El Pb es un
ersticas de
e elemento
o de trans
sicin, por lo que form
ma
ende,, con cierttas caracte
comp
puestos preferentemente covallentes.
Geoqumiicamente es
e un eleme
ento calcffilo por suss afinidad con
c el S. Por
P
su abundancia es
e un eleme
ento traza o vestigio, formadorr de menas
s.
Los minerrales ms im
mportantess son:
(
Pb
bSO4 (angle
esita)
PbS (galena),
PbCO
O3 (cerusita)
PbMo
oO4 (wulfenita)
PbCrO
O4 (crocoita
a)
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a6
1- Con NH4OH (base dbil)):
Pb++ + 2 OH
P
O - Pb
b(OH)2
(blancco)
2- Con NaOH (base fuerte):
Pb++
4 OH-
PbO
O2= + 2 H2O
(in
ncoloro)
3- Con H2S: en medio

m
de HCl
H 0,3 M, baja
b
[S=]:
Pb++ +
S=
PbS
(negro)
Se co
omporta co
omo calcffilo an fre
ente a baja
as concentraciones de
d sulfuro.
4- Con [(NH4)2S]]: H2S en medio
m
amon
niacal, alta [S
[ =]:
Pb++ + S=
P
PbS
(ne
egro)
5-Precipitacin con
c el reacttivo general del grupo (R.G.G.):
HC
Cl
Pb++
P
H2O
+
2 Cl-
Cl- + H3O+
PbCl2
(blanco
o)

El PbCl2 es
e soluble en
e caliente y tambin en
e exceso de Cl- seg
n:
a) con
n calor ():
PbC
Cl2 +
Pb+++ +
2 Cl-
b) con
n exceso de
e HCl ([HCll] > 3M):
P 2
PbCl
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Cl-
PbCl3(soluble)
Pgina
a7
7- Ide
entificacin de Pb++:
Reacttivo de iden
ntificacin: K2CrO4, en
n un medio
o buffer de HAc-NH4Ac,
A a pH 4--5,
=
=
ya que a pH < 4 el CrO4 (cromato) pasa
p
a la forma Cr2O7 (dicromato, estable en
e
o muy cido
o), que no precipita
p
al Pb++, seg
n:
medio
2 CrO
O4= + H+
(amarilllo fuerte)
Cr2O7= + H2O
(anaranjado)
b++ se comp
porta segn
n las reaccio
ones generrales 1 y 2.
y a pH > 5 el Pb
La reacci
n de identificacin en
n esas cond
diciones ser:
Pb
b++
CrrO4=
PbCrO4
(ama
arillo fuerte))
Mercu
urio: Hg2+++ (catin mercurioso)
m
)
El mercurio es un elemento de transic
cin, por lo tanto fo
orma enlaces
preferrentemente
e covalenttes. Es, geoqumica
amente ha
ablando, un
u elemen
nto
calc
filo, por su
s afinidad con las fa
ases sulfuradas. Porr su abund
dancia es un
u
eleme
ento traza o vestigio, formadorr de menas
s.
Cuando el
e catin me
ercurioso Hg
H 2++ se encuentra en un medio que tiene un
u
pH > 3 sufre un fenmen
no de desp
proporciona
acin y una
a auto xid
do-reducci
n,
n:
segn
Hg2++ 2 Hg++ + 2 eH 2++ + 2 e- 2 Hg
Hg
2 Hg
H 2++ 2 Hg++ + 2 Hg
gro)
(neg
al ms com
mn es el cinabrio (H
HgS). Los principaless yacimiento
os
El minera
a.
estn en Espaa
El catin
n mercurio
oso (Hg2+++) tiene la propied
dad de dismutarse o
s
a 3, en un proceso de
e auto xido-reducci
n
desprroporcionarrse a pH superior
segn
n:
Hg2++
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Hg
Hg++
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1- Con NH4OH (base dbil)): partiendo

o de la sal soluble
s
Hg2(NO
(
3) 2:
2 Hg2
++
NO3-
Hg
g
2 Hg + [O NH
N 2] NO3 + 2 H2O
Hg
(negro
o)
(nitra
ato de oxidimercur
o
rio
+ NH3 + 3 OH
amonio- blanco)
2- Con NaOH (base fuerte):
Hg
g2++
2 OH-
HgO + Hg + H2O
(n
negro)
(amariillo)
m
de HCl
H 0,3M, ba
aja [S=]:
3- Con H2S: en medio
Hg2++
S=
Hg2S
(negro)
Se co
omporta co
omo calc
filo an frrente a bajjas concen
ntraciones
s de sulfurro.
Forma sulfuro mercurioso
m
o.
+
m
amon
niacal, alta [S
[ =]:
4- Con [(NH4)2S]]: H2S en medio
Hg2++
S=
HgS + Hg
(am
mbos negross)
A pH
H alcalino se desprroporciona
a y forma
a sulfuro mercrico
o junto co
on
mercurio eleme
ental.
ecipitacin con el reacctivo genera
al del grupo
o (R.G.G.):
5- Pre
HCl
H 2++
Hg
H2O
+
2 Cl-
Cl-
H3O+
Hg2Cl2
(blancco- calomel)

El Hg2Cl2 no es solu
uble ni en medio amo
oniacal, ni en
e exceso de Cl-, ni en
e
calien
nte, por lo cual
c
es neccesario utilizar una so
olucin de agua
a
regia (AR), que se
prepa
ara en el mo
omento agrregando a 3 partes de
e HCl una parte
p
de HN
NO3, dejand
do
repossar hasta de
esarrollo de
e color amarillo.
Accin del agua regia:
NO3- + 4 H+ + 3 e-
2 Cl-
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NO + 2 H2O
Cl2 + 2 ePgina
a9
Por xido- reduccin

n del AR se
e forma clorro activo, que es el qu
ue disuelve al
pitado blanc
co de calom
mel, segn:
precip
Hg
g2Cl2
Cl2 2 HgCl2
(solub
ble pero mo
olecular)
Sn+4 +
entificacin de Hg2++:
7- Ide
Reacttivo de iden
ntificacin: SnCl
S 2
Sn++
2 HgCl2
2 e-
2 e-
Hg2Cl
C2 +
(blanco)
2 Cl-
o pue
ede seguir la
a reduccin
n hasta:
Hg2Cl2
2 e-
2 Hg
H
(neg
gro)
2 Cl-
Tcniica
Tomar 1-2
2 ml de so
olucin prob
blema, colo
ocarlos en un
u tubo de
e centrfuga
ay
garles, en fro, HCl 3 M gota
a a gota y agitando, hasta lig
gero excesso,
agreg
centrifugar, desechar el lquido (a menos que
e haya qu
ue investiga
ar en l lo
os
do
er
cation
nes de 2 y 3 grupo
o). Se efec
cta en fro porque de haber NO3 s en la
mues
stra se fav
vorecera la formac
cin de AR
A al agre
egar el HCl y no se
s
++
++
forma
aran el prrecipitado de Hg2Cl2 (ya que el Hg2 se oxidara a Hg ) y
adem
ms, si se hubiera
h
forrmado el PbCl2, se disolvera.
Lavar el precipitado
p
con agua destilada
d
(A
A.D.) ms gotas
g
de HC
Cl dos vece
es,
d
e lquido sobrenadan
el
s
nte. Se lav
va el prec
cipitado co
on
centrifugar y desechar
s de lavado que con
ntienen agu
ua destilad
da ms gottas de HCL
L, que es un
u
aguas
electrrolito coag
gulante po
orque a la muestra problema se le est
n quitand
do
+
carga
as positiva
as con el lavado, com
mo por eje
emplo: Fe++
, Cu++, Na+, etc., qu
ue
neutrralizaban cargas
c
neg
gativas, lo
o que prov
vocaba la floculacin, al lavarrla
puede
e peptizar. Este elec
ctrolito coagulante lo constitu
uye el H+ del
d HCl, y el
in co
omn, el Cl
C :
e++
ClFe
Cl Ag
gCl Cl
ClNa
a+
-
Cu++ se lavan y se quitan

n
H+
poran
se incorp
Agregar al
a precipitad
do AR, calentar a ebullicin, diluir con A.D
D., calentarr y
centrifugar en ca
aliente, para
a que no prrecipite el Pb
P ++. As se
e obtiene:
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* una solucin A, que

q
contiene a los cationes
c
Pb++ y Hg+++ (mercricco,
porqu
ue fue oxida
ado por el AR).
A
* un precipitado B de
e AgCl.
Sobre la solucin A se identiffica Pb++ del
d siguiente modo: se
s toma un
na
ota de la so
olucin y se
e diluye co
on A.D. mss gotas de NH4OH ha
asta reacci
n
alcuo
alcalin
na y luego se agregan
n gotas de HAc
H hasta acidez (pH 4-5). [Ver identificaci
n
++
de Pb
b ].
Sobre el resto
r
de la solucin A se identifica Hg2++. El
E catin mercurioso
m
y
ya
ha sid
do oxidado
o a catin mercrico por accin
n del AR. Se agrega
an, entonce
es,
gotas de A.D. y se evap
pora en Ba
ao Mara (B.M.) hassta casi se
equedad. Es
E
necessario cump
plir este paso para eliminar el exceso
e
de AR que pudiera hab
ber
queda
ado, ya que oxidara al Sn++ (de
el SnCl2) a Sn+4 y de
e este mod
do se estarra
quitan
ndo reactivo
o del medio. Ademss se debe evitar
e
el calentamiento
o por encim
ma
de loss 100 C porque el Hg es un ele
emento mu
uy voltil y podra perd
derse. Lueg
go
se dilu
uye con A.D
D. ms gota
as de SnCl2. [Ver reacccin de ide
entificacin del Hg2++]..
Sobre el precipitado
o B se iden
ntifica Ag+. Para ello lavar
l
el pre
ecipitado co
on
A.D. ms gotas
s de HCl, a fin de elliminar el Pb
P ++ que pudiera
p
esttar presentte,
centrifugar, desc
cartar el lquido sobrrenadante y agregar al precipittado NH4OH,
ndo hasta disolucin total. Agrregar luego
o gotas de
e solucin de KI. [V
Ver
agitan
+
identifficacin de Ag ].
Segu
undo grupo
o de cation
nes
Catio
ones que lo
o constituy
yen: Fe+2; Fe+3; Co+22; Ni+2+; Cu+2; Hg+2; M
Mn+2 (adems
+2
+2
+2
+4
+4
+
+2
Cd ; Bi ; Cr ; Ti ; Hf ; UO2 , etc.).
Carac
ctersticas: precipitan
n como hidrrxidos con solucin de
d NaOH en
n caliente.
po: NaOH
diciones de
e trabajo: en
e caliente
Cond
Hierro
o Fe+3 (frriico) y Fe+22 (ferroso)
Es el trm
mino princip
pal de la serie de elem
mentos que componen
n la familia de
d
V Cr, Mn, Fe, Co y Ni,
N cuyos Z van del 22 al 28. Esto
os elementos
los frridos: Ti, V,
tienen
n caracters
sticas similares ya qu
ue van inco
orporando electrones
e
e las capas
en
internas mientras las de valencia qued
dan intactass.
El Hierro se encuentra en la naturaleza
a como Fe
e+2 e Fe+3. Por ser un
u
ento de tra
ansicin fo
orma prefere
entemente enlaces co
ovalentes co
on el S y co
on
eleme
el O2.
e un eleme
ento sider
filo, secun
ndariamen
nte calcfillo,
Geoqumiicamente es
litfilo
o, oxfilo y bifilo. Po
or su abund
dancia es un
u elemento
o mayorita
ario.
Algunos de
d los principales mine
erales de hiierro son:
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hema
atita (Fe2O3)
goethita (HFeO2)
latteritas de Fe
F
lepido
ocrosita (Fe
eO.OH)
magnetita (Fe3O4)
ilmenita (FeTiO3)
pirrotina (FeS)
pirita (FeS2)
calcop
pirita (FeCu
uS2)
Fayalita (Fe2SiO
O 4)
Piroxe
enos: Ferrrosilita: FeSiO
F
H
Hypersteno
o: (Mg,Fe
e)SiO3, He
edembergitta:
3,
CaFeSi2O6,
Dipsido-Hedem
mbergita: Ca(Fe,Mg)S
C
i2O6, Augitta:
Ca(F
Fe,Mg,Al)(A
Al,Si)2O6,
Anfbo
oles: Hornb
blenda: NaC
Ca2(Fe,Mg))4Al(AlSi3O11
1 )2(OH)2
Micass: Biotita: K2(Fe,Mg)6(A
AlSi3O10)2(O
OH)4
os dbiles (NH
( 4OH)
1- En pH alcalino
Fe+2 + OH
F
H- no re
eacciona
Fe+3 + 3 OH
F
O - Fe
e(OH)3
(casttao rojizo)
2- En pH alcalino
os fuertes (NaOH)
(
O2
Fe+2 + 2 OH- Fe(OH)2 Fe(OH)3
(blanco)
(castao rojizo)
r
Fe+3 + 3 OH
F
O - Fe
e(OH)3
(casttao rojizo))
es de [S=] (en
( medio de
d HCl 0,3M
M)
3- En bajas concentracione
Fe
e+2 + S= no reaccciona
+
El Fe+2
, en medio cido, permanece
p
e en soluci
n.
2 (Fe+3 + e- Fe+2)
(S= S + 2 e-)
El Hie
erro perma
anece en solucin pe
ero reducid
do (Fe+2).
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4- En altas concentracioness de [S=] ((N

NH4)2S)
Ambo
os (ferroso
o y frrico) son secun
ndariamen
nte calcfilos:
Fe+2 + S= F
FeS
(negro)
2 Fe+3 + 3 S= Fe3S2
negro)
(n
Reaccciones de id
dentificaci
n:
c
el reactivo general del gru
upo (R.G.G
G.): corresp
ponden a las
1-Precipitacin con
reacciones gene
erales N2.
2- Loss hidrxidos
s ferroso y frrico se solubilizan
s
e medio cido
en
(HCl), segn:
Fe(O
OH)2 + 2 H+ Fe
e++ + 2 H2O
Fe(OH
H)3 + 3 H+ Fe
e+++ + 3 H2O
entificacin de Hierro
3- Ide
Se realiza
a la identifficacin de todo el hiierro (Fe+2 y Fe+3) de
e la muesttra
+2
2
e previam
mente se oxxida con HN
NO3 el Fe que pudie
era
como catin frrrico, para ello
estar presente.
ntificacin: KSCN
K
(tioccianato de potasio
p
o su
ulfocianuro de potasio
o)
Reacttivo de iden
Medio
o: HCl diluid
do
Fe
e+++ + SC
CN- [Fe
e(SCN)]++
(rojo-soluble)
exceso) [Fe(SCN
N)6]-3
Fe+++ + 6 SCN- (e
(rojo-solub
ble)
Extracccin del complejo:
c
e
este
comple
ejo soluble se extrae en solventes orgnico
os
no miscibles en agua, por ejemplo
e
ace
etato de etilo, sin cambiar de colo
or.
e la formaci
n del complejo por de
ecoloracin
n:
Confirrmacin de
1- El complejo
c
[F
Fe(SCN)6]-33 es de colo
or rojo sang
gre, pero al reaccionarr con algn F1
(porr ejemplo NaF
N o NH4F)
F se decolo
ora, debido
o a que se forma un complejo
c
ms
-3
estable: el [FeF6] , segn:
Ctedra de Geoqu
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P
Pgina 13
[Fe(SCN)6]-3 + 6 F-1 [FeF

