Enseanza de la Qumica

Desenmascarando lneas espectrales de tomos hidrogenoides

Jos Ziga, Adolfo Bastida, Alberto Requena
Resumen: En este artculo unos alumnos de Qumica cuentan como han logrado identificar y asignar las lneas espectrales de un tomo hidrogenoide procedentes del espectro de una estrella lejana.
Palabras clave: Alumnos de qumica, tomos hidrogenoides, lneas espectrales, frmula de Rydberg, actividades educativas.
Abstract: In this paper a group of undergraduate students of Chemistry tell how they have managed to identify and assign the spectral lines of
a hydrogen-like atom coming from the spectrum of a far away star.
Keywords: Chemistry students, hydrogen-like atoms, spectral lines, Rydberg formula, learning activities.

Relato de los alumnos

Nuestro profesor de Qumica-Fsica se presenta en clase
con el espectro de una estrella lejana que le ha enviado un
astrnomo, amigo suyo, en el que aparecen una serie de lneas
que pertenecen, sospechosamente, a un tomo hidrogenoide
diferente del tomo de hidrgeno. Las lneas espectrales del
tomo de hidrgeno las conocemos perfectamente; son las
que forman las series de Lyman, Balmer, Paschen, etc que
nos han enseado repetidamente al explicarnos los elementos
bsicos de la teora atmica y de la espectroscopa. As que
las lneas desconocidas en cuestin proceden de alguno de los
tomos monoelectrnicos que se forman cuando los tomos
polielectrnicos pierden todos sus electrones menos uno, es
decir, del He+, del Li2+, del Be3+, del B4+, y as sucesivamente. No es de extraar que haya tomos de este tipo en
las estrellas nos dice el profesor, teniendo en cuenta las
elevadas temperaturas que se alcanzan en ellas.
Las lneas espectrales del tomo hidrogenoide desconocido que nos pasa el profesor aparecen a las siguientes
longitudes de onda: 516.85, 415.42, 366.16 y 337.53 nm, o
sea que las dos primeras caen en el visible (entre 390 y 780
nm) y las dos ltimas en el ultravioleta (por debajo de los
390 nm). Nuestro profesor de Qumica-Fsica, que confa
plenamente en nuestra dedicacin, nos encarga que averigemos de qu tomo hidrogenoide se trata, y que desenmascaremos las lneas o, como dicen los espectroscopistas,
que las asignemos, que no es otra cosa que identificar las

J. Ziga

A. Bastida

A. Requena

Departamento de Qumica Fsica. Universidad de Murcia.

Campus de Espinardo, 30100 Murcia, Espaa.
C-e: zuniga@um.es
Recibido: 26/06/2013. Aceptado: 03/09/2013.

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transiciones entre los niveles que las producen (a estas

alturas del grado ya sabemos que los tomos y molculas
tienen niveles de energa discretos o cuantizados, entre los
cuales pueden saltar absorbiendo o emitiendo radiacin).
Fcil! Porque las posiciones de las lneas espectrales de los
tomos hidrogenoides vienen dadas por la famosa frmula
de Rydberg, que no tiene una forma, digamos, muy complicada. La podemos encontrar incluso en nuestro libro de
Qumica General. Aqu esta:
1 = RX Z2 1 - 1
c 2
m
m
n1 n22

n1 1 n2

(1)

