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MATERIAL N 26
PH
Tcnicamente se define como el logaritmo negativo de la concentracin de iones hidrgeno.
Significa el potencial de los iones hidrgeno (potencia o exponente del hidrgeno) en una solucin
acuosa. La escala de pH permite clasificar a las diferentes sustancias segn su carcter o
tendencia cida.
Se distinguen tres secciones dentro de la escala. Los valores bajo 7 son para aquellas sustancias
de naturaleza cida. Sobre 7, la naturaleza es alcalina o bsica. El valor exacto es para las
sustancias de carcter neutro.
La escala de pOH es una referencia de la anterior, as que informa lo mismo que la escala de pH.
La medicin del pOH se hace prescindible para aquellas bases de Arrhenius (hidrxidos), que al no
presentar iones hidrogeninicos no presentan ubicacin dentro de la escala de pH.
HCl
cido
NaOH
base
Na+ (ac)
OH- (ac)
2. La Teora de Lowry-Brnsted.
J. N. Brnsted en Dinamarca e independiente T. M. Lowry en Inglaterra, propusieron un
concepto ms general. Un cido es una sustancia que puede, en condiciones apropiadas, donar
un protn, H+, y una base es una sustancia que puede aceptar un protn, H+.
Ejemplos:
HCl
NH3
cido
base
HCl +
cido
H 2O
base
NH+4
+ Cl-
H3 O + +
Cl-
El ion cloruro, Cl-, producido en la reaccin, se denomina base conjugada del cido clorhdrico, HCl.
El ion hidrnio, H3O+ es el cido conjugado de la molcula de agua; el ion amonio, NH+
4 es el
cido conjugado de la molcula de amonaco, NH3.
cido y base conjugada o base y cido conjugado son los miembros de un par cido-base (o
par conjugado), los cuales se relacionan mutuamente por ganancia o prdida de un protn.
Ejemplo: HCl / Cl-
NH3 / NH+
4
El concepto de Lowry-Brnsted es funcional pues de acuerdo con l, las sustancias son cidos o
bases, segn donen o acepten protones en una determinada reaccin. Sin embargo, es
evidente que algunas sustancias tienen ms tendencia a donar protones que otras, es decir,
son cidos ms fuertes, y algunas sustancias tienen ms tendencia a aceptar protones que
otras, es decir, son bases ms fuertes.
3. La Teora de Lewis.
Gilbert N. Lewis, uno de los fsico-qumicos ms prominentes de los comienzos del siglo XX, fue
el primero en definir cidos y bases dirigiendo la atencin sobre la idea de que las bases donan
pares de electrones que comparten con los protones donados por los cidos. As, un cido
puede definirse como una sustancia que acepta pares de electrones; una base, como una
sustancia que tiene pares de electrones disponibles.
Ejemplos:
..
: F:
.. ..
: F: B
.. ..
: F:
..
..
: F :H
.. .. ..
: F : B:N : H
.. .. ..
H
F
..
H
.. ..
:N:H
.. ..
H
H2O
base 2
H 3O+
cido
conjugado
+
2
Clbase
conjugada
Aqu, el ion Cl- es la base conjugada del cido HCl, y el in H3O+ es el cido conjugado de la base
H2O.
Ejemplos:
NH+
4 +
cido
HCl
cido
H 2O
base
+
1
cido
NH3
base 2
+ NH3
base
H 3O+
base
conjugada 1
CH3COOH + H2O
cido 1
base 2
CH3COOH
NH3
cido
conjugado
NH4+
cido
conjugado
Cl+
base
conjugada 1
CH3 COO-
base
conjugada 1
NH+4
cido
conjugado
Algunas sustancias pueden actuar como cido o bases, segn las circunstancias. Tales sustancias
se denominan ANFOLITOS (anfteras y ambiprticas).
Por ejemplo, el agua acta como base en:
HNO3
H 2O
NO 3
H 3O+
base
Aqu, el H3O+ es el cido conjugado del agua (cuando acta como base).