F6]-3 + 6 SCN
S -1
(inco
oloro)
ejo es redu
ucir el Fe+3 por la acccin del Sn+2,
2- Otrra manera de destruirr el comple
segn
n:
2 (Fe+3 + e- F
Fe+2)
(Sn+2 Sn+4 + 2e-)
Coba
alto
que forma parte de la
Es un ele
emento de transicin,
t
a trada de
el Hierro. Sus
es son prefferentemen
nte covalentes. Por su
u abundanccia es un ele
emento trazza
enlace
o vesttigio, forma
ador de men
nas. Es siderfilo y se
ecundariamente calcffilo.
Sus principales
p
minerales
m
s
son:
cobalttina:
CoA
AsS
pentla
andita: (Fe
e, Co, Ni)9S8
1- En pH alcalino
os dbiles (NH
( 4OH)
Co
o+2 + 6 NH3 [Co
o(NH3)6]+2
hexam
mn cobalto
o II (soluble
e- amarillo)
2- En pH alcalino
os fuertes (NaOH)
(
Co+2 + 2 OH
C
O -1 Co(OH)
C
2
(azul en frro- rosado en caliente
e)
es de [S=] (en
( medio de
d HCl 0,3M
M)
Co+2 + S= no re
C
eacciona
NH4)2S)
ecundariam
mente calcfilo:
Es se
Co+2 + S= C
CoS
(negro)
Reaccciones de id
dentificaci
n:
1-Precipitacin con el rea
activo gene
eral del grrupo (R.G..G.): corressponde a la
reaccin general N2.
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P
Pgina 14
2-Diso
olucin del precipitado
o: en medio
o de HCl, segn:
s
Co(OH)2 + 2 H+1 C
Co+2 + 2 H2O
3- Ide
entificacin de Co+2:
Reacttivo de iden
ntificacin: KSCN slido (se neccesita alta concentrac
c
in del ani
n
para que
q la reac
ccin tenga lugar)
Medio
o: HCl diluid
do
Co+2 + 4 SCN-1 (slido)
[Co(SCN)4]-2
(inccoloro-soluble)
El com
mplejo de Co
C +2 es esttable slo si
s la concen
ntracin de
e SCN-1 es alta. En fase
acuossa es incolo
oro.
Extracccin del complejo:
c
e
este
comple
ejo soluble se extrae en solventes orgnico
os
no miscibles en agua, por ejemplo
e
ace
etato de etiilo. En esta
a fase el [Co
o(SCN)4]-2 se
torna azul intens
so.
Interfe
erencias: a) Fe+3
b)
b Cu+2
+
n se ve inte
erferida po
or la presen
ncia de Fe+3
, que utiliza el mism
mo
a) Esta reaccin
ncentraciones muy infe
eriores. Para evitar essta
reactivo para su identificacin, en con
interfe
erencia anttes de la id
dentificacin
n de Co+2 se
s procede
e a identificcar Fe+3 y en
e
caso de estar prresente se agrega a la
a solucin (que contie
ene ambos iones) gotas
gn F- a fin
n de forma
ar el complejo incoloro
o de Fe+3. Luego de realizar esste
de alg
paso se procede
e a la identifficacin del Co+2.
ncia posible
e es la pressencia de Cu
C ++ en la solucin, pu
ues:
b) Otrra interferen
+
Cu+2
+ 4 SC
CN-1 [C
Cu(SCN)4]=
(a
amarillo)
Para sabe
er si es neccesario este
e paso la id
dentificacin de Cu+2 debe
d
llevarse
a cab
bo antes qu
ue la de Co
o+2. Se la elimina
e
agrregando a la solucin
n cristales de
d
Na2SO
O3, que red
ducen el Cu
u+2 a Cu+, segn:
s
2 ([Cu(SCN
N)4]= + e- [Cu(S
SCN)3]= + SCN-1)
(in
ncoloro)
(SO3= +
H2O SO4= + 2 e- + 2 H+1)
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Pgina 15
Nque
el
emento de transicin, que form
ma parte de
e la trada del Fe. Sus
Es un ele
enlace
es son prefferentemen
nte covalentes. Por su
u abundanccia es un ele
emento trazza
o vesttigio, forma
ador de men
nas. Es siderfilo y se
ecundariamente calcffilo.
Sus principales
p
minerales
m
s
son:
niquelina o nicco
olita: NiAs
millerita:
NiS
S
pentla
andita: (Fe
e, Co, Ni)9S8.
1- En pH alcalino
os dbiles (NH
( 4OH)
Ni+2 + 6 NH3 [Ni((NH3)6]+2
N
hexamn nquel II (soluble- azul)
2- En pH alcalino
os fuertes (NaOH)
(
Ni+2 + 2 OH
O - Nii(OH)2
(ve
erde claro)
es de [S=] (en
( medio de
d HCl 0,3M
M)
Ni+2 + S= no reacciona
NH4)2S)
Es se
ecundariam
mente calcfilo:
Ni+22 + S= NiS
(ne
egro)
dentificaci
n:
Reaccciones de id
activo gene
reaccin general N2.
o: en medio
o de HCl, segn:
s
2-Diso
Ni(O
OH)2 + 2 H+ Nii+2 + 2 H2O
3- Ide
entificacin de Ni+2:
Reacttivo de iden
ntificacin: dimetilgliox
d
xima (compuesto orgnico).
Medio
o: neutro o ligeramente
e alcalino.
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Pgina 16
En su rea
accin de id
dentificacin
n el Ni++ forrma un com
mpuesto coo
ordinado qu
ue
es un quelato de
e color rosa
a intenso a rojo.
Ni+2 +
NOH
H3C-C=N
=NOH
H3C-C=
.. H-O
N=C-C
CH3
Ni
HO
ON=C-CH3 H3C-C=N
N
N-C-C
CH3
O ..O
O-H
(quelato rojo)
HON
N=C-CH3
O
H3C-C-N
N
donde
e - y = reprresentan un
niones cova
alentes sim
mple y doble
e respectiva
amente.
represe
enta una un
nin de coo
ordinacin (covalente
(
d
dativa).
.. representan una unin
u
tipo puente
p
de hidrgeno.
h
Interfe
erencias: a) Fe+3
b)
b Cu+2
a) Essta reaccin se ve in
nterferida por
p la pressencia de Fe+3. Para
a evitar essta
interfe
erencia anttes de la id
dentificacin de Ni+2 se
s procede
e a identificcar Fe+3 y en
e
caso de estar prresente se agrega a la
a solucin cido ctricco o cido tartrico,
t
qu
ue
dan con el Fe+3 complejos
c
m estables, incoloro
ms
os.
b) Tam
mbin el Nii+2 es interfferido por la
a posible prresencia de
e Cu+2 en la
a solucin. Se
S
elimin
na la interfe
erencia ante
es de identtificarlo, ag
gregando a la solucin
n cristales de
d
+2
+1
+2
Na2SO
O3, que red
ducen el Cu
u a Cu , segn
s
lo vissto para Co
o .
Cobre
e
f
enlacces covalen
ntes. Por su
u abundanccia
Es un elemento de transicin, forma
es un
n elemento
o traza o vestigio, formador
f
d menas. Geoqumicamente es
de
calcffilo. Se pres
senta como
o Cu+1 y com
mo Cu+2.
ortantes:
Minerrales impo
cuprita:
Cu2O (Cu+)
osina: Cu2S (Cu+)
calco
covelllina: CuS (Cu++)
Cu5FeS4
bornita:
calco
opirita: CuFeS2
malaq
quitqa: Cu2CO3(OH)2
crisoc
cola: CuSiO3.nH2O
1- En pH alcalino
os dbiles (NH
( 4OH)
Cu
u+2 + 4 NH3 [Cu
u(NH3)4]+2
tetra
amn cprico
o (soluble- azul intensso)
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2- En pH alcalino
os fuertes (NaOH)
(
O2
Cu
C +2 + 2 OH-1 C
Cu(OH)2 CuO + H2O
(celeste)
(negro)
es de [S=] (en
( medio de
d HCl 0,3M
M)
Es fu
uertemente
e calcfilo,, lo que se
e evidenciia en bajas concenttraciones de
d
sulfuro:
Cu+2 + S= Cu
uS
(neg
gro)
NH4)2S)
Cu+2 + S= CuS
S
(negrro)
Reaccciones de id
dentificaci
n:
activo gene
reaccin general N2.
2-Diso
o: en medio
o de HCl, segn:
s
Cu(OH)2 + 2 H+1 C
Cu+2 + 2 H2O
3- Ide
entificacin de Cu++:
entificacin:: KSCN y piridina
p
[py]((reactivo orrgnico)
Reacttivos de ide
o: HCl diluid
do o HAc
Medio
Cu+2 + 2 SCN-1 + 2 py
[Cu(SCN))2py2]
(vverde amarillento)
ucin del precipitado

p
o: este pre
ecipitado se
e solubiliza
a en fase clorofrmica
Disolu
(Cl3CH) dando un
u color verrde intenso..
Interfe
erencias: esta
e
reacci
n se ve interferida por la pre
esencia de Fe+3 y essta
-1
interfe
erencia se evita
e
decolo
orando con
nF .
Mercu
urio
Es un ele
emento de transicin, por lo tantto forma en
nlaces prefferentemen
nte
covale
entes. Geo
oqumicame
ente es un
n elemento
o calcfilo (afinidad
(
con las fases
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sulfurradas). Porr su abund

dancia es un elemen
nto traza o vestigio, formador de
d
mena
as.
El min
neral ms comn
c
es el
e cinabrio (HgS).
(
1- En pH alcalino
os dbiles (NH
( 4OH)
Para la siguiente
e reaccin se
s parte de
e la sal soluble Hg(NO3)2:
Hg
+
Hg+2
+ NO3-1 + NH3 + 3 OH-1 [O NH2]NO
O 3 + H2 O
Hg
(nitrato de oxidime
ercurio amo
onio- blanco
o)
2- En pH alcalino
os fuertes (NaOH)
(
+
Hg+2
+ 2 OH
H-1 HgO
O + H2O
(amarrillo)
es de [S=] (en
( medio de
d HCl 0,3M
M)
Su ca
arcter calc
cfilo se evidencia en
e las siguientes reac
cciones:
Hg+2 + S= Hg
gS
(ne
egro)
NH4)2S)
Hg+2 + S= HgS
H
(ne
egro)
dentificaci
n:
Reaccciones de id
activo gene
reaccin general N2.
2-Diso
o: en medio
o de HCl, segn:
s
HgO + 2 H+1 Hg+2 + H2O
entificacin de Hg+2:
3- Ide
ntificacin: SnCl
S 2
Reacttivo de iden
Medio
o: HCl
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El Hg
g+2 se identifica por reduccin de
el catin a calomel
c
(Hg
g2Cl2) o a
n a Hg, co
on
SnCl2.
Sn+22 Sn+44 + 2 e2 HgC
Cl2 + 2 e-
Hg2Cl
C 2 + 2 Cl
C -1
(blanco
o)
La red
duccin dell Mercurio puede
p
prosseguir hasta
a:
Hg2Cl2 + 2 e- 2 Hg + 2 Cl
C -1
(neg
gro)
Mang
ganeso
e
d transicin, forma enlaces covalentess e inico
de
os.
Es un elemento
Geoqumicamen
nte es litfilo
o, el Mn+2 es
e didoco del Fe+2. Por
P su abun
ndancia es un
u
eleme
ento minoritario, o trazza y formador de men
nas. Se pre
esenta en la naturalezza
en varios estado
os de oxidaccin.
pales:
Minerrales princip
de Mn
n+2: rodocro
osita (MnCO
O3); rodonitta (MnSiO3)
+3
de Mn
n : manganita (MnO.O
OH): sustitu
uye al Fe+3 en la lepidocrosita (Fe
eO(OH))
de Mn
n+2 y Mn+3: haussmanita: Mn3O4 = (MnO. Mn2O3), equivalente a la
a magnetita
a.
+4
de Mn
n : pirolusita (MnO2); psilomelan
no ((Ba,H2O)Mn
O
5O10)
os dbiles (NH
( 4OH)
1- En pH alcalino
Mn+2 + NH3 + sale
M
es de amonio perm
manece soluble hasta
a pH 9
os fuertes (NaOH)
(
2- En pH alcalino
O2
Mn
M +2 + 2 OH
O -1 M
Mn(OH)2 MnO2 + H2O
(blanco)
(negro))
es de [S=] (en
( medio de
d HCl 0,3M
M)
Es so
oluble a pH
p cidos. Su carc
cter litfilo
o se evidencia en la siguien
nte
reacc
cin:
Mn+2 + S= no re
M
eacciona
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NH4)2S)
Mn+2 + S= MnS
M
(ro
osado)
Reaccciones de id
dentificaci
n:
activo gene
reaccin general N2.
o: en medio
o de HNO3, segn:
2-Diso
Mn(OH)2 + 2 H+1 M
Mn+2 + 2 H2O
3- Ide
entificacin de Mn+2:
dentificacin
n: PbO2 (b
bixido de plomo) NaBiO3 (b
bismutato de
d
Reacttivos de id
sodio)
Medio
o: HNO3
s identifica
a por la oxidacin del catin a MnO
M 4-1, de color violetta,
El Mn+2 se
con oxidantes
o
fu
uertes en medio
m
fuerttemente ccido de HNO3, no pue
ede utilizarse
HCl pues
p
el pote
encial rdo
ox del par Cl
C 2/Cl es mu
uy cercano al del par MO
M 4-1/Mn+22.
a) con
n PbO2:
2 (Mn+2 + 4 H2O MnO4- + 5 e- + 8 H+1)

5 (PbO2 + 4 H+1 + 2e- Pb+2 + 2 H2O)
b) con
n NaBiO3
2 (Mn+2 + 4 H2O MnO4-1 + 5 e- + 8 H+1)