Esta frmula se obtiene al hacer la diferencia entre los

niveles de energa de los tomos hidrigenoides, cuya expresin matemtica dedujo por primera vez Bohr, mira por
donde hace ahora justo 100 aos, cuando propuso su modelo
atmico planetario con rbitas cuantizadas. De acuerdo con la
frmula de Rydberg (1), la longitud de onda m a la que aparece una lnea espectral de un tomo hidrogenoide desconocido,
llammosle X, se puede calcular conociendo su nmero atmico Z, su constante de Rydberg RX, y los nmeros cunticos
n1 y n2 de los niveles entre los cuales se produce la transicin,
que toman valores enteros a partir de la unidad.
En las estrellas, lo normal es que los tomos hidrogenoides estn en niveles excitados debido, de nuevo, a las
elevadas temperaturas, y que caigan a niveles ms bajos
emitiendo la radiacin que se recoge en el espectro que, en
nuestro caso, tenemos que analizar. Si las lneas aparecen
ms o menos cercanas entre s, acercndose cada vez ms
unas a otras, entonces lo ms probable es que procedan de
transiciones que parten de niveles cada vez mas excitados,
que identificamos con el nmero cuntico n2, y que acaban
todas ellas en un nivel comn ms bajo de nmero cuntico
n1. Se dice entonces que las lneas pertenecen a una misma
serie espectral caracterizada por el nmero cunticon1. Pero
bueno, esto tambin lo sabemos ya. En el tomo de hidrgeno la serie correspondiente a n1=1 es la de Lyman y sus
lneas (n2=2, 3, 4,) aparecen todas en el ultravioleta, la
serie con n1=2 es la de Balmer, y sus lneas (n2=3, 4, 5,)
aparecen en el visible, y las series siguientes con n1=3
(Paschen), n1=4 (Bracket), etcaparecen en el infrarrojo.
Para adornar un poco nuestro trabajo hemos representado

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n
.
.
4
3

1
oun + 2 = RX Z2 > 12 n1 _n2 + 2 i2 H

(5)

1
oun + 3 = RX Z2 > 12 n1 _n2 + 3 i2 H

(6)

Paschen

Balmer

Energa

En realidad, podemos escribir estas cuatro ecuaciones de

forma ms compacta como sigue:
1
oun + i = RX Z2 > 12 n1 _n2 + i i2 H

(7)

Lyman

Figura 1. Transiciones descendentes entre niveles de energa del tomo de hidrgeno pertenecientes a las tres primeras series espectrales.

grficamente las transiciones que dan lugar a las primeras

lneas de estas series en la Figura 1.
Parece, pues, que lo nico que tenemos que hacer es
identificar la serie a la que pertenecen las lneas espectrales
de nuestro tomo hidrogenoide desconocido utilizando la
frmula de Rydberg. Para empezar, seamos prcticos. Como
en esta frmula lo que aparece es la inversa de la longitud de
onda, vamos a trabajar directamente dicha inversa, que es el
llamado nmero de ondas ou = 1 m . La frmula de Rydberg
queda entonces como sigue:
ou = RX Z2 c 12 - 12 m n1 1 n2
n1 n2

(2)

y los nmeros de ondas de las lneas de nuestro espectro

misterioso, en sus unidades habituales de cm1, valen respectivamente 19348, 24072, 27310 y 29627 cm1.
Ya estamos listos. Y ahora qu? La frmula de Rydberg
nos dice que cuanto mayor sea n2, para un valor fijo de n1,
ms pequea ser la cantidad 1 n22 que resta entre parntesis y, por tanto, mayor ser el nmero de ondas ou . As pues,
los nmeros de onda crecientes de nuestras lneas deben
estar asociados a una serie de valores tambin crecientes de
n2. Si usamos precisamente n2 para identificar la primera de
nuestras lneas, cuyo nmero de ondas es oun = 19348 cm1,
entonces las siguientes lneas correspondern a los valores
n2+1 ( oun + 1 = 24072 cm1), n2+2 ( oun + 2 = 27310 cm1) y
n2+3 ( oun + 3 = 29627 cm1). Nuestras incgnitas son entonces
el propio valor de n2, que nos dice cual es la primera lnea
y a partir de ella las siguientes, el valor de n1, que nos dice
cual es la serie a la que pertenecen las lneas, la constante de
Rydberg RX, y finalmente el nmero atmico Z, que es el que
nos va a permitir realmente identificar el tomo hidrogenoide
del que se trata. Son cuatro incgnitas que pueden resolverse
usando las cuatro ecuaciones siguientes que nos da la frmula
de Rydberg para los nmeros de ondas experimentales:
2

oun = RX Z2 ; 12 - 12 E
n1 n2

(3)