El agua acta como cido en
NH3
H 2O
HN+4
OH-
cido
Aqu, el ion OH- es la base conjugada del agua (cuando acta como cido). Tambin se puede
observar el comportamiento del agua como anflito en:
H 2 O + H2 O
cido 1
base 2
H 3O+ +
cido
conjugado 2
OHbase
conjugada 1
Las siguientes tablas servirn para efectuar la distincin entre cidos y bases fuertes o dbiles.
TABLA 1
ELECTROLITOS FUERTES
ELECTROLITOS DBILES
CIDOS:
(a) muchos cidos inorgnicos
H2CO3, H3BO3 , H3PO4, H2S,
etc.
como:
H2SO3,
(cido fuerte).
es
un
CIDO
HClO4
FUERZA
BASE
RELATIVA DEL
CONJUGADA
CIDO
Muy Fuerte
ClO4-
HBr
Br-
HCl
Cl-
HNO3
NO3-
H2SO4
HSO4-
HSO4-
SO4-2
H3PO4
H2 PO4-
HAc
Ac-
H2CO3
HCO3-
H2 S
HS-
H2PO4-
HPO4 -2
HCN
CN-
NH4+
NH3
HPO4-2
PO4 -3
HS-
S-2
H2 O
Muy Dbil
OH-
FUERZA RELATIVA DE LA
BASE CONJUGADA
Muy Dbil
Muy Fuerte
NOMBRE
CIDO
Perclrico
FRMULA
HClO4
Bromhdrico
HBr
fuerte
Clorhdrico
HCl
fuerte
Ntrico
HNO3
fuerte
Sulfrico
H2SO4
fuerte
Iodhdrico
HI
fuerte
Clrico
HClO3
fuerte
Brmico
HBrO3
fuerte
Idico
HIO3
1,6 10-1
Sulfuroso
H2SO3
1,7 10-2
Cloroso
HClO2
1,1 10-2
Ortofosforoso
H3PO3
1,0 10-2
2,6 10-7
Ortofosfrico
H3PO4
7,5 10-3
6,2 10-8
Fluorhdrico
HF
7,2 10-4
Nitroso
HNO2
5,1 10-4
Selenhdrico
H2Se
1,9 10-4
Cinico
HCNO
1,2 10-4
Actico
CH3COOH
1,8 10-5
Carbnico
H2CO3
4,6 10-7
4,4 10-11
Sulfhdrico
H 2S
5,7 10-8
1,2 10-15
Hipocloroso
HClO
3,0 10-8
Cianhdrico
HCN
2,1 10-9
Hipobromoso
HBrO
2,1 10-9
Ion Amonio
NH4+
5,6 10-10
H2O2
2,7 10-10
Perxido
de
hidrgeno
1,3 10-2
6,2 10-8
1,0 10-14
4,8 10-13
solucin cida
[H ] = [ OH ]
solucin neutra
[H ] < [ OH ]
solucin bsica
+
+
H+
OH-
KW
= 1 10-14
[ OH- ]
= 10-14
Por lo tanto, sea una solucin cida, bsica o neutra siempre se debe cumplir que:
[ H+ ]
[ OH- ]
= 10-14
Ejemplo 1:
Si
10-14
Kw
[ H+ ] = 10-3 M, eso implica que OH- = + =
10-3
[H ]
Ejemplo 2:
Si
POH 14
13
12
11
10
PH 0
10-10
10-1
10-2
10-3
10-4
10-6
6
10-7
7
ACIDO
NEUTRO
[ H+ ] > [ OH- ]
[ H+ ] = [ OH- ]
pH < pOH
pH = pOH
10-6
10-5
10-4 10-3
10-8
10-2
10-1
BASICO
[ H+ ] < [ OH- ]
pH > pOH
Definicin de pH:
El pH se suele definir como el logaritmo negativo de la concentracin de ion hidrgeno.