5 (BiO3= + 6 H+1 + 2 e- Bi+3 + 3 H2O)
Interfe
erencias: la
as interferen
ncias de essta reaccin
n son:
-1
a) pre
esencia de Cl .
b) alta
a concentra
acin de Mn
n+2, porque:
2 (MnO4-1 + 4 H+1 + 3 e- MnO2 + H2O)
(negro)
3 (Mn+2 + 2 H2O MnO2 + 4 H+1 + 2 e-)
nO2 es negrro y se conffunde con un
u exceso de
d PbO2.
El precipittado de Mn
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Tcniica
A la soluc
cin libre de
e los cation
nes del 1er grupo
g
(preccipitacin co
on HCl) se le
gan gotas de
d HNO3 en caliente, para oxida
ar el Fe+2 a Fe+3. Se la separa en
e
agreg
dos partes iguale
es, ambas se llevan a ebullicin y se les ag
grega NaOH
H gota a go
ota
y agittando hastta precipita
acin total de los OH
H-1 gelatino
osos del 2do grupo; se
centrifugan, se separan
s
lass soluciones de los prrecipitados, se lavan con
c A.D. ms
gotas de NaO
los lquidos
OH, se vu
uelven a centrifugarr y se desechan
d
enadantes. Una de ellas se disu
uelve en HNO
H 3 para identificar all Mn++. El
sobre
precip
pitado resta
ante se disuelve en HCl
H y en alcuotas de la solucin
n formada se
identiffican el re
esto de loss cationes, teniendo en cuenta las interfe
erencias qu
ue
pueda
an estar presentes y el medio adeccuado parra cada una
u
de las
identifficaciones.
Terce
er grupo de
e cationes
ctersticas: forman an
niones solubles en me
edio de NaO
OH.
Carac
ones que lo
o constitu
uyen: Al+3; Zn+2; Sn+2; Sn+4; Mo
o+6 (Adems As+3; As+5;
Catio
Sb+3 y Sb+5)
po: NaOH
Aluminio (Al +3)
Qumicam
mente es un elemen
nto norma
al, con co
onfiguracin
n electrnica
da. Debido a su posiccin en la ta
abla peridiica es un anftero, es decir, pose
ee
cerrad
caractersticas metlicas
m
y no met
licas, prevvaleciendo las prime
eras. As, el
Al(OH
H)3 puede actuar
a
tanto
o como cid
do o como base:
b
Al(O
OH)3 + 3 H+ Al+3 + 3 H2O
Al(OH)3 + OH
H- AlO
O2- + 2 H2O
Es el elem
mento met
lico ms abundante que
q se encuentra en rocas
r
gnea
as.
De to
odos los elementos,
e
solamentte el oxgeno y el silicio, po
oseen mayyor
abund
dancia que el Al.
Geoqumiicamente es
e un eleme
ento litfilo (forma siliicatos), y en
e la litsfe
era
s conocen
n combinacciones mine
erales con el
superrior es fuerrtemente oxxfilo. No se
sulfurro.
arker pode
emos obse
ervar que su
s distribucin es ca
asi
En un diagrama Ha
consta
ante dado que en la serie contin
nua decrecce paulatina
amente con
n el progreso
del evvento magmtico: An
nortita [Ca(A
Al2Si2O8)] a Albita [Na(AlSi3O8)]. En la serrie
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P
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discon
ntinua se incrementa con el desscenso de la tempera
atura, ingre
esando en la
composicin de la Augita, Hornblenda
H
a, Biotita, Muscovita y Feldespato
os potsicoss.
Augita
a [Ca(Fe,Mg,Al)(AlSiO
O 3) 2]
Hornb
blenda [NaC
Ca2(Fe,Mg))4Al(OH)2(A
AlSi3O11)2]
Biotita
a [K2(Fe,Mg
g)6(OH)4(AlSi3O10)2]
Musco
ovita [K2Al4(OH)4(AlSi3O10)2]
Felde
espato potsico [K(AlS
Si3O8)]
En
el
ambiente
e sedimen
ntario ingre
esa en la
a composicin de lo
os
argilominerales (Caolinita, Montmorillonita, etc); y forma lo
os depsito
os bauxticos
os-hidrxido
os de Alum
minio).
(xido
Disp
poro (HAlO2)
Bhem
mita [AlO.(O
OH)]
Bauxitas (eq
quivalentes a las laterittas de Fe)
Gibbssita [Al(OH))3]
Corind
dn (Al2O3) (resistato))
Espinela: [MgAl2O4 ] (resisttato)
Argilo
ominerales: Caolinita [A
Al4(OH)8 (S
Si4O10)]
Montmorillonita [Al4(OH)4 (SiO10)2. nH2O]
Andallucita-Cianiita-Sillimanita (Polimorrfos del Alu
uminio) [Al2O(SiO
O
4) ]:
Grana
ates: Alman
ndino [Fe3Al
A 2(SiO4)3]
Piropo
o [Mg3Al2(SiO4)3]
Espesartina [Mn3Al2(SiO4)3]
Grossu
ularia [Ca3Al
A 2(SiO4)3]
1- En pH alcalino
o dbil (NH
H4OH):
Al+3 + 3 OH
O -1 Al((OH)3
(bla
anco- gelatinoso)
o fuerte (Na
aOH):
2- En pH alcalino
Al+3 + 4 OH-1 AlO2-11 + 2 H2O
(incoloro
o)
3- En baja [S=] (m
medio cido
o, HCl 0,3M
M):
Al+3 + S= no
o reacciona
a
cido)
(y ad
dems es soluble
s
a pH
H
4- En alta [S=] (m
medio alcaliino, H2S en
n medio amoniacal):
Al+3 + 3 OH
O -1 Al(OH)
A
3
(del medio alcalino) (blanco)
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Reaccciones de id
dentificaci
n del Al+3
Reacttivo de iden
ntificacin: Aluminn
A
(ssal Na+ o NH
N 4+ del ciido aurintriccarboxlico)).
El Al+3 da con el reacctivo orgnico alumin
n (simbolizzado como
o (R-COOH)3)
un co
ompuesto de
d adsorci
n denomin
nado laca, que es un
u precipita
ado de collor
rojo.
El reactivo orgnicco debe estar
e
prese
ente antess de la fo
ormacin del
d
hidrxxido.
Del pH del medio depender
d
que el Al se encuen
ntre como Al+3 o com
mo
anin AlO2-1. Para determin
nar esto se debe contrrolar la acid
dez con un peachmettro
o con
n papel de tornasol y luego regu
ular el med
dio de man
nera que se
ea adecuad
do
para que
q se form
me el Al(OH
H)3.
pH
H cido:
roja)
Al+3 + (R-COO
OH)3 + 3 OH
O -1 Al(OH)
A
3. (R--COOH)3
(del NH4OH)
O
(laca
pH alcalino:
AlO2-1 + (R-C
COOH)3 + H+1 + H2O Al(OH)3. (RC
COOH)
3
(de
el HAc)
(laca
roja)
No pu
ueden utiliizarse NaO
OH ni HCl, respectiva
amente, po
orque form
maran AlO
O2-1
+3
en el primer cas
so y Al en el segun
ndo.
Zinc (Zn
( +2)
A pesar de ser un elemento de transicin posee cara
actersticas de elemen
nto
al (por ejem
mplo forma compuesto
os incoloross).
norma
Por su afiinidad con el S es calcfilo, adem
ms presen
nta cierta affinidad con el
oxgeno.
e un eleme
as.
Los principales mine
erales que forma
f
son:
Blend
da o Esfalerrita ZnS
Marm
matita (Zn,Fe
e)S
Smith
hsonita ZnC
CO3
Hemim
morfita Zn4(Si2O7)(OH
H)2.2 H2O
1- Con pH alcalin
no dbil (NH4OH):
Zn+2 + 4 NH
Z
H3 [Zn(NH3)4]+2
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Tetramin
n cinc
Pgina 24
(inco
oloro, caraccterstica de
e
eleme
ento norma
al)
2- Con pH alcalin
no fuerte (N
NaOH):
Zn+2 + 4 OH-1 ZnO2= + 2 H2O
(incolorro)
3- Con baja [S=] (medio de HCl 0,3M)::
Zn+2 + S=
no reaccio
ona (a pesa
ar de ser ca
alcfilo no alcanza
a
el valor
v
del Kp
ps)
(
amo
oniacal):
4- Con alta [S=] (medio
Zn+2 + S=
ZnS
Z
(b
blanco,
ca
aracterstica de elemen
nto
norma
al)
Reaccciones de id
dentificaci
n del Zn2
Reacttivos de identificacin
n: K3Fe(CN
N)6 (ferricianuro de po
otasio) y naftilamin
na
(reacttivos orgnicos)
Medio
o: cido db
bil (HCl dilu
uido o HAc)).
El Zn+2 se identifica
a por medio de una reaccin in
ndirecta en la que esste
ento acta como cata
alizador. Es
E una reaccin de xido-reduc
ccin que se
eleme
produ
uce entre la
a - naftilam
mina y el fe
erricianuro de potasio
o. Esta reacccin es muy
lenta y es cataliz
zada por la
a presencia de Zn+2, que se combina con ell ferrocianu
uro
forma
ado por red
duccin, dando un pre
ecipitado blanco de fe
errocianuro de cinc, qu
ue
adsorrbe el color azul de la naftilamina oxidada
a, segn:
-4
[Fe(CN)6-3 + e- Fe(CN)
F
6 ]
[- na
aftilamina (rreducida) - naftillamina (oxid
dada) + e-]
(incolorra)
(azul)
Luego
o:
Fe(C
CN)6-4 + Z
Zn+2 Zn
Z 2Fe(CN)6
(blanco)
Esta
o estanno
oso (Sn+2) y estnnic
co (Sn+4)
Qumicam
mente es un
n elemento normal y metlico.
m
El Sn+2 tiene propiedades
arcada a oxidarse), propiedad
d que utilizada en la
reducctoras (tendencia ma
identifficacin del Mercurio (Hg
( 2+2 y Hg
g+2).
Ctedra de Geoqu
umica FCNyM - UNLP
P
Pgina 25
Geoqumiicamente es un eleme
ento siderffilo (acomp
paa al Fe en el ncle
eo.
Secun
ndariamentte es calcffilo y litfilo. Adems en
e la litsferra superior es oxfilo.
e un eleme
as.
Los minerrales ms comunes
c
qu
ue forma so
on:
Casite
erita SnO2
Estan
nnita Cu2Fe
eSnS4
no dbil (NH4OH):
1- Con pH alcalin
Sn++ + 2 OH
S
O -1 Sn
n(OH)2
(blanco
o, gelatinosso)
Sn+4 + 4 OH
S
O -1 Sn
n(OH)4
(blanco
o, gelatinosso)
2- Con pH alcalin
no fuerte (N
NaOH):
Sn+2 + 4 OH-1 SnO2= + 2 H2O
(incolorro)
Sn+4 + 6 OH-1 SnO3= + 3 H2O
(incolorro)
dio de HCl 0,3M):
0
3- baja [S=] (med
Sn+2 + S=
SnS
((gris)
SnS2
Sn+4 + 2 S= S
(amarillo))
4- alta
a [S=] (en medio
m
amon
niacal):
SnS
Sn+2 + S= S
(
(gris)
Sn+4 + 3 S= SnS
S 3=
(incoloro)
Este
e compuestto se forma
a debido al alto potenccial inico del
d
+4
Sn
Ctedra de Geoqu
umica FCNyM - UNLP
P
Pgina 26
Reaccciones de id
dentificaci
n del Sn+2
Existen dos
d
reactivvos que pu
ueden realizarse parra la identtificacin del
d
Esta
o, uno es el
e HgCl2 (a)) y el otro el azul de metileno
m
(b).
a) Co
on HgCl2:
Sn+2 Sn+4 + 2 e2 Hg
gCl2 + 2 e- Hg2Cl
C 2 + 2 Cl
C(calomel, blanco)
O continuar:
Hg2Cl
C 2 + 2 e- 2 Hg + 2 Cll(negro)
b) Co
on azul de
e metileno
o: a la so
olucin con
n posible presencia
p
d Sn+2 (p
de
por
reducccin del Sn
n+4) se le agregan gottas de azul de metilen
no (al 0,01%
% en HCl). El
Sn+2 se
s oxida a Sn
S +4 y el azzul de metilleno se reduce, decolo
orndose.
Es necesa
ario llevar un
u ensayo en blanco, del siguien
nte modo: colocar
c
en un
u
tubo de
d ensayo A.D.
A
en igu
ual volumen
n que el de la solucin problema. Agregar HCl
H
en la misma can
ntidad que a sta, e ig
gual volume
en de azul de metilen
no en amba
as.
omparan lo
os colores: en la solu
ucin que contiene
c
Sn++ el reacctivo se va a
Se co
decolo
orar, en tan
nto que la solucin
s
acu
uosa conse
ervar su co
olor azul.
Reaccciones de id
dentificaci
n del Sn+4
Reducccin del Sn
S +4: con un
n clavo de Fe,
F
en med
dio de HCl.
Reacttivos de ide
entificacin:: a) HgCl2
b azul de metileno
b)
m
Medio
o: HCl
Para identificar Sn+4 es necesario reducirlo
o previame
ente a Sn+2. Para ello se
acidifiica la soluc
cin con posible
p
pressencia de Sn+4, se agrega un clavo
c
de Fe
F
limpio
o y se calienta
c
a ebullicin
n durante cinco minutos.
m
Se
e observa
ar
desprrendimiento
o de H2 dessde la superrficie del cla
avo.
Sn+4 + 2 e- Sn+2
Fe Fe+2 + 2 eInicialmen
nte esta sollucin cida
a puede torrnarse de color
c
amarilllo, lo cual se
+3
debe a la prese
encia de Fe
e productto de la so
olubilizacin
n del Fe2O3 que pued
da
tener el clavo en
e su superficie. Una vez que en
e la solucin ha dessaparecido el
color amarillo se
e trasvasa una parte de ella a otro
o
tubo. En
E sta se procede a la
identifficacin seg
gn:
Ctedra de Geoqu
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P
Pgina 27
a) Con HgCl2:
Sn+2 Sn+4 + 2 e2 Hg
gCl2 + 2 e- Hg2Cl
C 2 + 2 Cl-1
(calomel,, blanco)
Hg2Cl
C 2 + 2 e- 2 Hg + 2 Cl-1
(negro
o)
b) Co
on azul de
e metileno
o: a la so
olucin con
n posible presencia
p
d Sn+2 (p
de
por
+4
reducccin del Sn
n ) se le agregan
a
gottas de azul de metilen
no (al 0,01%
% en HCl), el
Sn+2 se
s oxida a Sn
S +4 y el azzul de metilleno se reduce, decolo
orndose.
Es necesa
ario llevar un
u ensayo en blanco, del siguien
nte modo: colocar
c
en un
u
tubo de
d ensayo A.D.
A
en igu
ual volumen
n que el de la solucin problema. Agregar HCl
H
en la misma can
ntidad que a sta, e ig
gual volume
en de azul de metilen
no en amba
as.
+2
Se co
omparan lo
os colores: en la solu
ucin que contiene
c
Sn el reacctivo se va a
decolo
orar, en tan
nto que en la solucin acuosa conservar su
u color azul.
+
Molib
bdeno (Mo+6
)
Qumicam
mente es un elemen
nto de tra
ansicin que forma compuestos
eados cova
alentes.
colore
Se lo enc
cuentra en varios estados de oxxidacin: Mo
M +2, Mo+3, Mo+4, Mo+5,
+6
+6
Mo . El ms estable ess el Mo , que dado
o su alto potencial inico ( =
a/radio) > 10) descom
mpone al agua
a
dando
o el anin molibdato (MoO4=), su
(carga
forma
a estable.
o, secundarriamente ca
alcfilo y lit
filo. Por ottra
Geoqumiicamente es siderfilo
parte, en la litsffera superio
or presenta caracterstiicas oxfilass.
Por su ab
bundancia es
e un eleme
as.
mportantes::
Minerrales ms im
Molibd
denita MoS
S2
Wulfe
enita PbMoO
O4
Powe
ellita CaMoO
O4
1- Con pH alcalin
no dbil (NH4OH):
+
Mo+6
existe como MoO4= debido a su
s alto potencial inico
o
2- Con pH alcalin
no fuerte (N
NaOH):
de
em anterior
Ctedra de Geoqu
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P
Pgina 28
3- Con baja [S=] (medio de HCl 0,3M)::

Mo+6 + 2 e- Mo+4
S= S + 2 eMo+4 + 2 S= M
MoS2
(negro)
4- Con alta [S=] (medio
(
amo
oniacal):
M 4=
Mo+6 + 4 S= MoS
(ccereza)
+
MoS4= + 2 H+1
MoS
S3 + H2S
(ce
ereza)
(del HCl)
(casta
o)
Reaccciones de id
dentificaci
n del Mo+6
M +6: con Sn
nCl2
Reducccin del Mo
Reacttivos de ide
entificacin:: KSCN
o: HCl
Medio
El Mo+6 se identifica
a previa red
duccin a Mo
M +5 con SnCl2. El catin reducid
do
K
en medio
m
de HC
Cl, dando un
u complejo rosado que
q se extra
ae
reacciona con KSCN
en fasse orgnica
a de acetato
o de etilo, dando
d
un co
olor rojo inttenso.
=
(MoO
(
+ 6 H+1 + 1e- (M
MoO)+3 + 3 H2O)
4
(Sn+2 Sn+4 + 2 e-)

o:
Luego
(MoO))+3 + 5 (S
SCN)-1 MoO(SCN
N)5=
(rojo)
Tcniica:
La so
olucin prob
blema, libre
e de prime
er y segun
ndo grupo de cationes, se divid
de
en alcuotas y en
n cada una de ellas se
e identifican
n los distintos cationess.
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P
Pgina 29
Cuartto grupo de
d cationes
s
Catio
ones que lo
o constituy
yen: Ca+2; Sr
S +2 y Ba+2
po: (NH4)2CO
C 3
Medio
o: en prese
encia de NH
H4OH y sale
es de amon
nio (NH4Cl).
Esto posibilita un pH
H superior a 7,8 (barrrera de las calizas) assegurando la
pitacin de los carbon
natos de Calcio, Estro
oncio y Barrio. Adem
s este bufffer
precip
asegu
ura que el pH no llegue a ser fu
uertemente
e alcalino ya que si no
o precipitarra
+
tambin el Mg+2
(que pe
ertenece al
a 5to grup
po de cationes) com
mo Mg(OH)2,
interfiriendo las reacciones
r
.
o (Ca+2)
Calcio
Qumicam
mente es un
u elementto normal, alcalino trreo,
t
que
e da lugar a
compuestos es
sencialmente inicoss, que en
n estado slido son blanco
os.
ento litfilo. Por su abu
undancia ess mayoritario.
En un diagrama
d
H
Harker
pod
demos obsservar que
e la tende
encia de su
distrib
bucin tiene
e pendiente
e negativa con el prrogreso del evento ma
agmtico, de
d
Anortita a Albita..
En la serie
e discontinu
ua segrega
a como Clin
nopiroxenoss y Anfbole
es.
Principales mine
erales
oclasas: An
nortitia[Ca(A
Al2Si2O8)]
Plagio
Alb
bita [Na(AlS
Si3O8)].
Clinop
piroxenos: Serie Dipssido-Hedem
mbergita: Ca(Fe,Mg)S
C
i2O6)
Augita (Ca
a(Fe,Mg,Al)) [(Al,Si)2O6])
Anfbo
oles: Hornb
blenda: NaC
Ca2(Fe,Mg))4Al(OH)2 [((AlSi3O11)2]
Grana
ates: Gross
sularia: Ca3Al2(SiO4)3
Andra
adita: Ca3Fe
e2(SiO4)3
Uvaru
uvita: Ca3Cr
C 2(SiO4)3
Wolla
astonita: Ca
aSiO3
tremo
olita- actinollita: Ca(Fe,Mg)(Si4O11)2(OH)2
Fluorita: CaF2
(
Calcitta: CaCO3 (trigonal)
Arago
onita: CaCO
O3 (rmbico
o)
Dolom
mita: MgCO
O3.CaCO3
Anhid
drita: CaSO4
Yeso:: CaSO4 . 2 H2O
Apatitta: Ca5(PO4)3(F,Cl,OH
H)
Schellita: CaWO
O4
O4
powellita: CaMoO
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Pgina 30
El potenciial inico ( = carga

a del in/rad
dio del in) del Calcio es < 3 por lo
tanto es un elem
mento hidro
osoluble. Por
P esta razzn en las aguas dulces de clim
ma
templado se enc
cuentra com
mo catin (vver reaccion
nes 1 y 2).
1- Con pH alcalin
.
Ca
C +2 + OH-1 no reacciona
r
(
(catin
hidro
osoluble)
2- Con pH alcalin
no fuerte (N
NaOH):
Ca
C +2 + OH-1 no reacciona
r
(
(catin
hidro
osoluble)
Cl 0,3 M):
No re
eacciona nii en altas ni en bajass concentraciones de
e sulfuro porque no es
e
calc
filo, y adem
ms perma
anece solub
ble por su potencial
p
in
nico (hidrossoluble).
Ca+2 + S= no re
C
eacciona
( 2S en me
edio amonia
acal):
4- Con alta [S=] (H
Ca+2 + S= no re
C
eacciona
Reacciones de identificac
cin del Ca
a+2
Precip
pitacin con
n el R.G.G..:
Ca+2
C
neutro o
amoniaccal
=
+ CO
C 3 CaCO
C
3
(b
blanco)
Disolu
ucin del prrecipitado: en medio HCl
H o HAc
+1
CaCO3 + 2 H
+2
H2CO3 + Ca
Ca+2 + CO2 (g) + H2O
Reacttivos de identificacin
n: K4Fe(CN
N)6 (ferrocia
anuro de potasio)
p
y presencia
p
d
de
sales de amonio
o (NH4Cl slido).
Medio
o: ligeramen
nte cido
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Pgina 31
Ca+2 + [Fe(CN)6]-4 + K+1 + NH4+1 CaNH