1
oun + 1 = RX Z2 > 12 n1 _n2 + 1 i2 H

(4)

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donde i=0, 1, 2 y 3, y donde oun + i son los valores de los

nmeros de ondas de las lneas, y esto suena sospechosamente a ajuste por mnimos cuadrados. Si representsemos
2
grficamente los nmeros de ondas oun + i frente a 1 _n2 + i i ,
entonces deberamos obtener una serie de puntos prcticamente alineados en una recta y = y0 + mx de pendiente negativa m = - RX Z2 y de ordenada en el origen y0 = RX Z2 n12 .
Fantstico! Esto est hecho. Representamos los puntos,
los ajustamos por mnimos cuadrados a una lnea recta, y
comenzamos a despejar incgnitas. Los valores de y son
directamente los nmeros de ondas oun + i y los valores de x
2
vienen dados por la cantidad 1 _n2 + i i . Un momento! Aqu
necesitamos el valor de n2 que todava no conocemos. Parece
que tenemos un problema. Desde luego, podemos probar
diferentes valores de n2 hasta que encontremos justamente el
que coloca los nmeros de ondas en la recta que buscamos.
Pero esto no es muy cientfico. Adems, supongamos que n2
tiene un valor muy elevado. Tendramos que hacer un montn
de pruebas y ajustes. Olvidmoslo y que no se entere nuestroprofesor.
Alguien a nuestro lado, que es un poco friki de las matemticas, nos dice que si identificamos la variable x con el
ndice i=0, 1, 2 y 3, entonces la ecuacin (7) puede escribirse
de la forma:
2

y = a-

b
2
_c + x i

(8)

donde a = RX Z2 n12 , b = RX Z2 y c = n2 . Si representamos la

cantidad y = oun + i frente a x = i y ajustamos los puntos a una
funcin como la (8), entonces podremos determinar n1, n2 y
RX Z2 a partir de los valores que obtengamos para los parmetros a, b y c. Vale, pero esto no es un ajuste por mnimos cuadrados a una lnea recta, que podramos hacer incluso con nuestra
calculadora de bolsillo. Necesitamos un programa de ordenador,
ms o menos sofisticado, que nos permita hacer el ajuste, se dice
no lineal, que hace falta. Esto se lo encargamos al friki de las
matemticas, y suponemos que tambin de los ordenadores, y
nosotros mientras tanto pensamos en algo ms sencillo.
Volvemos a mirar entonces las cuatro ecuaciones que
hemos escrito para los nmeros de ondas, las que van de la (3)
a la (6), y pensamos que, al fin y al cabo, siguen siendo cuatro
ecuaciones con cuatro incgnitas, as que veamos si podemos
despejar directamente las incgnitas, sin ms. Para empezar
caemos en que si restamos dos de ellas, las que sean, nos qui-

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tamos de en medio una de las incgnitas, la n1. Restando, por

ejemplo, la ecuacin (4) a la (3) obtenemos:
1
Doun = oun + 1 - oun = RX Z2 > 12 n2 _n2 + 1 i2 H
2

(10)
2

_2n2 + 1 i_n2 + 2 i
Doun
=
Doun + 1
_2n2 + 3 i n22

(15)

Esta expresin nos da, como vemos, la diferencia entre las

posiciones de las lneas primera y segunda. Seguimos calculando entonces diferencias entre las posiciones de las lneas
espectrales consecutivas. Restando la ecuacin (5) a la (4) y
la (6) a la (5) nos queda:
Doun + 1 = oun + 2 - oun + 1 = RX Z2 >

incgnitas hasta quedarnos con una sola de ellas que podamos

despejar, y luego ya veremos. Dividimos entonces, por ejemplo, la ecuacin (12) por la (13) y obtenemos:

(9)

1
1
2 2H
_n2 + 1 i _n2 + 2 i

Pero mira, ya lo tenemos. En esta ecuacin aparece nicamente n2. El valor de Doun Doun + 1 lo podemos calcular, y
de hecho lo hemos incluido tambin en la Tabla 1. Solo nos
falta despejar n2 de la ecuacin (15) y obtener su valor. Una
vez que lo tengamos, daremos marcha atrs en nuestras ecuaciones para calcular el resto de las incgnitas.
Para despejar n2 de la ecuacin (18) comenzamos renombrando el cociente Doun Doun + 1 de la forma:
2

u
c = Do n
Doun + 1

(16)

(11)
Doun + 2 = oun + 3 - oun + 2 = RX Z2 >
2

Doun = RX Z2
2

2n2 + 1
2
n22 _n2 + 1 i
2n2 + 3
2
2
_n2 + 1 i _n2 + 2 i

(13)

Doun + 2 = RX Z2

2n2 + 5
2
2
_n2 + 2 i _n2 + 3 i

(14)

Para ir ordenando nuestros datos, construimos una pequea tabla, que llamamos Tabla 1, donde incluimos los valores
de los nmeros de ondas de las lneas y los valores de sus
diferencias consecutivas.
Tabla 1. Nmeros de ondas (en cm1) de las lneas espectrales del
tomo hidrogenoide
i

oui

Doui

Doui + 1 Doui

19349

4722

0,6859

24071

3239

0,7150

27310

2316

29626

Sigamos despejando incgnitas. Si ahora dividimos entre

s dos de las ecuaciones anteriores, las que sean, entonces
nos quitamos de encima RX Z2 , es decir, de golpe dos de las
incgnitas, RX y Z. Ya vamos sospechando a estas alturas que
estas dos incgnitas actan como una sola, el producto RX Z2 ,
pero seguimos fervientemente en nuestro empeo de eliminar
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Podemos escribir entonces la ecuacin (15) como sigue:

2

c _2n2 + 3 i n22 = _2n2 + 1 i_n2 + 2 i

(17)

y si desarrollamos esta ecuacin multiplicando los parntesisy agrupando los trminos que acompaan a las mismas
potencias de n2 (esto lo hacemos en sucio para mostrar que
nuestras deducciones son elegantes) obtenemos

(12)

Doun + 1 = RX Z2
2

1
1
2 2H
_n2 + 2 i _n2 + 3 i

Ahora tenemos tres ecuaciones con tres incgnitas, n2,

RX y Z, y desarrollando las diferencias que aparecen en ellas
entre corchetes, podemos escribirlas como sigue:

215

2 _c - 1 i n23 + 3 _c - 3 i n22 - 12n2 - 4 = 0

(18)

Vaya, es una ecuacin cbica o de tercer grado en n2.

Parece que no podemos librarnos de las matemticas. Si fuese
una ecuacin de segundo grado, sera coser y cantar, ms o
menos, porque todava nos acordamos de como se calculan
las races de una ecuacin de segundo grado. Pero de tercer
grado... Y el friki de las matemticas se ha ido a hacer el ajuste no lineal. Espera, y si buscamos en Internet? En Internet
est todo no? Tecleamos en el buscador races cbicas
y bien!, aparecen varias pginas que calculan las races de
una ecuacin cbica simplemente tecleando sus coeficientes.
Vamos all. El valor de c es 1,4579, y los valores de 2(c1) y
3(c3) que acompaan a las potencias n23 y n22 en la ecuacin
(18) son 0,9157 y 4,6264. La ecuacin cbica que tenemos
que resolver es, por tanto, la siguiente:
0, 9157n23 + 4, 6264n22 - 12n2 - 4 = 0

(19)