pH = -log [H+]
Ejemplo 1:
Ejemplo 2:
= -log 10-3
pH
pH
= 3
= -log 10-9
pH
= 9 log 10
pH
= 9
Ejemplo 3:
Si [H+] = 10-7 M (solucin neutra)
pH
= -log 10-7
pH
= 7 log 10
pH
= 7
Esquematizando tenemos:
pH 0
[H+] 1
10-1 10-2
10-3 10-4
10-5
10
11
12
10-10
10-11
10-12
ACIDO
13
14
10-13
10-14
BASICO
NEUTRO
Cmo un cido o base fuerte es un electrolito que est disociado 100% (o casi 100%) podemos
deducir la concentracin de H+ o de OH-, conociendo la concentracin del cido o base fuerte.
Ejemplo 1:
H+
0,1 M
NO-3
0,1 M
Como esta ocurre 100% los 0,1 M formarn 0,1 M de, H+ y 0,1 M de NO-3
Como
[H+]
0,1
M = 10-1 M
pH
-log 10-1
pH
Disociacin:
NaOH
Na+
-3
-3
10 M
Por tanto:
pH = -log [H+]
pH = 11 (solucin bsica)
10
OH-
10 M
10-11 M, ya que
10-3 M.
Disociacin: Ba (OH)2
Ba+2
2 OH-
+
10-3 M
2 10-3 M
10-14
2 10-3
5 10-12 M
pH = -log [H+]
pH = -log 5 10-12
pH = 11,3 (solucin bsica)
Por lo tanto,
Reacciones de neutralizacin:
Al mezclar un cido fuerte con una base fuerte, estos reaccionan en forma tal que ambos
destruyen sus propiedades.
La neutralizacin entre un cido y base fuerte se considera como la combinacin de H+
(suministrado por el cido) y el OH- (suministrado por la base) para formar agua.
Ejemplo:
HCl + NaOH
o bien H+ + OH-
NaCl + H2O
Si el nmero de moles de H+ entregados por el cido es igual al nmero de moles OHentregados por la base, se trata de una neutralizacin total que dar como pH final 7.
Ejemplo
KNO3 + H2O
totalmente 500 ml de una solucin acuosa de HNO3 2 M.
Qu volumen de solucin acuosa de KOH 4 M habr que agregar?
para neutralizar
Desarrollo:
En la solucin del cido hay el siguiente nmero de moles de H+:
N de moles de H+ = M V( )
2 moles
0,5
N de moles de H+
= 1 mol
Por lo tanto, si queremos neutralizar totalmente el cido, debemos agregar igual cantidad de
moles de OH-
11
v=
N de moles de OH
M
v=
N de moles de OH
= 0,25 = 250 ml
4 moles/
Ejercicios propuestos:
+ 2 NaOH
Na2SO4 + 2 H2O
12
EJERCICIOS AVANZADOS
2. Qu concentracin debe tener una solucin de HNO2 para que su pH sea 2,5?
(Ka HNO2 = 4 10-4)
R.: 2,5 10-2 M
3. Si un litro de solucin contiene 0,1 mol de CH3COOH y 0,1 mol de CH3COONa (Ka = 1,8 10-5)
a) calcular el pH de la solucin tampn (solucin Buffer)
b) calcular el pH resultante despus de aadir 0,01 mol de HCl a la solucin buffer inicial
c) calcular el pH resultante despus de aadir 0,01 mol de NaOH a la solucin buffer inicial
d) si se agrega 0,01 mol de HCl a 1 litro de agua destilada
Cul sera el pH final?
e) si se agrega 0,01 mol de NaOH a 1 litro de agua destilada
Cul sera el pH final? en cunto vara el pH?