H4K[Fe(CN)6]
(b
blanco)
erencia: Esta
E
reaccin se ve interferida
a por el catin Ba
a+2. Por ello
Interfe
prime
eramente se
e debe inve
estigar si en
n la solucin problema
a hay Bario. Si as fuese
se debe procede
er a elimina
arlo de la so
olucin prob
blema con K2CrO4, qu
ue lo precipita
(ver T
Tcnica).
Estro
oncio (Sr+2) y Bario (B
Ba+2)
Qumicam
mente son elementos
e
n
normales,
a
alcalino-trr
reos.
Geoqumiicamente so
on litfilos, por su afin
nidad con la
as fases silicatadas. Por
P
su ab
bundancia son
s
trazas o vestigios, disperso
os, tienen propiedade
p
es diadsicas
con elementos mayoritarios
m
s.
El Sr+2 es didoco de
el Ca+2 y de
el K+1. El Ba
a+2 sustituyye al K+1.
es meno
or a 3, es decir,
d
hidro
osoluble, po
or lo tanto en
e
El potencial inico, ,
medio
os supergn
nicos permanece en solucin
s
(ve
er reaccione
es generale
es 1 y 2).
Minerrales princip
pales
Celesstina SrSO4
Estron
ncianita SrC
CO3
Baritina BaSO4
Whiterita BaCO
O3
omelano (B
Ba,H2O)Mn5O10
Psilo
oncio (Sr+2)
Estro
1- Con pH alcalin
.
Sr+2 + OH-1 no re
eacciona (catin
(
hidro
osoluble)
2- Con pH alcalin
no fuerte (N
NaOH):
Sr+2 + OH-1 no re
eacciona (catin
(
hidro
osoluble)
Cl 0,3 M):
e
No re
calc
filo, y adem
ms es perrmanece so
oluble por su potenciall inico (hid
drosoluble).
Ctedra de Geoqu
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P
Pgina 32
Sr+2 + S= no re
S
eacciona
4- Con alta [S=] (H
( 2S en me
edio amonia
acal):
Sr+2 + S= no re
S
eacciona
Reaccciones de id
dentificaci
n del Sr+2
Precip
pitacin con
n el R.G.G..:
oo
neutro
am
moniacal
Sr+2 + CO
C 3= SrCO
S
3
(bllanco)
Disolu
H o HAc
+1
SrCO3 + 2 H
H2CO3 + Sr
+2
Sr+2 + CO
C 2 (g) + H2O
Reacttivo de iden
ntificacin: (NH
( 4)2SO4 al 20%
Medio
o: ligeramen
nte cido
Sr+2 + 2 NH
N 4+ + 2 SO4=
Sr(NH4)2(SO
( 4) 2
(blanco))
Interfe
erencia: Esta
E
reaccin se ve interferida
a por el catin Ba
a+2. Por ello
prime
eramente se
e debe inve
estigar si en
n la solucin problema
a hay Bario. Si as fuese
se debe procede
er a elimina
arlo de la so
olucin prob
blema con K2CrO4, qu
ue lo precipita
(ver T
Tcnica).
Bario
o (Ba+2)
1- Con pH alcalin
.
Ba+2 + OH-1 no reacciona
r
(
(catin
hidro
osoluble)
2- Con pH alcalin
no fuerte (N
NaOH):
Ba+2 + OH-1 no reacciona
r
(
(catin
hidro
osoluble)
Ctedra de Geoqu
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P
Pgina 33

Cl 0,3 M):
No re
e
calc
filo, y adem
ms es perrmanece so
drosoluble).
Ba+2 + S= no re
B
eacciona
4- Con alta [S ] (H
( 2S en me
edio amonia
acal):
=
Ba+2 + S= no re
B
eacciona
Reaccciones de id
dentificaci
n del Ba+2
pitacin con
n el R.G.G..:
Precip
Ba++
neutro
oo
amonia
acal
=
+ CO
C 3 BaCO
B
3
(b
blanco)
Disolu
H o HAc
+1
BaCO3 + 2 H
+2
H2CO3 + Ba
Ba+2 + CO2 (g) + H2O
uede ser ide

entificado de
d dos mod
dos diferenttes:
El Ba+2 pu
dentificacin: K2CrO4
a) Reactivo de id
Esta reaccin
r
re
equiere que el pH de la
a solucin se
s encuenttre entre 4 y 5. Para ello
se utiliza el buffe
er HAc- (NH
H4)Ac.
Ba+2 + CrrO4= BaCrO
B
B
4
(ama
arillo fuerte))
Como en el caso de
el Pb+2 (1er grupo de cationes),
c
s el pH es menor a 4 el
si
anin CrO4= (cro
omato) pasa
a a anin Cr
C 2O7= (dicro
omato). A pH
p elevado
o, a diferenccia
del Pb
b+2, el Ba+2 no reaccio
ona.
b) Reactivo de id
dentificacin: SO4=
Medio
o: HCl
Ba+2 + SO
S 4= B
BaSO4
(b
blanco)
Ctedra de Geoqu
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P
Pgina 34
Se diferen
ncia del PbSO4 porque ste es soluble
s
en medio
m
cido
o, en tanto el
BaSO
O4 es una sa
al muy poco
o soluble.
+2
PbSO
P
+ 2Acc-1 + SO4= + 2 H+1
4 + 2 HAc Pb
Tcniica
1) Identifica
acin y eliminacin de
d Ba+2
El 4to grup
po se sepa
ara llevando
o a medio alcalino
a
con
n NH4OH, en presenccia
ales de amo
onio (NH4Cl),
C y con ligero calentamiento se agrega gota
g
a gota
ay
de sa
agitan
ndo el reactivo precipitante: (NH4)2CO3 al 25
5% hasta precipitaci
p
n total de los
carbo
onatos del cuarto gru
upo (CaCO
O3; SrCO3; BaCO3), to
odos ellos cristalinos y
blanco
os. La prec
cipitacin debe
d
realiza
arse en me
edio amonia
acal para asegurar
a
un
na
alta concentraci
c
n de CO3=, la presen
ncia de sales de amo
onio sirve para
p
controllar
el pH,, evitando la precipitaccin de Mg(OH)2.
mente se centrifuga,
c
s separa el
se
e lquido para
p
identifiicar en l los
Posteriorm
+1
to
+1
1
+1
+2
2
cation
nes del 5 grupo
g
(Na ; K ; Mg ) con excepcin del NH
N 4 .
El precipitado de los CO3= se lava con solucin
s
am
moniacal de (NH4)2CO
O3
diluida
a, se centrifuga y las aguas de lavado se incorporan a la soluciin donde se
va a identificar
i
Na
N +1; K+1; Mg
M +2 (5to grrupo). El prrecipitado se
s disuelve en HC2O2H3
(cido
o actico), se
s toma un
na porcin de
d la soluciin en un tu
ubo de enssayo y en ella
+2
se ide
entifica prim
meramente Ba . Si la reaccin es negativa se procede
e a identificcar
Ca+2 y Sr+2, en alcuotas
a
se
eparadas.
Si la reac
ccin de Ba
B +2 es positiva, es necesario
n
e
eliminarlo
para que no
n
interfiera en las identificacio
i
ones de loss otros dos cationes de
el grupo.
Eliminaci
n del Ba+2: se toma
a el resto de
d la soluccin para identificar
i
4to
grupo
o y sobre ella se proce
ede a precipitar todo el
e Ba+2 pressente con el
e K2CrO4. Se
S
centrifuga, se de
escarta el precipitado
p
y sobre la solucin (a
amarilla porr la presenccia
de CrrO4=), se re
eprecipitan los catione
es Ca+2 y Sr
S +2 (si loss hubiera) con
c
CO3=, se
centrifuga, se de
escarta el lquido, y el precipitado
o se disuelvve con HAc.
Ide
entificaci
n de Ca++ y Sr++
Essta solucin
n libre de Ba
B +2 y sin el
e color ama
arillo del CrrO4=, se divvide en doss y
sobre
e cada alcu
uota se proccede a la id
dentificacin
n de Ca+2 y Sr+2.
Ide
entificaci
n y eliminacin de lo
os aniones
s del 2do grrupo
Cuando se
s procede a separar los
l cationess de los tre
es primeross grupos pa
ara
identifficar 4to y 5to, si est
n presente
es los anio
ones PO4-33; SiO3-2; BO
B 3-3 y F- en
e
medio
o amoniaca
al pueden precipitar Ca+2; Sr+2 y Ba+2, fu
undamentalmente com
mo
PO4-3 y SiO3-2, por
p lo tanto
o es necessario conoccer la composicin an
ninica de la
muestra problem
ma antes de
e proceder a la identifficacin de los catione
es, y si estos
aniones estn prresentes ha
ay que elim
minarlos.
Ctedra de Geoqu
umica FCNyM - UNLP
P
Pgina 35
Existen do
os tcnicass para la eliminacin de
d aniones de acuerdo
o a que caso
se pre
esente:
a) Muestrras con alto
o contenido
o de SiO3-22 y escaso o ningn contenido
c
d
de
-3
-3
PO4 : se lleva la
a solucin a seco con
n HCl, de este
e
modo los BO3 se
s volatiliza
an
como H3BO3 y el
e F- como HF; los SiiO3-2 precip
pitan como H2SiO3 (un precipitad
do
gelatinoso de SiO
S 2 hidrata
ada), que se separa por centrifugacin, los PO4-3 se
elimin
nan en parte
e como H3PO
P 4.
b) Muestrras con mu
ucho PO4-3: se lleva la
a muestra a seco en presencia de
d
-3
o seco se to
oma con so
olucin de HNO
H
(
el
B
BO
y
el
F
se
elimina
an
HNO3; el residuo
3
3
duran
nte la evapo
oracin com
mo en el punto a)) y se agregan
n granallas de Sn, qu
ue
en estas condiciones generran cido metaestnn
m
ico, que de
ebido a sus propiedades
coloid
dales adsorrbe a los PO
O4-3, eliminndolos de
el sistema. El
E SiO3-2 prrecipita com
mo
H2SiO
O3. Se utiliza HNO3 por sus propie
edades oxidantes.
4 (NO3- + 4 H+ + 3 e- NO + 2 H2O)
3 (Sn + 3 H2O H2SiO3 + 4 H+ + 4 e-)
adso
orbe los PO
O4-3
siendo
o H2SiO3 SiO2 . nH2O
Sobre
e la soluci
n libre de
e los aniones interfere
entes se procede
p
a precipitar
p
los
er
do
er
cation
nes de 1 , 2 y 3 gru
upo, como se ha visto
o.
Eliminacin de los cationes de 1ro, 2do y 3er grupo
La identifficacin de los cationes del 4to grupo deb
be realizarsse sobre un
na
ota de la muestra original, en la que
q se han
n eliminado los catione
es de los tres
alcuo
grupo
os preceden
ntes, del sig
guiente mod
do:
Para su identificacin se procede previamente
p
e a eliminar los catiiones de los
grupo
os preceden
ntes, segn
n:
Una alcu
uota de solucin prob
blema origin
nal se lleva
a a medio alcalino co
on
=
er
do
NH4OH
O y corrien
nte H2S, de
e este modo
o precipitan
n todos aqu
uellos S de
e 1 , 2 y 3er
grupo
o de catione
es, que lo hacen
h
en estas
e
condicciones: Ag2S; PbS; Hg
g/HgS; Fe
eS;
Fe2S3; CoS; NiS
S; CuS; HgS
S; MnS; Al(OH)3; ZnS
S; SnS. Que
edan en so
olucin SnS
S3=
y MoS
S4=.
Se ce
entrifuga y se separa
a la soluci
n a la que
e se le agrrega HCl de
d modo qu
ue
precip
piten las tio
osales (salles sulfurad
das), que son
s
de Sn
n y Mo (Sb
b y As si lo
os
hubiera):
SnS
S3= + 2 H+ SnS
S2 + H2S
(ama
arillo)
y
MoS
S4= + 2 H+ MoS
S3 + H2S
(cere
eza)
(casttao gris)
Ctedra de Geoqu
umica FCNyM - UNLP
P
Pgina 36
Se centriffuga, se separa la solucin y se la hierve hasta

h
elimin
nar el H2S. Si
apare
ece S ama
arillo (porqu
ue no precip
pitaron todo
o el Mo+6 y todo el Fe
e+3, en med
dio
+4
+2
2
=
cido podran reducirse a Mo
M
e Fe y oxidar ell S a S), se
s lo separa
a, de mane
era
que la
a solucin queda libre
e de los ca
ationes de los gruposs anterioress. Sobre essta
soluciin se agrrega (NH4)2CO3, en presencia de NH4OH
O y saless de amon
nio
(NH4Cl),
C as el pH se mantiene menorr a 10.
La soluci
n remanen
nte contiene
e los cation
nes de 4to y 5to grupo.
Quintto grupo de
d cationes
s
Carac
ctersticas: no precip
pitan ni con
n HCl, ni co
on NaOH (excepto
(
ell Mg), ni co
on
H2S, ni
n con (NH4)2S, ni con (NH4)2CO3.
ones que lo
o constituy
yen: NH4+1; Na+1, K+1; Mg+2, (Li+1)
Catio
po: no pose
een
nio (NH4+)
Amon
En la natturaleza se
e lo encuentra como
o derivado orgnico en suelos o
como
o producto
o de emana
aciones vo
olcnicas.
dentificaci
n del NH4+
Reaccciones de id
Este cati
n se identifica sobre una porcin de la solu
ucin origin
nal, pues a lo
largo del proced
dimiento analtico se adiciona
a
el mismo en forma de NH
N 4OH o sus
sales..
La identifiicacin se basa en el hecho de que este catin
c
es de
esplazado de
d
sus combinacion
c
nes por el agregado de una ba
ase ms fu
uerte y fija
a que l, por
p
ejemp
plo: NaOH (reactivo
(
d deplazam
de
miento).
NH4+1 + OH-1 NH4OH NH3 (g) + H2O