Introduciendo los coeficientes en una de las pginas web

que hemos encontrado para resolver races cbicas, obtenemos
los valores 7,01, 1,56 y 0,40. Cul de ellas es la correcta?
Bueno, es muy fcil porque n2 tiene que ser un nmero entero
positivo, as que la nica posibilidad vlida es la primera. No
nos ha salido un nmero entero, pero casi, debido seguramente
a que las posiciones medidas de las lneas llevan algn tipode
error experimental, o a los posibles redondeos numricos
denuestros clculos. Nos frotamos las manos porque hemos
conseguido averiguar que el valor de n2 es 7. Lo escribimos
bien claro, con satisfaccin poco contenida:

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n2 = 7

(20)
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(21)
2

n22 _n2 + 1 i

RX Z2 = Doun

= 4722 # 49 # 64 = 987212, 8 cm-1

15

_2n2 + 1 i

y, como sospechbamos, no vemos la manera de separar las

incgnitas RX y Z. Tenemos que pensar un poco ms. Lo que
queremos saber realmente es a qu tomo hidrogenoide pertenecen las lneas espectrales, y esto nos lo dice directamente
el valor del nmero atmico, o nmero de protones, Z. Si Z
vale 2 se trata de He+, si vale 3 es Li2+, si vale 4 es Be3+, y as
sucesivamente. Qu ocurre con la constante de Rydberg RX del
tomo hidrogenoide? Sus valores cambian de un tomo hidrogenoide a otro, pero no cambian mucho en realidad. Hicimos
un problema en clase en el que vimos que eran muy parecidos,
y que al aumentar la masa del ncleo se acercaban rpidamente
hacia la constante de Rydberg propiamente dicha, R3 , que es la
que tendra un tomo hidrogenoide con una masa nuclear infinita, y cuyo valor es R3 =109737 cm1. Si usamos este valor
para RX en la ecuacin (21) y despejamos Z obtenemos:
Z =c

987212, 8 1 2
m = 2, 99
109737

(22)

Genial! No nos ha salido exactamente 3 pero, dadas las

circunstancias, como si nos hubiese salido. Escribimos con
satisfaccin menos contenida aun:
(23)

Z=3

As que nuestro tomo hidrogenoide desconocido que emite

radiacin procedente de una estrella lejana es Li2+. Y todava no
ha vuelto el friki de las matemticas con sus clculos.
Solo nos queda obtener el valor de n1. Pero para eso tenemos nuestras ecuaciones originales, de la (3) a la (6), en las
que ya sabemos cuales son los valores de n2 y de RX Z2 . Si
tomamos, por ejemplo, la ecuacin (3) y despejamos de ella
n1, nos queda:
1 2

RX Z2
n1 = f
p
oun n22 + RX Z2

(24)

y sustituyendo aqu los valores de RX Z2 =987212,8 cm1,

oun =19349 cm1 y n2 = 7 obtenemos:
2

(25)
n1 = c

1 2

987212, 8
m
19349 # 40 + 987212, 8

= _24, 995 i

1 2

= 4, 999

o sea, directamente
n1 = 5

(26)

Problema resuelto! Las lneas espectrales proceden del

tomo hidrogenoide Li2+, pertenecen a la serie correspondiente a n1 = 5 y corresponden a las transiciones 7 " 5 , 8 " 5 ,
9 " 5 y 10 " 5 , tal como mostramos en la Tabla 2.
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Para cuando vuelve el friki de las matemticas, y de los

ordenadores, con su ajuste no lineal, ya sabemos la solucin,
pero como somos amigos suyos, y a veces nos saca realmente
de apuros matemticos ms comprometidos, incluimos sus
clculos en el trabajo (vase Figura 2) para que el profesor
vea que tenemos recursos y marcarnos, de paso, un puntito de
versatilidad, o como se diga.
Tabla 2. Asignaciones de las lneas espectrales del tomo hidrogenoide Li2+.
n2 " n1

oui

7"5

19349

8"5

24071

9"5

27310

10"5

29626

32000

nmero de ondas (cm1)

