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Chapitre 3 :
Alcnes
Professeur Ahcne BOUMENDJEL
Anne universitaire 2011/2012
Universit Joseph Fourier de Grenoble - Tous droits rservs.
Alcnes
1. Gnralits
2. Ractivit des Alcnes
2.1. Addition de HX
2.2.1. Addition lectrophile
2.2.2. Addition radicalaire
2.2. Raction dhydratation
2.2.1. Hydratation en milieu acide
2.2.2. Hydroboration
2.3. Hydrognation catalytique
1,34
sp2
H
H
propne
R2
R1
R1
R3
R2
C
R4
R3
R4
H3C 1,54 H
H
sp3
H
H
propane
planarit de lalcne
stroisomrie
cis / trans ou Z / E
2. Ractivit
Raction les plus caractristiques : Addition sur la liaison C = C
liaisons rompues
liaisons formes
C
CH3
CH3
liaison polarise
CH3
C> C
> C
CH3
liaison polarise
CH3
CH3
C
CH3
CH3
C
CH3
>
>
>
CH3
CH3
X
C
alcne
carbocation
compos insatur
halognure dalkyle
compos satur
addition de HX
Etude de la rgioslectivitCl
C2H5
2
C > CH2
H
+
H
Cl
C2H5
Cl
C2H5
H
CH2
CH2
1
Cl
C2H5
CH3
H
2-chlorobutane
majoritaire
C2H5 CH2
CH2Cl
1-chlorobutane
minoritaire
rgioslectivit
Etude de la strochimie
CH3
CH3
CH2
CH3 Br
CH2
CH3
Br
CH3
CH2
CH3
Me
Et
C
Et
CH3
Br
Br
Et
Et
Br
Me
Et
H
Me
Me
Me
Et
Et
Me
Me
Et
Br
Et
Br
Et
Me
Br
CH3
Me
CH2
Br
Me
Me
Et
Br
Et
Me
Et
Me
Et
Me
Br
R
C
R'
R X
C
proxyde
H R
C
R'
R'
R
O
R'
raction en 3 tapes
(non dtailles)
Addition de X sur lalcne pour former un radical C le plus stable (le plus substitu)
Exemple :
Exemple
Cl
C2H5
>
Cl
C2H5
CH
CH2
Cl
Ph
CH2
O O
1-chlorobutane
majoritaire
Ph
2-chlorobutane
minoritaire
anti-Markovnikov
Cl
O
Ph
C2 H 5
(effet Karash)
+ Cl
O
O O
Ph
Cl
C
CH2
C2H5
Cl
C2H5
C
CH2
CH2 Cl
H
le radical le plus stable
H3C
CH2
H
le radical le moins stable
Exemple
H3C
CH3
CH
CH3
C
CH3
Exemple
CH3
Cl
H3C
CH
Cl
H3C
CH3
C
Cl
Ph
Ph
CH3
CH3
CH
H
CH3
C
majoritaire
Cl
H
minoritaire
lumire (h)
H3C
O
O O
CH3
majoritaire
O
CH
H3C
CH
Cl
CH3
C
minoritaire
H
H
Cl
H
H
C
OH
alcne
H
C
OH
alcool
Hydroboration : BH3/H2O2/NaOH
addition anti-Markovnikov
OSO3H
R'
R'
R''
R'
R''
R''
HSO4
H+
H
R
H
C
R'
R''
O
H
alcool
Raction
+
H2SO4
2.2.2. Hydroboration
R
2.2.2. Hydroboration
C
R
C
1. BH3
2. H2O2
3. NaOH/H2O
R''
R'
H
H
BH2
R''
addition Anti-Markovnikov
BH2
H
C
H
tat de transition
R'
H
R''
+ Na3BO3
H
C
C
R''
R'
NaOH/H2O
C
R
R'
2x
OH
C
H
R''
R'
R''
R'
R''
R'
hydroboration
R'
OH
H2O2
H
R''
trialkylborate
C
R
R'
H
R''
trialkylborane
CH
CH2
majoritaire
CH
HO
CH2
R
CH
CH2
CH
OH
B
H
BH3
borane
H
H
B2H6
diborane
H
B
majoritaire
majoritaire
H
- Addition Anti-Markovnikov
- Rgioslective
- Strospcifique (cis-addition)
1). BH3*
2). H2O2
3). NaOH/H2O
CH2
dialkylboranes
ex :dicyclohexylborane
R1
R3
C
H2
R2
R4
R1
R2
catalyseur
R1
R3
R2
R3
50%
R3
R4
50%
cis-addition (syn-addition)
Principe :
Raction de surface : adsorption de H2 et de lalcne sur la surface du catalyseur (poudre)
Ladsorption entrane une activation de la molcule dhydrogne
Laddition se fait de faon cis cause de ladsorption.
Me
C
Et
H2
C
Me
Pr
Me
Pr
Pd/C
Et
Me
+
Me
Et
50%
50%
Pr
Me
Mentions lgales
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