Este amo
onaco que se despre
ende de la reaccin se identifica
a de distintas
mane
eras:
a) Por el olor.
b) Po
or su alcalin
nidad, utilizzando pape
el de tornassol rojo humedecido en A.D., qu
ue
vira al azul (o co
on papel azu
ul que consserva su co
olor).
c) Utilizando un papel de filltro embebiido en soluccin de CuSO4, que re
eacciona co
on
los va
apores amo
oniacales da
ando una mancha
m
azu
ul en el pap
pel (de [Cu(NH3)4]+2):
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P
Pgina 37
Cu
u++ + 4 NH
H3 [Cu
u(NH3)4]++
tetram
mn cprico (soluble - azul
a
intenso
o)
ebido en so
olucin de Hg2(NO3)2, que da un
na
d) Utiilizando un papel de filtro embe
mancha negra de Hg, segn:
+2
2 Hg2 + NO
O3
-1
-1
Hg
NH2]NO3 + 2 H2O
+ NH3 + 3 OH 2 Hg + [O
Hg
(negro)
(nitra
ato de oxidimercur
o
rio
amonio
blanco)
e) porr medio del reactivo de
e Nessler (K2HgI4)
Este reactivo producce un precip
pitado de color
c
pardo o amarillo segn sea la
+
dad de NH3 o de ioness NH4 pressentes.
cantid
2K
K2HgI4 + NH
N 4+ (N
NH2)Hg2I3 + 4K+ + 5I
5 - + 2H+
amarillo
o
Es una re
eaccin extremadame
ente sensib
ble que se utiliza parra determin
nar
vestig
gios en ag
gua potable
e. Deben estar ause
entes todoss los catio
ones que no
n
to
perten
nezcan al 5 grupo.
Sodio
o (Na+1)
mente es un
n elemento normal, alccalino.
Qumicam
Geoqumiicamente es
e un elem
mento litfilo
o, dada su afinidad con
c
las fases
silicattadas. Por su
s abundan
ncia es un elemento
e
m
mayoritario.
En el pro
oceso mag
gmtico se
egrega en las dos series: en la continu
ua
ando plagio
oclasas, inccrementnd
dose en la medida qu
ue progresa el proceso
forma
magm
mtico. En la serie disscontinua aparece
a
en
n la Hornbllenda y pu
uede tambi
n
ingressar en peq
queas pro
oporciones en la Au
ugita. Tambin en esta serie se
increm
menta a medida
m
que
e evolucion
na el magmatismo. En la cortteza es ms
abund
dante que el
e K+.
En los medios
m
ex
genos, da
ado que su
s < 3, es hidro
osoluble (vver
reacciones gene
erales 1 y 2).
Minerrales princip
pales
Albita
a: NaAlSi3O8
Hornb
blenda: NaC
Ca2(Mg,Fe))4Al(AlSi3O11)2(OH)2
Halita
a: NaCl
Braxx: Na2B4O7 . 10 H2O
Kernitta: Na2B4O7 . 4 H2O
Tenarrdita: Na2SO
O4
Ctedra de Geoqu
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Pgina 38
Bloed
dita: Na2SO
O4 . MgSO4 . 4 H2O
1- Con pH alcalin
.
Na+1 + OH-1 no reacciona
r
(
(catin
hidro
osoluble)
2- Con pH alcalin
no fuerte (N
NaOH):
Na+1 + OH-1 no reacciona
r
(
(catin
hidro
osoluble)
Cl 0,3 M):
e
No re
calc
filo, y adem
ms es perrmanece so
drosoluble).
Na+1 + S= no re
N
eacciona
( 2S en me
edio amonia
acal):
4- Con alta [S=] (H
Na+1 + S= no re
N
eacciona
Reacccin de identificacin del
d Na+1
Reacttivo de iden
ntificacin: Reactivo de
e Blanchetttire: Zn(UO
O2)(CH3-CO
OO)4 (aceta
ato
doble de uranilo y cinc o ma
agnesio).
Medio
o: HC2O2H3 (cido ac
tico).
La reacci
n de identtificacin da
a un precip
pitado amarillo verdosso de aceta
ato
anilo, cinc (o magnessio) y sodio
o. Esta reaccin debe
e realizarse
e en fro, co
on
de ura
agreg
gado de exc
ceso de reactivo y fue
erte agitacin, pues en
e caliente se solubilizza
bastante y es necesaria la agitaccin intenssa para evitar
e
la fo
ormacin de
d
dispersiones coloidales.
Na+ + Zn
n++ + 3 UO
O2++ + 9 CH
H3-COO- NaZn(UO
O2)3(CH3-COO)9
(amarillo verdoso))
Interfe
erencias: presencia de
el catin NH
H4+.
Potas
sio (K+1)
Qumicam
mente es un
n elemento normal, alccalino.
ento litfilo, y por su ab
bundancia, mayoritario
o.
En el pro
oceso mag
gmtico forma dos minerales
m
e
esenciales
de la serrie
discon
ntinua: mic
cas (con n
mero de coordinaci
c
n 12) y fe
eldespato potsico
p
(co
on
Ctedra de Geoqu
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Pgina 39
nme
ero de coorrdinacin 8-9). Se inccrementa en
n la medida en que evoluciona
e
el
magm
matismo.
En el pro
oceso magmtico seg
grega solam
mente en la serie disscontinua en
e
Biotita
a, Muscovitta y Feldesp
pato potsico.
Ess didoco del Na slo a elevad
da
tempe
eratura (verr diagrama de feldespatos alcalin
nos).
En los medios
m
ex
genos, da
ado que tie
ene un < 3, es un elemen
nto
hidrossoluble (verr reacciones generaless 1 y 2).
pales
Minerrales princip
Felde
espato potsico (ortosa
a, microclin
no): KAlSi3O8
Musco
ovita: K2Al4(AlSi3O10)2(OH)4
Biotita
a: K2(Fe,Mg
g)6(Si4O10)2(OH)4
Silvita
a: KCl
Carna
alita: KMgC
Cl . 6 H2O
Cainitta: KCl . MgSO4 . 3 H2O
Glaucconita: K2(F
Fe,Mg)2Al2(S
Si4O10)(OH)4
Illita: K2Al4(AlSi3O10)(OH)4
1- Con pH alcalin
.
K+1 + OH-1 no re
eacciona (catin
(
hidro
osoluble)
no fuerte (N
NaOH):
2- Con pH alcalin
K+1 + OH-1 no re
eacciona (catin
(
hidro
osoluble)
Cl 0,3 M):
e
No re
calc
filo, y adem
ms es perrmanece so
drosoluble).
K+1 + S= no reacciona
4- Con alta [S=] (H
( 2S en me
edio amonia
acal):
K+1 + S= no rea
acciona
Reaccciones de id
dentificaci
n del K+
Puede llev
varse a cab
bo de dos fo
ormas:
a) Reactivo de id
dentificacin: Na3Co(N
NO2)6 slido
o (cobaltinittrito de sodio)
o: HC2O2H3 (cido ac
tico)
Medio
Ctedra de Geoqu
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P
Pgina 40
La reaccin de iden
ntificacin debe realizzarse en frro, utilizan
ndo solo un
na
ea cantida
ad del reacctivo. Posteriormente debe
d
agitarrse enrgiccamente pa
ara
peque
evitarr la formaci
n de dispe
ersiones co
oloidales.
Es necesa
ario llevar un
u blanco de
d reactivo. Para ello se coloca en
e un tubo la
misma
a cantidad de agua que
q de mue
estra proble
ema con po
osible pressencia de K+1
en otrro tubo, y a ambos se
e les adicion
nan igualess cantidade
es de HAc y de reactivvo.
Luego
o se compa
aran y se observa
o
la formacin
f
d precipita
de
ado color mostaza
m
en la
soluciin.
scindible lle
evar a cabo
o este proccedimiento porque al utilizarse un
u
Es impres
reactivo slido de color similar al del preccipitado fo
ormado, sstos puede
en
confundirse y arrribar a la co
onclusin errnea
e
que
e existe un precipitado
o.
3 K+1 + Co(NO
O2)3-3 K3Co(NO2)6
(mostaza)
Interfe
erencias: a)
a presencia
a de NH4+11, que da un
u precipita
ado igual. Es
E necesarrio
eliminarlo.
b)) presencia de I-1, que reduce el Co
C +3 del reactivo, segn:
2(Co+3 + e- Co+2)
(2 I-1 I2 + 2 e-)
c)) el medio alcalino fu
uerte que produce la
a precipitaccin del Co
o+3
da
ando Co(OH)3.
dentificacin: HClO4 (
cido percl
rico) o una
a de sus sa
ales soluble
es.
b) Reactivo de id
Medio
o: solucin hidroalcoh
lica
De este modo
m
se obtiene un precipitado
p
o blanco de
e perclorato
o de potasio,
segn
n:
K+1 + (CllO4)-1 KClO4
(b
blanco)
Se debe tener
t
sumo
o cuidado al realizar essta reaccin dado que
e el HClO4 es
un cido muy fue
erte. Debe llevarse a cabo
c
bajo campana.
c
Interfe
erencia: pre
esencia de Rb+1
Ctedra de Geoqu
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Pgina 41
Magn
nesio (Mg+22)
Qumicam
mente es un
u elemento
o normal, alcalino-trrreo, por lo
o cual form
ma
compuestos de carcter
c
pre
eferenteme
ente inico.
Geoqumiicamente es un ele
emento littfilo y po
or su abu
undancia es
mayoritario, aunque el men
nos abunda
ante de los mayoritario
m
os.
En el pro
oceso magmtico seg
grega en la
a serie disscontinua formando
f
lo
os
minerrales mfico
os junto con
n el Fe+2 de
el cual es didoco.
En el proc
ceso sedim
mentario el Mg
M +2 es un
n ion hidrossoluble ya que
q su < 3,
o tanto est soluble en el medio acuoso
a
(verr reaccioness generaless 1 y 2).
por lo
erales
Principales mine
Olivinas: Forsterrita: Mg2SiO
O4
enos: Ensta
atita: MgSiO
O3
Piroxe
Dips
sido: MgCaSi2O6
Augita: (Mg,Fe,A
Al)Ca(Al,Si))2O6
Anfbo
oles: Hornb
blenda: NaC
Ca2(Mg,Fe))4Al(AlSi3O11
1 )2(OH)2
Tremolita-Actino
olita: Ca2(Fe
e,Mg)5(Si4O
O11)2(OH)2
Antoffillita-Cumm
mingtonita: (Fe,Mg)
(
7(Si4O11)2(OH))2
aminar: Serp
pentina: Mg
g6(Si4O10)(O
OH)8
Filosillicatos: bila
trilam
minar: Talcco: Mg6(Si4O10)2(OH)4
Biotita: K2(Fe,M
Mg)6(Si4O100)2(OH)4
Al2O4
Espinela: MgA
Brucitta:
Mg(O
OH)2
Magnesita: MgC
CO3
Epsom
mita: MgS
SO4 . 7 H2O
Hexaiidrita: MgSO
O4 . 6 H2O
Carna
alita: Mg KCl
K 3 . 6 H2O
Dolom
mita: MgC
CO3 .CaCO
O3
Bischofita: MgC
Cl2 . 6 H2O
KCl . MgSO4 . 3 H2O
Cainitta:
Bloed
dita:
Na2SO4 . MgSO
O4 . 4 H2O
1- Con pH alcalin
.
Mg
M +2 + OH
H-1 no reacciona (catin
(
hidro
osoluble)
2- Con pH alcalin
no fuerte > 10 (NaOH):
Mg+2 + OH-1 Mg
M
g(OH)2
Ctedra de Geoqu
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P
(bllanco, crista
alino)
Pgina 42

Cl 0,3 M):
No re
e
calc
filo, y adem
ms es perrmanece so
drosoluble).
Mg+2 + S= no re
M
eacciona
4- Con alta [S=] (H
( 2S en me
edio amonia
acal):
Mg+2 + S= no re
M
eacciona
Reaccciones de id
dentificaci
n del Mg+2
La identificacin de
e Mg+2 puede lleva
arse a cabo con dos reactivos
difere
entes:
a) Reactivo de id
dentificacin: Magnes
n (para-nittrobenceno
o-azo-resorcinol)
Medio
o: NaOH co
oncentrado
La reacci
n con el reactivo
r
org
gnico Mag
gnesn (sim
mbolizado como
c
R.OH
H),
edio alcalin
no fuerte, da
d un preccipitado de adsorcin denominad
do laca, de
d
en me
color azul. Esta reaccin ess similar a la
l que se produce
p
enttre el Al+3 y el Alumin
n.
Como
o en ese ca
aso es neccesario que
e el reactivo
o orgnico est prese
ente antes de
d
que se forme el hidrxido.
Mg+2 + R.OH + 2 OH- Mg(OH)2 R.OH
R
(lacca azul)
base fuerte
erencias: presencia de
e NH4+
Interfe
b) Reactivo de id
dentificacin: (NH4)2HP
PO4 (fosfato
o cido de amonio)
Medio
o: amoniaca
al (NH4OH)) y presencia de sales de amonio
o (NH4Cl)
En estas condicione
es el Mg+2 precipitar
p
como fosfa
ato amnico
o-magnsicco,
de color blanco.
Mg+2 + PO4-3 + NH4+1 Mg(NH4)PO4
(blancco)
La identifficacin de
ebe efectuarse en medio
m
alca
alino para mantener la
conce
entracin de
e PO4-3 ade
ecuada parra tal reacccin, dado que
q el H3PO4 es dbil y
en me
edio cido estara mu
uy poco disociado. La presencia de sales de
d amonio es
necessaria para regular el pH, dado
o que si ste
fuese muy elevado el Mg

g++
precip
pitara como
o hidrxido.
Ctedra de Geoqu
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P
Pgina 43
Eliminacin dell NH4+ en la

a identifica
acin del 5to grupo de cationes
s
p
esste catin se
s pueden
n utilizar dos
Para evitar las interferenccias que produce
mtod
dos:
a) La solucin en la que se
e va a identtificar 5to grrupo se llevva a seco en
e cpsula de
d
+1
porce
elana a no ms
m de 500
0C, de esta
a manera se volatiliza el NH4 .
b) A la solucin
n en donde
e se va a identificar 5to grupo se
s le agreg
ga HNO3, se
nta y de estte modo lass sales de NH
N 4+ se desscomponen
n, segn:
calien
NH4+1 + NO3-1 N2O (g) + 2 H2O

2 NH4
+ H2O N2O (g) + 8 e- + 10 H+
+ 8 e + 10
0 H N2O (g) + 5 H2O
2 NO3
Reacc
ciones a la
a llama
Los cationes de 4too y 5to gru
upo dan co
oloracin a la llama
a cuando se
s
p medio del calenta
amiento de
e gotas de la
volatillizan estos iones en solucin, por
misma
a, sostenidas por un alambre
a
de
e Platino (Pt) sobre la llama del mechero.
m
Los
colore
es que ap
parecen so
on consecu
uencia de los saltoss electrniicos que se
produ
ucen entre sus
s niveles energtico
os. De este modo se observa:
o
Eleme
ento
Coloraccin a la lla
ama
Calcio
o
Estron
ncio
Bario
amarillento
Sodio
o
Potassio
rojo lad
drillo
rojo rub
b
verde
p
plido-
amarillo
o- anaranja
ado
violeta
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Pgina 44
Prime
er grupo de
d aniones
Anion
nes que lo constituyen
c
: S=; CO3=; Cl-; SO4=; NO3-.
Sulfuro (S-2)
Principales mine
erales
galena: PbS
blenda o esfaleriita: ZnS
pirrotina: FeS
pirita: FeS2
calcop
pirita: FeCu
uS2
argen
ntita: Ag2S
cinabrio: HgS
covelllina: CuS
calcossina: Cu2S
Reaccciones de id
dentificaci
n de S-2
ntificacin: PbAc2
Reacttivo de iden
Medio
o: HCl.
Se identiffica sobre muestra
m
s
lida, finam
mente dividid
da, por acccin del HC
Cl,
p
en
n caliente, el
e desprend
dimiento de
e H2S gaseoso, que re
eacciona co
on
que provoca,
el Pb+2 de un papel
p
embe
ebido en Pb(Ac)2, dan
ndo una mancha
m
neg
gra con brillo
metlico de PbS
S.
-2
+1
S + 2H
H2S(g)
S + 2 H+1
H2S + Pb+2 PbS
(gris oscuro
o a negro)
erencia: HN
NO3, dado que
q oxida al
a sulfuro, segn:
Interfe
2 (NO3-1 + 4 H+1 + 3 e-1 NO + 2 H2O)
3 (S-2 S + 2 e-1)
Carbo
onato (CO3-2)
Puede estar presentte en muesstras lquida
as como H2CO3, HCO
O3-1 CO3-2, y
en mu
uestras sliidas forman
ndo carbonatos como por ejemplo:
Calcitta: CaCO3 (trigonal)
(
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Pgina 45
Arago
onita: CaCO
O3 (rmbico
o)
Dolom
mita: MgCO
O3 . CaCO3 CaMg(CO
O 3) 2
Magnesita: MgC
CO3
Estron
ncianita: SrrCO3
Withe
erita: BaCO3
Sideriita: FeCO3
Cerussita: PbCO3
Rodoccrosita: Mn
nCO3
Smith
hsonita: ZnC
CO3
Reaccciones de id
dentificaci
n del CO3-22
Reacttivo de iden
ntificacin: Ba(OH)
B
agua de barrita)
2 (a
Medio
o: HCl.
Se identifica sobre muestra
m
slida o lquid
da. Al igual que la reacccin para S=
esplazamien
nto del ani
n en prese
encia de un
n cido fuerrte.
se basa en el de
Se coloca
a la muestrra en un tu
ubo de ensayo, se adiciona HCl y se tapa el
tubo rpidament
r
te, con un tapn
t
perfo
orado provissto de un tu
ubo de desprendimien
nto
de ga
ases. El otro
o extremo de ste se sumerge en
e otro tubo
o que contiiene agua de
d
barita
a (solucin saturada de
d Ba(OH)2), la aparicin de un
n precipitad
do blanco de
d
BaCO
O3 indica la presencia de
d anin CO3=.
+
CaCO
O3 + 2 H+1
Ca+2 + H2CO
O3
(d
del HCl)
H2CO3 CO2 (g) + H2O