Vamos ahora hacia atrs. Sabiendo n2, podemos calcular

RX Z2 usando cualquiera de las ecuaciones (12), (13) o (14).
Si usamos la (12), por ejemplo, obtenemos:

28000

24000

20000

16000

Figura 2. Ajuste no lineal de los nmeros de ondas a la funcin

2
y = a - b _c + x i donde y = oun + i , x=i, a = RX Z2 n12 , b=RXZ2y
c=n2. Los valores obtenidos para los parmetros del ajuste son
a=39587 cm1, b=1003562 cm1 y c=7,04, de los cuales se obtiene,
redondeando a nmeros enteros, n1=5 , n2=7 y Z=3 confirmando la
asignacin de las lneas espectrales realizada en el trabajo.
2

Comentario del profesor

La utilizacin de la frmula de Rydberg para calcular las
longitudes de ondas (o los nmeros de ondas) de las lneas
espectrales de los tomos hidrogenoides aparece habitualmente en los libros de Qumica General,1-6 para ilustrar el
modelo atmico de Bohr, as como en los libros de QumicaFsica7-12 y de Qumica Cuntica,13,14 para reforzar todava
ms el papel clave que tuvo dicha frmula en el nacimiento
de la Mecnica Cuntica y, por supuesto, en los libros de
Espectroscopa que incluyen el estudio de los espectros atmicos,15-19 por razones obvias. Los ejercicios y aplicaciones
que se hacen de la frmula de Rydberg no suelen plantear
muchas dificultades, ya que es una frmula fcil de manejar,
una vez que se entiende su significado y su conexin con la
estructura de niveles de los tomos hidrogenoides. En ocasiones, sin embargo, como la que describen los alumnos en este
artculo, el empleo de la frmula de Rydberg puede complicarse un poco ms de la cuenta.

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Desenmascarando lneas espectrales de tomos hidrogenoides

Desde un punto de vista experimental, est tambin

bastante documentada la prctica de laboratorio en la que se
observan las primeras lneas de la serie de Balmer del tomo
de hidrgeno en el visible, y se determina posteriormente
la constante de Rydberg mediante ajuste por mnimos cuadrados lineal.20-30 Yendo un poco ms all, se han descrito
recientemente un par de enfoques pedaggicos adicionales
de esta prctica. En el primero de ellos,20 los alumnos prueban distintos tipos de representaciones grficas de la longitud
de onda de las lneas frente al nmero cuntico n2 hasta dar
con la correcta, y en el segundo22 realizan un ajuste no lineal,
similar al empleado por el friki de las matemticas en este
trabajo, para identificar correctamente las lneas de la serie
de Balmer. Otra posibilidad consiste en medir la primera
lnea de esta serie para el hidrgeno y para el istopo de
deuterio, y calcular a partir de la separacin de las mismas, el
cociente entre las masas del protn y del ncleo del deuterio,
el deutern.24
Tomando como punto de partida la frmula de Rydberg,
se han planteado tambin cuestiones interesantes como, por
ejemplo, averiguar si las series espectrales de los tomos
hidrgenoides llegan, o no, a solaparse y, en su caso, cuando lo hacen,31 o estimar el tamao que pueden llegar a tener
los tomos de hidrgeno en el espacio interestelar usando
la informacin espectroscpica que puede recogerse sobre
los mismos.32,33 La deteccin espectroscpica de tomos
hidrgenoides en el espacio es, ciertamente, lo que se ha
utilizado como reclamo en este artculo para propiciar el
trabajo de los alumnos, pero no hemos entrado en ella con
ms detalle porque esa es otra historia que merece ser contada en otro momento.

Agradecimientos
Este trabajo ha sido financiado parcialmente por el
Ministerio de Ciencia e Innovacin, proyectos CTQ201125872 y CONSOLIDER CSD2009-00038, y por la Fundacin
Sneca del Centro de Coordinacin de la Investigacin de la
Regin de Murcia, proyecto 08735/PI/08.

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