R.:
a)
b)
c)
d)
e)
4,74
4,66
4,83
2, vara en 5 unidades
12, vara en 5 unidades
4. Cuntos gramos de acetato de sodio (CH3COONa) deben disolverse en un litro de cido actico 0,1
M para que la solucin resultante tenga pH 5,0 (Ka CH3COOH = 1,8 10-5)
R.: 14,76 g.
13
la constante de acidez
el pH de una solucin 0,02 M de cido benzoico
el % de disociacin del cido benzoico 0,01 M
el pH de una solucin obtenida al disolver 5 g. de benzoato de sodio en 200 ml de agua
6,25 10-5
2,95
7,9%
8,7
7. Hallar la concentracin en H+ en una solucin obtenida al disolver 0,1 mol de HCN en agua
hasta obtener 1 litro de solucin (Ka HCN = 7,2 10-10)
R.: 8,5 10-6
14
TEST EVALUACIN-MDULO 26
1.
agua
HCO3HCl
A) slo I
B) slo II
C) slo III
D) I y II
E) I, II y III
2.
Respecto de un cido dbil en solucin acuosa, cuya molaridad es 10-2, se puede asegurar que
A) su
B) su
C) su
D) su
E) su
3.
pH es menor que 2
[H+] es menor que 10-2
[OH-] es menor que 10-12
pOH es mayor que 12
pH es 2
4.
ml
ml
ml
ml
ml
CONTENIDO
Sustancia
HCl
NaOH
Molaridad
0,1
0,1
15
5.
Respecto de las tres teoras cido base, el amoniaco (NH3) al reaccionar con H+, acta como
I)
II)
II)
A) slo I
B) slo II
C) I y II
D) II y III
E) I, II y III
6.
HCO3-
HCO3-
H+
H+
+ CO32-
Y sabiendo adems que el H2CO3 es un cido dbil mas fuerte que el cido dbil HCO3-,
entonces la conclusin errnea que se puede obtener de la informacin entregada es
A) el in bicarbonato (HCO3-) es un cido ms dbil que el cido carbnico (H2CO3)
B) el in carbonato (CO32-) es la base conjugada menos dbil
C) el H+ es una base conjugada
D) ambas ecuaciones son predominantemente moleculares
E) el in carbonato (CO32-) hidroliza
7.
Ph
1,5
5,0
6,5 7,5
8,4
11 - 12
La afirmacin errnea es
A) el
B) el
C) la
D) la
E) el
8.
Se tiene una solucin acuosa de HCl 0,001 M, slo con esta informacin se deduce que
A) pH + pOH = 14
B) el pH de la solucin es 3
C) la [H+] es directamente proporcional al pH
D) si el pH aumenta, tambin aumenta la concentracin de OHE) si la concentracin de H+ disminuye, tambin disminuye el pOH
16
9.
10. Se tiene un colorante vegetal que cambia de color dependiendo slo de la fuerza del cido con
la que se le ponga en contacto, segn las especificaciones de la siguiente tabla
(1)
Negro
cido fuerte
(2)
Gris
cido dbil
(4)
Blanco
cido muy dbil
Segn estas especificaciones, si a un cido dbil (el colorante esta gris) se le agrega una base
fuerte, el colorante vegetal que cambia de color slo por la presencia del cido se tornara de
color
A) transparente
B) blanco
C) gris
D) negro
E) azul
11. Dependiendo de las condiciones en las que se mezcle un cido fuerte con una base dbil,
puede ser una reaccin muy peligrosa, ya que el cido podra salpicar sbitamente a quien
realice la reaccin con nefastas consecuencias, por lo tanto la forma correcta de realizarla es
A) agregar sobre el cido fuerte la base dbil
B) diluir con agua la base dbil y agregar esta solucin sobre el cido fuerte
C) primero poner agua sobre el cido fuerte para diluir y luego agregar sobre esta solucin la
base dbil
D) primero poner agua sobre el cido fuerte para diluir y luego esta solucin agregarla sobre
la base dbil
E) agregar sobre la base dbil el cido fuerte
DSIQM26
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