H)2 BaC
CO3 + H2O
CO2 (g) + Ba(OH
(b
blanco)
erencia: pre
esencia dell anin SO3= (sulfito).
Interfe
El SO3= da
d con el Ba+2 un co
ompuesto de caracte
ersticas sim
milares; pa
ara
evitarr esta interfe
erencia se lo oxida a anin
a
SO4= , que no ess voltil, co
on KMnO4.
Esta iden
ntificacin es
e vlida para
p
todas las especies carbnicas: H2CO
O 3;
HCO3-1 y CO3-2.
Cloru
uro (Cl-1)
En la natturaleza esst presentte en muesstras lquid
das como anin Cl-1, o
forma
ando sales como:
c
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P
Pgina 46
Halita
a: NaCl
Silvita
a: KCl
Hischofita:MgCl2 . 6 H2O
Karna
alita: KMgC
Cl3 . 6 H2O
Cainitta: KCl . Mg
gSO4 . 3 H2O
Quera
argirita: AgC
Cl
MgCl2 . KCl
K . 6 H2O
Reacccin de identificacin del

d Cl-1
ntificacin: AgNO
A
Reacttivo de iden
3.
Medio
o: HNO3. (n
no se usa HCl
H por razzones obviias)
Se identifiica por preccipitacin con
c AgNO3, en medio de
d cido ntrico.
Ag+1 + Cl-1 A
AgCl
(b
blanco)
Interfe
erencias: en
e estas co
ondiciones precipitan los
l anioness bromuro (Br-1); iodu
uro
-1
-1
(I ) (debido al desplazam
miento de los halgen
nos); cianu
uro (CN ); sulfocianu
uro
nuro (Fe(CN)6-3); ferro
ocianuro (Fe(CN)6-4). De
D todos estos
e
aniones
(SCN-1); ferrician
nicos que tienen imporrtancia geo
olgica son los haluross.
los n
Dados los
s precipitad
dos AgCl; AgBr
A
e AgI, cuyas constantes dell producto de
d
ectivas son del orden de:
d
solubilidad respe
KpsAgCl= 10-10
Kp
psAgBr= 10-122
KpsAgI= 10-14
el AgCl se disu
uelve en NH4OH 7M (solucin 1:1); el Ag
gBr lo hace
e en NH4OH
O
entrado (14
4M) y el AgI
A an con
ntina preccipitado, po
or eso es necesario el
conce
medio
o cido.
AgC
Cl + 2 NH
N 4OH [Ag(NH3)2]+1 + Cl-1 + 2 H2O
Sulfato (SO4-2)
erales:
Principales mine
Yeso:: CaSO4 . 2 H2O
Anhid
drita: CaSO4
Tenarrdita: Na2SO
O4
Bloed
dita: Na2SO
O4 . MgSO4 . 4 H2O
Epsom
mita: MgSO
O4 . 7 H2O
Hexaiidrita: MgSO
O4 . 6 H2O
Kiese
erita: MgSO
O4 . H2O
Celesstina: SrSO4
Baritin
na: BaSO4
Ctedra de Geoqu
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P
Pgina 47
Angle
esita: PbSO
O4
Reaccciones de id
dentificaci
n del SO4-22
Reacttivo de iden
ntificacin: BaCl
B 2.
Medio
o: HCl.
n con BaC
Cl2, en med
dio de HC
Cl, dando un
u
Se identiffica por prrecipitacin
precip
pitado blanc
co de BaSO
O 4.
S 4-2 + Ba
SO
B +2 BaSO
B
4
(b
blanco)
Interfe
erencias: co
on el BaCl2 tambin pueden preccipitar los siguientes aniones:
a
a) anin F-1.
E
ltimo se forma por
p reaccin
n en medio cido de SiO
S 3= con F-1,
b) aniin SiF6=. Este
segn
n:
Luego:
SiO3-2 + 6 F-1 + 6 H+1 SiF6-2 + 3 H2O

SiF6-2 + B
Ba+2 Ba
aSiF6
(bla
anco)
el precipitad
do: el preccipitado se confirma por
p reduccin del ani
n
Confirrmacin de
SO4= a S= (sulfuro) y poste
erior identificacin de este
e
ltimo, como se ha visto ms
arriba
a.
Una vez precipitado
o el BaSO
O4, se dese
echa el lq
quido sobre
enadante, se
adicio
ona Na2CO3 slido (qu
ue es un fun
ndente, neccesario dad
do que el BaSO
B
na
4 es un
sal muy poco so
oluble) y alg
godn (calccina dando carbono), se calienta hasta fusi
n
(
puede fun
ndir el tubo)), se deja enfriar
e
y se agrega HC
Cl, por ltim
mo
total (atencin!!
se constata el de
esprendimie
ento de H2S como se ha visto en
n la identificcacin de S=.
BaSO
Fusi
n alcalina
O4 + Na2CO
C 3 BaCO
B
+ Na2SO4
3
s
Reduccin del sulfato
Na2SO
S 4 + 4 C
C Na
a2S + 4 CO
C (g)
Desplazamiento
o del sulfuro
2 Na+
Identificacin del
d sulfuro
Ctedra de Geoqu
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P
Na2S + 2 HCl H2S(g) + 2 Cl- +
H2S(g) + Pb+2 PbS + 2 H+1

(gris osccuro a negro
o)
Pgina 48
La co
onfirmacin no se rea
aliza ya qu
ue el Laborratorio no dispone
d
de
e una muflla.
Nitratto (NO3-1)
nitratina o nitro de
d Chile: Na
aNO3
nitrato
o de potasio
o: KNO3
forma
an parte dell salitre juntto con Ca(N
NO3)2, Na2SO
S 4 y NaCl.
Reaccciones de id
dentificaci
n del NO3-1
Reacttivos de ide
entificacin:: alguno de
e los utilizad
dos para ide
entificar NH
H4+1.
Medio
o: NaOH.
El NO3-1 es un ani
n oxidante
e y se lo id
dentifica po
or reducci
n a NH3, en
e
medio
o alcalino fu
uerte de Na
aOH, con Al
A (una lm
mina de alu
uminio met
lico). El NH3
que se
s desprend
de se identifica con alguna de las reaccione
es vistas en
n el 5to grup
po
de cationes.
3 (NO3
-1
-1
+ 6 H2O + 8 e
NH3(g) + 9 OH-1)
8 (Al + 4 OH-1 AlO2-1 + 2 H2O + 3 e-1)

3 NO
N 3-1 + 8 Al
A + 2 H2O + 5 OH-1 3 NH3(g) + 8 AlO2-1
erencias: esta reaccin puede se
er interferida
a por la pre
esencia de:
Interfe
a) anin NO2-1
b) cattin NH4+1
a) Para eliminar NO2- se ad
dicionan a la
a muestra sales
s
de am
monio (pued
de ser NH4Cl
H4)2SO4) y se
s calienta, as:
(NH
NO2
-1
+ NH4
+
+1
N2(gg) + 2 H2O
NO2-1 + 6 e-1 + 8 H+1 N2 (g) + 4 H2O

2 NH
H4
+1
N2 (g)
+ 6 e + 8 H+1
-1
as sales de
e NH4+1 se
e eliminan por el agregado de NaOH ha
asta reacci
n
b) La
franca
amente alc
calina y callentamiento
o. Una vezz que cesa el despren
ndimiento de
d
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P
Pgina 49
NH3, se
s agrega la lmina de Al para llevar a cab
bo la identifficacin de NO3-1, com
mo
se ha visto ms arriba.
NH4+1 + OH-1 NH3 (g) + H2O
Segu
undo grupo
o de anione
es
Anion
nes que lo constituyen
c
O3-2; BO3-3 y F-1
: PO4-3; SiO
Fosfa
ato (PO4-3)
m
ms
m importantes son:
Los minerales
Apatitta: Ca3(PO4)2
Ca5(PO4)3(OH,F
F,Cl)
Mona
acita: CePO
O4
Cenottima: YPO4
Turqu
uesa: CuAl6[(OH)2(PO4)]4 . 4 H2O
Autun
nita - meta-a
autunita: Ca[(UO2)(PO
O4)]2 . 8-12 H2O
Reaccciones de id
dentificaci
n del PO4-33
La identificacin pue
ede realizarrse con doss reactivos diferentes:
d
a) Re
eactivos de
e identifica
acin: con reactivo molbdico
m
(molibdato de amonio:
(NH4)2MoO4).
edio: HNO3 y presencia
a de sales de
d amonio.
Me
Co
ondiciones de trabajo
o: 50C y 60C, con in
ntensa agitacin.
La reaccin se prod
duce en medio
m
fuerte
emente cid
do, entre 50C
5
y 60C,
con in
ntensa agitacin para evitar la fo
ormacin de
d una susp
pensin coloidal, dand
do
un pre
ecipitado am
marillo de fosfomolibd
f
dato de amo
onio.
+1
+1
-3
-2
3 NH
N 4 + PO
O4 + 12 MoO
M 4 + 24
2 H [(NH
[
+ 12 H2O
4)3PO4.12MoO3]
(amarrillo)
El medio fuertemente cido y la alta tem
mperatura evitan la formacin
f
d
de
MoO3, altamen
nte insoluble
e. Por otra parte no se
e puede ussar H2SO4 pues
p
si est
n
prese
entes Ba+2 o Pb+2 preccipitan como sulfatos y de esa fo
orma se pie
erde el med
dio
adecu
uado.
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P
Pgina 50
Interfe
erencia: HC
Cl.
El HCl intterfiere la re
eaccin pu
ues da un complejo
c
co
on el Mo+6: el (MoCl8-2
),
que disminuye la conce
entracin de
d reactivo
o, impidien
ndo la fo
ormacin del
d
pitado amarrillo.
precip
dentificacin: Mixtura magnesian

m
a: ([MgCl2-NH4OH-NH
H4Cl]).
b) Reactivo de id
o: amoniaca
al (NH4OH)) y presencia de sales de amonio
o (NH4Cl).
Medio
En estas condicione
es se forma
a un precip
pitado blan
nco cristalin
no de fosfa
ato
sico.
amnico-magns
PO4-3 + Mg+2 + NH4+2 MgNH4PO
P 4
(blanco))
El medio amoniacal es necesarrio para que
e el PO4-3 se
s encuentre como tal y
no co
omo H3PO4, muy poco
o disociado. Las saless de amonio
o evitan la precipitaci
n
+2
del Mg como hidrxido.
h
erencia: pre
esencia de anin AsO
O4-3
Interfe
Los arsen
niatos dan, en estas co
ondiciones,, un precipittado igual al
a del fosfatto.
e
ambo
os se proce
ede del sig
guiente mod
do: una vez formado el
Para distinguir entre
pitado se lo
o lava con agua amo
oniacal hastta que en las aguas de lavado la
precip
reaccin de Cl-1 de negativa, sobre el
e precipita
ado libre de
e cloruros se adiciona
an
gotas de AgNO3, si el colo
or del precipitado pasa
a a amarillo
o confirma la presenccia
P 4); si passa a color chocolate
c
e arseniato
es
o (Ag3AsO4).
de fossfatos (Ag3PO
ato (SiO3-2)
Silica
Minerrales: olivinas, piroxen
nos, anfbole
es, micas, arcillas,
a
feld
despatos, cuarzo,
c
etc..
Reaccciones de id
dentificaci
n del SiO3-2
La identificacin pue
ede realizarrse con doss reactivos diferentes:
d
a) Re
eactivos de
e identifica
acin: con reactivo molbdico
m
(molibdato de amonio:
(NH4)2MoO4).
edio: HNO3 y presencia
a de sales de
d amonio.
Me
ondiciones de trabajo
o: 50C y 60C, con in
ntensa agitacin.
Co
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P
Pgina 51
a reaccin se
s produce
e en iguales condicion
nes que la identificaciin de PO4-3,
La
es de
ecir, en me
edio fuertem
mente cido, entre 50
0C y 60C
C, con fuerrte agitaci
n,
pero en
e este cas
so se forma
a un compuesto solub
ble, tambi
n de color amarillo, de
d
slicom
molibdato de
d amonio.
+1
-2
-2
+1
2 NH
N 4 + SiO
O3 + 12 MoO
M 4 + 24 H [(NH4)2SiO
O3.12MoO3] + 12 H2O
(amarillo- soluble)
Como en el caso de la identifica
acin de fosfatos, el medio
m
fuerte
emente cid
do
y la alta
a temperratura evitan la formaccin de Mo
oO3, altam
mente insoluble y no se
s
puede
e usar H2SO
O4 pues si estn
e
prese
entes Ba+2 o Pb+2 preccipitan como sulfatos.
Interfe
erencia: HC
Cl.
El HCl intterfiere la re
eaccin pu
ues da un complejo
c
co
on el Mo+6: el (MoCl8-2
),
que disminuye
d
la
a concentra
acin de rea
activo, impiidiendo la formacin
f
d la soluci
de
n
amarilla.
Confirrmacin de
e la presencia de SiO3-2=: debido
o a la tende
encia del anin
a
PO4-33 a
mante
enerse en dispersin
d
c
coloidal,
un
n color ama
arillo en la solucin
s
pu
uede deberse
a la presencia de
e fosfomolibdato de am
monio en lu
ugar de sliccomolibdato de amonio,
por lo
o tanto es necesario
n
c
confirmarlo.
. Si adem
s del colorr amarillo en
e la soluci
n
hay un
u precipita
ado presen
nte, se cen
ntrifuga, se separa el lquido y a ste se le
agreg
gan gotas de
d solucin
n acuosa de
d cido oxxlico (COOH2) al 2%
%, u oxalatto.
Este reactivo de
estruye al fosfomolibd
dato de am
monio que pudiera esstar presen
nte
pero no al slic
comolibdato
o de amon
nio. Si an
n persistiesse el colorr amarillo se
s
proce
ede a confirrmar la presencia de SiO3-2 por el agregad
do del reacctivo orgnico
bencid
dina y de cristales
c
de
e acetato de
e sodio (Na
aAc). La be
encidina reduce al Mo
o+6
del slicomolibdato de am
monio, dando un color azul de
el Molibdeno reducid
do,
or azul de la
a bencidina
a oxidada. De este modo el colo
or amarillo de
d
adems del colo
la solucin origin
nal pasa a azul verdoso. La reacccin debe realizarse en medio de
d
a
y co
omo la solu
ucin estaba en medio
o cido fue
erte (HNO3),
) se agrega
an
baja acidez
-1
los crristales de NaAc que, por hidrlisis, produccen OH . El
E color se hace notab
ble
alrede
edor de ello
os.
b) Ide
entificacin por precipittacin y evaporacin
Medio
o: HCl o HN
NO3
La soluci
n contenie
endo SiO3= se lleva a seco dos veces en medio HCll o
s condicion
nes los siliccatos preciipitan como
o SiO2. nH
H2O o gel de
d
HNO3. En estas
slice.. Un precipiitado blanco indica po
osible prese
encia de SiO
O3-2.
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Confirrmacin de
e la prese
encia de SiO
S 3-2: se trata
t
al pre
ecipitado (en vaso de
d
plstiico o tefl
n) con go
otas de HF
F en prese
encia de H2SO4 y se
e calienta, la
desap
paricin dell precipitado
o confirma la presenccia de SiO3-2
. El H2SO4 acta com
mo
deshid
dratante y desplaza
d
la
a reaccin hacia
h
la derrecha.
SiO2 + 4 HF
F SiF4(g) + 2 H2O
(blanco)
H2SO4
Boratto (BO3-2)
Los minerrales que co
ontienen bo
oratos son principalme
ente evaporitas:
braxx: Na2B4O7 . 10 H2O
kernita: Na2B4O7 . 4 H2O
ulexita
a: CaNa(B5O6)(OH)6.5
5H2O (Salar del Homb
bre Muerto sector
s
orien
ntal-Puna)
La reacci
n de iden
ntificacin de
d BO3-3 ess emprica. Se utiliza un papel de
d
filtro embebido en una solucin alcohlica
a
de tintura de crcu
uma, secad
do
-3
posteriormente. La solucin con posiible presen
ncia de BO3 se acidiifica y con la
ayuda
a de una varilla de vidrio se moja un papel
p
embebido en crcuma. La
L
apariccin de una
a mancha rojiza
r
cuyo color se inttensifica al secar, indiica presenccia
de BO
O3-3.
Interfe
erencias: Cl
C -1; MoO4-22; Fe+3; Zr+44; Ti+4
Confirrmacin de
e la prese
encia de BO
B 3-3: dado
o que mucchos anion
nes dan un
na
-3
reaccin similar es necesario confirma
ar la presencia de BO
O3 . Para ello
e se toca la
on una gota
a de NaOH o de NH4OH,
O o se la expone a sus vapore
es:
mancha seca co
m
pas
sa a color violceo
v
con
nfirma la prresencia de
e BO3-3.
si la mancha
Fluorruros (F-1)
Principale
es minerales:
Fluorita: CaF2
Apatitta: Ca5(PO4)3(OH,F,Cll)
Identificacin por esmerilad
do
Medio
o: H2SO4
La identificacin de F- se basa
a en el ata
aque del viidrio por acccin del HF
H
erilado). La
a solucin con
c
posible
e presencia
a de F- se lleva a se
eco en med
dio
(esme
NaOH
H:
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(F2Ca ----> 2 F-1 + Ca+2)

