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Ley de Distribucin de Nernst.

Cuando un soluto, a temperatura constante, es aadido en dos solventes inmiscibles que se


encuentran en contacto entre s, el soluto se distribuye entre los dos solventes con
CA
CB
diferentes equilibrios de concentracin. Si
y
representan las
concentraciones del primer y segundo solvente, entonces:
CA
=k
CB

La constante K es llamada el coeficiente de distribucin o particin del soluto


entre los dos solventes a la temperatura dada. El valor de K depende de la naturaleza
del soluto y el par de solventes. La ecuacin anterior es la forma matemtica de
la Ley de Distribucinde Nernst, la cual establece que a temperatura constante, cuando
las diferentes cantidades de un soluto se pueden distribuir entre dos solventes inmiscibles,
en contacto entre ellos, entonces la relacin en equilibrio entre la concentracin del soluto
en las dos capas es constante.
Esta ley funciona para soluciones ideales, no obstante, si la cantidad de soluto aadida es lo
suficientemente pequea, entonces el coeficiente de distribucin es relativamente
independiente de las concentraciones. Las precondiciones esenciales para la validez de la
ley de distribucin son:
a. La solucin debe estar diluida.
b. Los dos solventes deben ser inmiscibles. La solubilidad mutual de los dos solventes
no debe afectar al soluto.
Limitaciones de la Ley de Distribucin de Nernst.
La ley es vlida slo cuando el estado molecular del soluto es el mismo en ambos
solventes. Si el soluto pasa por un proceso de disociacin o asociacin en alguno
de los solventes, entonces esta ley no aplica. Entonces, si el soluto permaneces inalterado
en uno de los solventes y presenta una disociacin parcial en el otro, el valor de las
concentraciones totales en los dos solventes no ser constante. En estos casos, la ley de
distribucin puede ser aplicada realizando algunas modificaciones.

Aplicaciones de la Ley de Distribucin de Nernst


Algunas de las aplicaciones ms importantes de esta ley son:
1. Complejidad Molecular del Soluto: De los experimentos de distribucin, el estado
molecular del soluto en solventes puede ser determinado. Si la relacin de las
concentraciones del soluto en ambos solventes es constante, entonces el soluto se
C /C
comporta normalmente en los dos solventes. Sin embargo, si el valor ( A B ) no es
constante pero la ecuacin
CA
C B (1 )

O
C A (1 )
C B (1 )
Resultan en un valor constante, entonces se puede concluir que el soluto pasa por un
proceso de disociacin en el solvente B o en ambos solventes A y B. En el caso en
que la ecuacin
k=

CA
C

1
n
B

Funcione, el soluto es asociado en molculas dimricas en el solvente B.


2. Determinacin de la Constante de Equilibrio: La ley de distribucin puede ser
convenientemente utilizada con xito en la determinacin de la constante de equilibrio para
reacciones donde uno de los reactantes o productos es soluble en dos solventes inmiscibles.
3. Determinacin de la Constante de Hidrlisis y el Grado de Hidrlisis: Cuando uno
de los productos de la hidrlisis de una sal es soluble en un solvente inmiscible, mientras

que la sal y los otros componentes son no solubles en el mismo, el experimento de


distribucin puede ser empleado en la evaluacin de la constante de hidrlisis.
4. Extraccin de Solvente: Uno de los usos ms comunes del principio de
distribucin es el de la extraccin de un soluto de una solucin mediante otro solvente
inmiscible. Este mtodo es generalmente empleado en el laboratorio y la industria. En el
laboratorio, el soluto es generalmente extrado de una solucin acuosa con la ayuda de un
solvente orgnico como el benceno, ter, cloroformo, etc., los cuales son
conocidos como solventes de extraccin. Un solvente de extraccin debe cumplir con los
siguientes requerimientos:
a. Debe ser completamente inmiscible en el solvente original.
b. El soluto debe ser ms soluble en el solvente de extraccin.
c. El solvente de extraccin debe ser lo suficientemente voltil como para que el soluto
pueda ser recuperado al calentar la solucin en un bao mara.
Al sacudir la solucin que contenga el soluto con un solvente de extraccin
adecuado, dos capaz son formadas. Las capas son separadas y la capa no acuosa
es destilada para obtener el soluto. La extraccin con el solvente de
extraccin puede realizarse de dos formas:
a. Usando el volumen total del solvente en un lote.
b. Usando fracciones del solvente y repitiendo el proceso de
extraccin un nmero determinado de veces.
En lneas generales se observa que la extraccin por pasos presenta muchas
ms ventajas que aquella hecha en un solo paso.
Cuando el soluto no se asocia, disocia o reacciona con el solvente, se puede
calcular la cantidad de soluto que puede ser extrado de la solucin. Siendo V0
el volumen de la solucin que contiene W g del soluto y V1 el volumen del
solvente de extraccin usado en casa paso. Si W1 es la cantidad en gramos del
soluto que permanece sin extraer en el solvente original despus de la primera

etapa de extraccin, entonces la concentracin del soluto en el solvente de


extraccin es:
W W 1
V1

Y la concentracin del soluto en el solvente original


W1
V0

Entonces, el coeficiente de distribucin:


K=

C SolventeOriginal
C Solvente deExtraccin

W1
V0
W1 V 1
K=
=
W W 1 V 0 (W W 1)
V1
O
W 1=

K V 0 W
V 1+ K V 0

En la segunda extraccin, es usado el mismo volumen V1 del solvente y si la


cantidad de soluto sobrante es W2 entonces la cantidad extrada es
(W 1W 2)
O
W 2=W 1

KV0
V 1+ K V 0

W 2=W

W 2=

K V0
K V0

V 1+K V 0 V 1 +K V 0

)(

K V0
V 1+ K V 0

Si el proceso de extraccin se realiza n veces, entonces al final de la n-esima


extraccin, la cantidad de soluto que permanece sin extraer es dado por

W n=W

K V0
V 1 + K V 0

Por otro lado, si todo el volumen nV1 del solvente de extraccin es usado en un
lote, la cantidad de soluto Wn que permanece sin extraer es

W 'n =W

W ' n =W

K V0
nV 1+W D V 0

1
nV 1
1+
K V 0

Matemticamente se puede demostrar que la extraccin por pasos presenta


mayores ventajas ante la que se realiza en un solo paso, es decir Wn < Wn. La
ecuacin
K V0
W n=W
V 1 + K V 0

Puede ser reescrita como


1
W 'n =W
V1
1+
K V 0

Si
V1
=y
K V0
Entonces
W n=W

1
1+ y

( )

Expandiendo
W n=W

1
n(n1)2 2
1+ny +
y +
2

De forma similar, la ecuacin

W n=W

K V0
V 1 + K V 0

Puede ser escrita como


W n=W

1
1+ny

Es obviamente claro que el denominador de la ecuacin expandida es mayor que


el de la ecuacin anterior, por lo que se puede deducir que Wn es menor que

Wn; por lo que la extraccin por pasos siempre ser preferible a aquella que se
realiza en un solo paso.