(
(NaOH
----> Na+1 + OH-1)
F- + Na+1 NaF
N
El residuo
o seco de NaF
N se acidifica con H2SO4 conce
entrado
S 4
2 NaF + H2SO4 2 HF(g) + Na2SO
Todo el proceso
p
anterior se lleva a cabo
o en una cpsula
c
(de
e plstico o
n), una vez
z que se ag
grega H2SO
O4, se la cu
ubre con un
n vidrio de reloj limpio
oy
tefln
perfecctamente seco
s
y se calienta
c
para evapora
ar el HF. sste ataca al
a silicato del
d
vidrio esmerilnd
dolo.
CaSiO
O3 + 2 HF
F(g)
(vidrio)
CaF
F2 + H2SiO
S 3
do)
(esmerilad
Se debe tener
t
sumo
o cuidado al realizar esste ensayo ya que si bien
b
el HF es
un ccido dbil, ataca
a
la ma
ateria orgn
nica y el op
perador pue
ede sufrir daos grave
es.
Debe efectuarse
e bajo camp
pana.
Mues
stra slida
Proce
edimiento para una ma
archa general
En caso de una mu
uestra slid
da, sus carracterstica
as fsicas, as
a como los
obre su composicin qumica (p
por
datos sobre su procedenciia, pueden orientar so
plo: reconoc
cimiento de
e mineraless). En caso de muestras de agua
as, el pH, sus
ejemp
caractersticas organolpti
o
cas y su prrocedencia pueden ser factores orientadore
o
s.
Las mues
stras slida
as deben ser molida
as antes de
d su diso
olucin en el
solven
nte adecua
ado (agua, cido,
mezccla de cidos, etc.) o de

d su disgrregacin. Los
=
=
aniones CO3 y S se deterrminan directamente sobre
s
el ma
aterial molid
do.
Una vez disuelta
d
la muestra
m
se proceder al anlisis cualitativo de la mism
ma,
ndola en cuatro
c
alcu
uotas: 1; 2; 3 y 4.
dividi
Alcuo
ota 1: esta primera alcuota se utiliza
u
para al identificcacin de NH
N 4+1 (ver 5to
grupo
o de catione
es).
Alcuo
ota 2: Ide
entificacin de anione
es: esta alcuota
a
se
e divide en
e porciones
adecu
uadas para la identifica
acin de ca
ada uno de ellos, con excepcin de CO3-2 y S2
, que
e se identtifican sobrre muestra
a slida (vver 1er grup
po de anio
ones). Estas
determ
minaciones
s son importantes para
p
determ
minar cuales sern las posibles
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P
Pgina 54
interfe
erencias de
e algunos de
d ellos en
n la identificcacin de los cationes de 4to y 5to
do
grupo
o (en 2 grrupo de aniones).
Alcuo
ota 3: Identtificacin de
e los cation
nes de 1er, 2do y 3er gru
upo: la solu
ucin se tra
ata
con gotas
g
de HN
NO3 (a fin de oxidar al Fe+2) y HCl 3M, en
e fro, obte
enindose un
u
precip
pitado de lo
os cationess de 1er gru
upo (precipitan como Cl-) y una solucin qu
ue
do
er
se resserva para identificar 2 y 3 grrupo. El pre
ecipitado se separa de
d la soluci
n
por centrifugaci
c
n, se lo lava con A.D.
A
ms gotas de HCl, para eliminar lo
os
cation
nes que pu
udieran haber quedad
do retenido
os, se cen
ntrifuga y la
as aguas de
d
lavado
o se agre
egan a la solucin reservada
r
anteriorme
ente. El prrecipitado se
disuelve y se prrocede a la
a identificaccin de Ag
g+1; Pb+2 y Hg2+2 (ver 1er grupo de
d
cation
nes).
La soluci
n ms lass aguas de
e lavado separadas
s
o anterior se
s
en el paso
tratan
n con soluc
cin de NaO
OH; se obtiene as un
n precipitad
do de los hidrxidos
h
d
del
2do grrupo y una solucin que contiene
e al 3er gru
upo (adem
s del 4to y 5to). Al igu
ual
que en
e el paso anterior,
a
se
e separan por
p centrifu
ugacin, el precipitado
o se lava co
on
A.D. ms
m gotas de NaOH y las agua
as de lavad
do se incorp
poran a la
a solucin. El
+
precip
pitado se disuelve y se
s procede a la identiificacin de
e Fe+3, Co+2
, Ni+2, Cu+2,
Hg+2 y Mn+2 (e
el Fe+2 gen
neralmente se ha oxxidado a Fe+3) (ver 2do grupo de
d
cation
nes).
La soluci
n ms lass aguas de
e lavado que contien
nen los cationes del 3er
-1
-2
-2
1
o como aniiones solub
bles: AlO2 ; SnO2 ; SnO
S 3-2 ; ZnO
Z 2-2; MnO
O4-2 (ver 3er
grupo
grupo
o de catione
es).
Alcuo
ota 4: Identtificacin de
e los cation
nes de 4to y 5to grupo: sobre esta alcuota
+2
+2
+2
+1
+
identiffican Ca , Ba , Srr , Na , K+1 y Mg+2
, segn se ha ind
dicado en
proce
edimiento detallado,
d
e cuenta los resulttados obte
enidos en
teniendo en
identifficacin de
e aniones (alcuota
(
2). El NH4+11, integrantte del 5to grupo,
g
se
identifficado en la
a alcuota 1.
sse
el
la
h
ha
Geoqumica Analltica
Dentro de
e la Qumicca existe la rama Ana
altica, que
e estudia el conjunto de
d
s y procedimientos destinados a determin
nar la natu
uraleza y las
principios, leyes
orciones en que se en
ncuentran lo
os compone
entes de una muestra
a ya sea essta
propo
natura
al o sinttic
ca, simple o compleja.
Teniendo en cuenta
a la natura
aleza del material,
m
la
a Qumica Analtica se
e dividir en::
puede
* Inorrgnica
* Orgnica
A su vez, de acuerdo
o con el tipo
o de anlisis se la classifica en:
* Cua
alitativa: trrata de iden
ntificar los componente
c
es.
* Cua
antitativa: trata
t
de detterminar lass proporcio
ones en que
e esos com
mponentes se
encue
entran.
Antes de ahondar en
e las distin
ntas tcniccas que pueden ser desarrollad
d
as
para determinarr la compossicin qum
mica, ya se
ea cuali y/o
o cuantitativva, debemos
Ctedra de Geoqu
umica FCNyM - UNLP
P
Pgina 55
abord
dar un aspecto muy importante, que se hace
h
esenccial para arribar
a
a un
u
resultado correctto, exacto y preciso. Este
E
es la Toma de muestra.
m
Por ms que
q un an
lisis haya sido perfecctamente he
echo desde
e el punto de
d
vista analtico sii la muestra no est bien tomad
da no va a representa
ar al sistem
ma
studiar y loss datos obte
enidos ser
n errneoss.
que se quiere es
Por ello vamos
v
a ve
er en prime
er lugar esste tema co
on otros associados a l
como son el tra
atamiento de
d la muesstra, los ensayos preliminares que se debe
en
ar y cules son las ap
plicaciones geoqumica
as de los an
nlisis.
realiza
Toma
a de muesttra
La muestra que
q
va a ser
s tomada
a para ana
alizar debe cumplir un
na
condiccin fundamental: ser represen
ntativa del sistema que
q
se quiere estudia
ar,
esto significa que
q
la cantidad de muestra a analizarr debe re
epresentar la
composicin tota
al de aque
ello que se investiga y adems deben ma
antenerse las
propo
orciones de los distinto
os compone
entes que la
a integran.
Pa
ara obtener una mue
estra repressentativa es
e necesariio tener en
n cuenta dos
asspectos:
1) tom
mar muesttras fresca
as, es deccir, que no
o presenten
n signos de
d alteraci
n,
contaminacin, ni
n que est
n expuesta
as a la metteorizacin,, a menos que
q el obje
eto
acin o la contaminac
c
cin.
de estudio sean precisamente la altera
ue el tama
ao de las mismas sea el apropiado como
c
para representtar
2) qu
completamente al sistema
a en cuesttin. As, si
s la roca es homognea, no es
necessario ms que
q una de
el tamao de
d un puo
o de una ma
ano. Pero si
s la muesttra
es he
eterognea (cuyo exttremo lo representan
r
n las pegm
matitas) ser necesarrio
extrae
er un mayor volumen a fin de que
e todos los minerales queden inccluidos.
En generral al efecttuar el muestreo se deben ten
ner en cuenta deben 4
aspecctos: natura
aleza del material,
m
mtodo de tom
ma de mue
estra, tama
o y cantida
ad
de especmenes
s, precaucio
ones especciales.
1- Naturaleza de
el materiall
Cada tipo
o de muestra se obten
ndr de un
n modo parrticular de acuerdo
a
a su
s
natura
aleza. Del mismo
m
mod
do se envassar y proce
esar seg
n sus caractersticas.
Para este
e caso en particular
p
s
lo nos refe
eriremos a muestras slidas,
s
enttre
ellas a las rocas
s, pudiendo
o ser stass mono o poliminerale
p
es. Excluire
emos en essta
unidad los sedimentos
s
s y suelos.
oportu
2- Mo
odo de tom
mar la mues
stra
De acuerrdo al tipo de materia
al que va a ser muestreado se
e adoptar la
forma
a ms adec
cuada. As para muesttras slidass, y en este
e caso partticular roca
as,
se utilizan mazas y piqueta
as. Se obtie
ene un volu
umen importante al cu
ual se le quita
a susceptib
ble de me
eteorizarse, dejando un
u
todo el material alterado o que sea
ncleo
o fresco; siempre considerando el
e tamao de
d acuerdo a sus cara
actersticas..
Ctedra de Geoqu
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P
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3- Tam
mao y cantidad de especmen
nes
El tama
o de la muestra
m
a tomar de
epender de
d la homo
ogeneidad o
hetero
ogeneidad del materrial. En el caso de muestrear rocas de composici
n
prcticamente monominer
m
ral, tales como m
rmoles, cuarcitas, concentrad
c
os
minerrales, rocas
s de grano fino, se req
querir una
a cantidad menor de material
m
pa
ara
obtener una mue
estra repressentativa que la que se
s necesita
ar en los casos de gra
an
variab
bilidad composiciona
al, tamao
o de gra
ano (por ejemplo pegmatitass),
sedim
mentitas con
n variacin composicio
onal en cap
pas, etc.
Como gua general podemos
p
da
ar algunos valores m
s o menoss aceptadoss:
0,5-1 Kg para
p
rocas de grano fino
f
(menorr a 0,1 cm)) y equigran
nulares.
1-2 Kg pa
ara rocas de
e grano me
edio (entre 0,1 cm y 1cm).
2-4 Kg pa
ara rocas de
e grano gru
ueso, porfricas (entre
e 3 y 5 cm)..
ms de 6 Kg para rocas
r
con tamao
t
de grano sim
milar al ante
erior pero, en
e
parte, peg
gmatticas.
El nmero de esp
pecmenes
s a tomarr, cualquiera sea su
u naturalezza,
depen
nder del tipo
t
de trab
bajo a realizar, del rrea a cubrrir, del grad
do de detalle
reque
erido, etc. En
E general cuando sea
s
necesa
ario processar un gran
n nmero de
d
muestras se sac
crificarn exxactitud y precisin de
e los anlisiss.
El rea a muestrea
ar siempre
e debe ser previamen
nte estudia
ada desde el
o de vista geolgico
o a travss de imgenes satelitales, aerrofotografa
as,
punto
antecedentes bib
bliogrficoss, etc., de manera
m
de tener
t
conoccimiento de
e los distintos
tipos litolgicos, contactos, diferencciaciones, tipos de exposicin (con o sin
s
coberrtura vegeta
al), presenccia de suellos desarro
ollados en distinto
d
gra
ado, gradoss y
tipos de
d alteraci
n, etc.
Podemos considerarr 2 casos: de
d un nico
o tipo litolg
gico, o el de
e varios tipos
litolg
gicos.
En el priimer caso, por ejem
mplo un plu
utn granttico, se ha
acen perfiles
transvversales y/o
o longitudin
nales, se eligen
e
los lugares de muestreo comenzand
do
con lo
os contacto
os (zona de
d contamin
nacin con
n roca de caja)
c
y lueg
go se pued
de
hacerr un muesttreo sistem
mtico o al azar. Si la
a exposici
n es buen
na se pued
de
muestrear cada tantos me
etros (se marcan
m
loss lugares de
d muestre
eo) en form
ma
sistem
mtica o sobre una grilla.
Si el mue
estreo es all azar se puede
p
proce
eder de igu
ual modo pero
p
tomand
do
slo algunas
a
de las muestra
as. Se pued
den usar ta
ablas de nmeros al azzar.
En el seg
gundo caso, como por
p ejemplo
o en perfiles estratifiicados, deb
be
arse como estn ubiccados los estratos. El
E muestre
eo de los mismos
m
se
er
indica
sistem
mtico o al azar.
Como reg
gla general debe reco
ordarse que
e a mayor homogenei
h
idad y men
nor
tama
o de grano
o, menor ca
antidad de muestras.
m
ecauciones
s especiale
es
4- Pre
mental que
e las muesstras slida
as sean fresscas, es de
ecir, hay qu
ue
Es fundam
evitarr las superfiicies meteo
orizadas. La
as muestrass se toman
n en bloques grandes de
d
mane
era de pode
er desecha
ar la parte superficial. Los mayo
ores inconvenientes se
Ctedra de Geoqu
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P
Pgina 57
prese
entan con la
a oxidacin
n superficia
al de Fe+2 a Fe+3 (reco
ordar conse
ecuencias en
e
la Norrma C.I.P.W
W.) y con la
a alteracin de minerales por hidrratacin o hidrlisis.
h
La selecc
cin del tip
po de envvasado de las distinttas muestrras no deb
be
consid
derarse como un tem
ma menor, ya
y que de ello
e depend
de el resulttado final del
d
trabajo o estudio
o. Cada un
na de ellas debe coloccarse en bo
olsas de lona o plstico
de alta resiste
encia, con identificaccin dentro
o y fuera
a de las mismas. La
L
nome
enclatura utilizada debe indicar lo
ocalidad, n
mero de muestra
m
y fe
echa de tom
ma
de la misma, po
or ejemplo:: CV- 1/3-9
95, que sig
gnifica Cerrro Ventana
a, muestra 1,
campaa marzo de 1995.
Tratamiento de la muestra
ra
En el cas
so de analizar muesstras slida
as y de accuerdo a la
a dureza del
d
ma
aterial se seguirn tod
dos o algunos de los siguientes
s
p
pasos:
1- Trituraci
n
2- Cuarteo
cin o pulv
verizacin
3- Porfirizac
4- Cuarteo
5- Tamizado
o
6- Mezclado
o
El materia
al debe esttar limpio, sin rastross de suelo, ya que, en el caso de
d
uar determinaciones para
p
utilizar en geocrronologa de
d Rb - Sr el aporte de
d
efectu
suelo podra alte
erar el valo
or real de la relacin inicial calcculada y ass conducirr a
conclu
usiones errrneas. Por ello el tro
ozo de roca
a se lava co
on cepillo, se enjuaga
ay
seca. Luego con
n una mazza se romp
pe en tres fracciones:
f
una destin
nada a cortes
delgados, otra a anlisis qumicos
q
y la tercera para guarrdar en arcchivo, ya qu
ue
muchas veces, con
c posterio
oridad se re
equieren ottros anlisiss.
Para pode
er llevar a cabo el an
nlisis qum
mico es ne
ecesario que el materrial
sea un
u polvo fino, impalp
pable. Si la roca es
s dura deb
be ser som
metida a los
siguie
entes pasos
s:
1- Se hac
ce pasar po
or una mquina tritura
adora (chancadora) a mandbula
as,
ado de gran
n dureza, que
q permite
e obtener frracciones ta
amao gravva
de accero templa
aproxximadamentte (menore
es a 1cm), que se reccoge en un
n cajn donde hay un
na
bolsa de nylon sin usar parra evitar la contaminac
c
cin con lass muestras pasadas co
on
anterioridad. Am
mbas mand
dbulas deb
ben limpiarse con allcohol entrre muestra y
muestra y debe
en secarse perfectam
mente. Tam
mbin pueden utilizarsse para esste
paso prensas hidrulicas..
2- El ma
aterial obten
nido en (1)) se homo
ogeniza y cuartea
c
pa
ara reducir el
volum
men de mate
erial.
3- Posteriormente se
e procede a moler o pulverizar
p
uno de eso
os cuartos en
e
un molino
m
de vidia
v
(carbu
uro de tungssteno (WC)) construid
do con esa aleacin qu
ue
es m
s dura an
n que los minerales
m
q forman la muestra
que
a. Este tipo
o de material,
dada su gran du
ureza, evita
a la contam
minacin po
or ruptura del
d mismo y asegura la
da.
correccta moliend
Se muele hasta la malla
m
desead
da.
mportante evitar la oxxidacin de
el Fe+2 a Fe
F +3 ya que
e al moler se
Es muy im
produ
uce un aum
mento de la superficcie especffica y un aumento de la T por
p
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rozam
miento. Hay
y que proce
eder rpidamente y de
ejar enfriar el instrume
ental en casso
de calentamiento
o.
En el cas
so de que se desee determina
ar W y/o Co
C se debe
e efectuar la
molienda de otro
o cuarto en un molino de Fe.
Cuando la
a roca no es
e tan dura
a se puede realizar la molienda en
e mortero
os.
Los hay
h de diferrentes mate
eriales: ga
ata (SiO2, variedad
v
de
e la calcedonia), mullita
(Al6[O
O5(SiO4)2]), de dureza 6-7, o sillim
manita (Al2O[SiO
O
ya dureza es
e 6 - 7 .
4]) cuy
Para evitar la co
ontaminaci
n no debe
en utilizarse
e morteros de porcela
ana a meno
os
que se
s realice un
u anlisis de RAI (Residuo cid
do Insolublle) o se mu
uela muesttra
para hacer
h
DRX (Difraccin
n de Rayos X) y nunca
a se debe usar
u
mortero de vidrio..
En el cas
so de que el
e material sea bland
do se pued
de saltear el
e paso de la
chanccadora y llevar la muestra cua
arteada dire
ectamente al molino ya que co
on
golpes de piqueta se puede tritura
ar. En caso
os de blandura exttrema (talcco)
simple
emente utilizando morrteros de gata o an de cermicca se pued
de alcanzar el
tama
o de grano
o deseado.
4- A contiinuacin se
e vuelve a homogene
h
eizar y cua
artear, tal de obtener un
u
volum
men adecua
ado de mate
erial repressentativo de
e la muestra
a original.
5- En la etapa
e
de tam
mizacin se
s utilizan ta
amices del tipo de los usados pa
ara
mentos:
sedim
Ta
amao de ta
amiz (en 500
5
300 150
1
75 45
4
35 25
2
)
Tamiz N (ma
alla)
3
30
50 100
1
200 325
3
400 600
6
Para anllisis de elementos ma
ayoritarios y minoritariios se utilizza la fracci
n
75/20
00, y para elementos vestigio
v
se utiliza
u
la fra
accin 45/32
25.
Las micas
m
prese
entan proble
emas tanto
o en la moliienda como
o en el tam
mizado debid
do
a su hbito
h
lamin
nar.
6- Por lttimo, antes de pesar el material que va a ser analiza
ado, se deb
be
mezc
clar a fin de
e volver a homogeneizzar y as evvitar que loss mineraless ms densos
que pudieran
p
ha
aberse depositado en el fondo del
d envase luego de un
u tiempo de
d
guard
dados se de
escarten accidentalm
a
mente y la muestra
m
dejje de ser re
epresentativva
del sisstema.
Ensay
yos prelim
minares
En el cas
so de realizar anlisis qumicoss por va hmeda, si
s la muesttra
proble
ema es des
sconocida, se deben efectuar
e
ensayos cualitativos parra determin
nar
la naturaleza de
e la misma y previa
amente deb
ben definirrse las con
ndiciones de
d
solubilidad. Para eso se utiliza, en
n primer lu
ugar, agua destilada,, bidestilad
da,
nanop
pura o deio
onizada fra
a. Si la muestra contina sin poder ser sollubilizada, se
prueb
ba con agua
a caliente, luego con cidos o bases
b
dbiles, fuertess, agua regia.
Si tod
dava no se
s disuelve se recurre
e a la utilizacin de disgreganttes, que so
on
sustancias slida
as que se agregan a la muestra
a seca de tal
t modo que la mezccla
de ambos teng
ga una temperatura de fusin
n inferior a la de las
l
especies
individ
duales, po
or lo que llevada la mezcla a un horno, a una temperatu
ura
adecu
uada, se prroduce la fusin y se obtiene un
na perla qu
ue luego se
e disuelve en
e
medio
o cido y en
n esas cond
diciones se
e prosigue con
c el anlisis.
Ctedra de Geoqu
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P
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- En agua
a se disuelvven las eva
aporitas.
- En HCll (1:3), no oxidante, los carbo
onatos en general, yeso,
y
apatitta,
acita, galena
a, blenda, ilmenita, olivina, anortiita.
mona
- En HNO
O3 (1:3), oxidante: sulffuros con exclusin
e
de
e HgS, y metales
m
com
mo
Ag, Hg,
H Cu.
- En agua
a regia (3 HCl:
H
1 HNO
O3, medio oxxidante): HgS y metalles preciosos
como Au y Pt.
- La casitterita se de
escompone
e en KOH e NaOH; el rutilo se
e disuelve en
e
H2SO
O4 y lcalis
s; todas la
as formas de Al2O3 (hidratadas y deshid
dratadas) se
disuelven en lc
calis; la celestina se disuelve en H2SO4 diluido
d
y la anglesita en
e
sales de amonio
o.
- Los silic
catos se attacan con HF o con mezcla de
e HF HC
ClO4, muchas
+2
+3
vecess previo agrregado de HNO
H 3 para oxidar el Fe
F
a Fe .
- Los disgreganttes ms utiilizados son
n los alcalin
nos, como por ejemplo, Na2CO3 y
mo el zircn (ZrSiO4) y la slice.
Li2B4O7. Estos disuelven sillicatos com
Tcniicas de esttudio
Las tcnic
cas de anllisis geoqumicos tiene
en por obje
eto hallar la composici
n
d forma directa sobrre la propia
a muestra, o
qumica de los materiales, ya sea de
ante ensayos con rea
activos (va hmeda). Los resultados de lo
os anlisis se
s
media
dan en forma de xido
os nicamente para
a los elem
mentos ma
ayoritarios y
minorritarios, tale
es como SiO2, Al2O3, MnO, CaO
O, P2O5, etcc. o expresa
ados en pp
pm
como elementos
s, o como cationes y aniones para elemen
ntos vestigios o que se
encue
entren en ese materiial en baja
as concentraciones (S
SO4-2, Na+, etc). Estos
resultados perm
miten traza
ar grficas y diagram
mas de grran valor para
p
deducir
ncia de matteriales.
mecanismos de formacin y proceden
Primeram
mente se realizan
r
en
nsayos desstinados a adquirir una prime
era
estra. Estoss son muy sencillos, expeditivos
e
s y
aproxximacin al quimismo de la mue
econ
micos. Un
no muy comn es el ensayo al
a soplete que
q
realiza
aremos en el
trabajo prctico del
d 4 y 5 grupo de cationes. Pa
ara ello exp
pondremos a la llama de
d
un me
echero (Bun
nsen o Meccker) ya sea
an solucion
nes acuosa
as o muestra
as slidas de
d
estos elementos
s. Para la pureza de
d la llama
a se emplea un hilo
o de platin
no,
engarrzado en un
n trozo de varilla
v
macizza de vidrio
o o metal co
omo soportte.
Por ejemplo, si se impregna la punta de una va
arilla con una
u
gota de
d
2+
disolu
ucin de Ca , el colo
or observado es rojo ladrillo. Estas llamass coloreadas
propo
orcionan un
na va de ensayo
e
cua
alitativo mu
uy adecuad
da para de
etectar estos
eleme
entos en me
ezclas y co
ompuestos puros.
Esto es debido
d
a qu
ue la energ
ga, en form
ma de calor, suministrrada por un
na
llama excita fuertemente a los tomo
os que com
mponen la muestra.
m
Lo
os electrones
de sstos saltarrn a nive
eles superio
ores desde
e los nive
eles inferiores pero no
n
perma
anecern mucho
m
tiem
mpo en ese estado excitado y al volve
er al estad
do
funda
amental em
mitirn enerrga en form
ma de luz,, que ser caracterstica de cad
da
eleme
ento. Es lo que se den
nomina espectro de em
misin atm
mica.
ntos qumiccos:
Colores caractersticcos de algunos elemen
Sodio
o: amarillo naranja
n
(com
mo las luce
es del alumbrado pblico)
Potassio: violeta
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Calcio
o: rojo ladrillo
Estron
ncio: rojo carmn
Bario:: verde
Litio: rojo escarla
ata
e: azul verd
doso
Cobre
La llama tiene
t
3 con
nos: interno
o, externo y la zona in
nterconal, que
q es dond
de
se rea
alizan las determinacio
ones.
Anliisis qumic
co
Los mtodos
m
que
e emplea el
e anlisis qumico pue
eden ser:
Mtodos qumicos
q
(sse basan en
n reaccione
es qumicass) o clsicos:
an
lisis volum
mtrico: por intercambio inico (ne
eutralizaci
n,
precipitacin, etc.) o por trransferencia
a de electro
ones (volum
metra de
o reduccin
n)
xido
an
lisis gravim
mtrico: dire
ectos (preccipitacin, electrlisis)
e
e indirectoss
(vola
atilizacin)
f
(med
dicin de va
ariables fsicas): denssimetra, visscosimetra,
Mtodos fisicos
ebulloscopa, criosco
opa, refracctometra, polarimetra
p
a.
f
cos (se bassan en interracciones fsicas a con
ntinuacin
Mtodos fisicoqumic
de reacci
n qumica) o instrume
entales:
m
todos pticcos: emisin
n y absorci
n molecular y atmicca
m
todos electtromtricoss (potenciom
metra, cond
ductimetra
ay
amperometra)
mtodos
m
gasomtricoss: por volum
men y por pe
eso
mtodos
m
rad
dioqumicoss: activacin neutrnicca y dilucin
n isotpica
Aplic
caciones ge
eoqumica
as
Los resu
ultados obttenidos a travs de
e anlisis qumicos incluyen la
determ
minacin de la co
omposicin en xido
os de elementos mayoritario
os,
minorritarios y como
c
elementos vesttigios en muestras
m
de rocas, sedimentos
s
y
minerrales, que luego podrrn ser utilizados en estudios de gnesis del material,
proce
edencia, alte
eraciones, determinacciones geoccronolgica
as, etc.
En suelos se pued
den determ
minar las composicio
c
ones de lo
os mismos y
posibles situac
ciones de dficit (contenidoss de nutrientes vegetales)
v
y
contaminacin. Tambin
T
se
e utilizan en
n estudios de
d prospeccin geoqu
umica.
En aguas
s tambin se hacen anlisis a fin de de
eterminar composici
c
n,
biodissponibilidad
d de O2, con
ntenido de gases vol
tiles, conta
aminacin.
En muesttras gaseosas es imp
portante de
efinir la composicin y evaluar la
posible contamin
nacin, perro tambin estudiar el material pa
articulado en
e el caso de
d
que exista.
e
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2013

ncipio de Le Chatelierr si se agreg

6- Dissolucin del precipitado:

3- Con H2S: en medio

6- Dissolucin del precipitado:

1- Con NH4OH (base dbil)): partiendo

6- Dissolucin del precipitado:

Por xido- reduccin

Cu++ se lavan y se quitan

* una solucin A, que

4- En altas concentracioness de [S=] ((N

[Fe(SCN)6]-3 + 6 F-1 [FeF

Co+2 + 4 SCN-1 (slido)

H2O SO4= + 2 e- + 2 H+1)

ucin del precipitado

sulfurradas). Porr su abund

4- En altas concentracioness de [S=] ((N

2 (Mn+2 + 4 H2O MnO4- + 5 e- + 8 H+1)

2 (Mn+2 + 4 H2O MnO4-1 + 5 e- + 8 H+1)

3- Con baja [S=] (medio de HCl 0,3M)::

(Sn+2 Sn+4 + 2 e-)

El potenciial inico ( = carga

Ca+2 + CO2 (g) + H2O

Ca+2 + [Fe(CN)6]-4 + K+1 + NH4+1 CaNH

3- Con H2S baja [S=] (en medio de HC

Ba+2 + CO2 (g) + H2O

uede ser ide

Se centriffuga, se separa la solucin y se la hierve hasta

NH4+1 + OH-1 NH4OH NH3 (g) + H2O

3- Con H2S baja [S=] (en medio de HC

fuese muy elevado el Mg

Eliminacin dell NH4+ en la

NH4+1 + NO3-1 N2O (g) + 2 H2O

+ H2O N2O (g) + 8 e- + 10 H+

H2CO3 CO2 (g) + H2O

Reacccin de identificacin del

SiO3-2 + 6 F-1 + 6 H+1 SiF6-2 + 3 H2O

Na2S + 2 HCl H2S(g) + 2 Cl- +

H2S(g) + Pb+2 PbS + 2 H+1

8 (Al + 4 OH-1 AlO2-1 + 2 H2O + 3 e-1)

NO2-1 + 6 e-1 + 8 H+1 N2 (g) + 4 H2O

NH4+1 + OH-1 NH3 (g) + H2O

dentificacin: Mixtura magnesian

(F2Ca ----> 2 F-1 + Ca+2)

mezccla de cidos, etc.) o de

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