Universidade Federal de Pernambuco

Departamento de Qumica Fundamental

Primeiro Exerccio QG1 10 de Junho de 2014.

1. Suponha que voc coletou 3,0 L de ar passando-o lentamente por gua, em 25 C para um
recipiente. Estime a massa de vapor de gua no ar coletado, imaginando que o ar est saturado
com gua.
Resoluo
A presso de vapor da gua nesta temperatura 23,76 Torr ou 23,76/760 = 3,13x10-2 atm
Considerando o vapor como um gs ideal, n = pV/RT = 3,13x10-2x3/(0,082x298) = 3,84 mmol
Portanto a massa de gua ser 0,0384x18 = 0,0691 g.

2. A constante de equilbrio para a reao 2SO2(g)+ O2(g) 2SO3(g) K = 4,0.1024 a 298K.

(a) Uma mistura reacional na qual as presses de SO 2(g), O2(g) e SO3(g) sejam, respectivamente,
1,0.10-4 bar, 1,0.10-5 bar e 2,0.105 bar estar em equilbrio ou formando reagentes ou produto?
(b) Nestas condies qual o valor da energia livre para a reao?
(c) A constante de equilbrio para esta reao K=4,85.10-4 a 1000K, isto significa que na
direo de formao dos produtos a reao libera ou absorve calor?
(d) Calcule a entalpia padro desta reao.
Justifique suas respostas!
Resoluo
(a) Comparando o quociente reacional com o valor da constante de equilbrio:
p SO / p o

(2,010 5)2
Q= 2
=
=41023 <4,010 24 ,
o
o
4 2
5
( p SO / p )( p O / p ) (1,010 ) ( 1,010 )
3

Conclumos que a reao deve estar formando mais produtos e consumindo reagentes para
atingir o equilbrio.
(b) G= Go +RTlnQ =RTlnK + RTlnQ= RTlnQ / K =8,314298 ln (410 23 / 4,010 24 )=5,70 kJ
O valor negativo est de acordo com a expontaneidade da reao na direo de formao do
produto.
(c)A reao libera calor, uma vez que o aumento da temperatura prejudicial expontaneidade
na direo de formao dos produtos, isto , a constante de equilbrio diminui com o aumento
da temperatura.

Universidade Federal de Pernambuco

Departamento de Qumica Fundamental

Primeiro Exerccio QG1 10 de Junho de 2014.

(d) Podemos calcular a variao de entalpia conhecendo as constantes em duas temperaturas,

como no caso, utilizando a equao de Clausius-Clapeyron.
o
H
ln (K 2 / K 1)=
( 1/T 11/ T 2 )
R
Rln ( K 2 / K 1 ) 8,1314ln (41024 / 4,85104)
o
5
1
1
H =
=
=2,26910 J mol =226,9 kJ mol
(1/ T 11/ T 2 )
(1/ 10001 / 298)

3. A anilina uma substncia orgnica de frmula molecular C 6H5NH2. Foi obtida pela primeira
vez em 1826 a partir do ndigo (Indigofera suffruticosa) uma espcie vegetal da famlia
Fabaceae, tambm conhecida popularmente como anileira.
Calcule a % de protonao da anilina e o pH em uma soluo 0,100 mol L-1 de anilina.
Resoluo
C6H5NH2 (aq) + H2O (l) C6H5NH3+ (aq) + OH-(aq)

incio

0,1

reao

+x

+x

equilbrio

0,10 x

pKb = 9,37

Kb = 4,27 x 10-10

Kb = [C6H5NH3+] [OH-] / [C6H5NH2] = 4,27 x 10-10

como Kb muito pequeno, podemos aproximar x-0,1 = x. Portanto
x= 6,53 x 10-6
% protonao = (6,53 x10-6/0,1) x 100 = 0,0065
pOH = -log 6,53 x 10-6

pOH = 5,2

pH = 8,8

4. Qual a massa de cianeto de potssio (KCN) necessria para preparar 100 mL de uma soluo
aquosa com pH 11,0 a 25C?
Resoluo
O KCN um sal bsico, j que se dissocia em: KCN (aq) K + (aq) + CN-(aq). O on K+ resulta
em um pH neutro quando em soluo, j o on cianeto, que provm de um cido moderado,

Universidade Federal de Pernambuco

Departamento de Qumica Fundamental

Primeiro Exerccio QG1 10 de Junho de 2014.

resulta em um equilbrio bsico em soluo, gerando ons hidroxila: CN -(aq) +H2O(l)

HCN

(aq)+ -OH(aq).
Sendo assim, podemos construir uma tabela de equilbrio com esta ltima reao:
Incio
Mudana
Equilbrio

CN-(aq)
[CN-]inicial
-x
[CN-]inicial -x

H2O(l)
1
1
1

HCN (aq)
0
+x
x

OH(aq).
0
+x
x

Como o pH deve ser 11,0, o pOH ser necessariamente 3,0, a 25C. Desta forma: [ -OH] = 10-3
M. A partir desta premissa: Kb = [HCN][ -OH]/{[CN-]inicial - x}. Kb pode ser calculado a
partir de: KaKb = Kw; Kb = 10 -14/10-9,31 = 2,04 x 10-5. Substituindo em: Kb = [HCN][ -OH]/
{[CN-]inicial -x};
2,04 x 10-5 = (10-3)2/{[CN-]inicial-x}; [CN-]inicial = 0,050 M. Sendo assim, a concentrao de
KCN inicial deve ser 0,050 M. Como o volume da soluo 0,1 L, teremos 5,0 x 10-3 mol de sal,
o que d, em massa de KCN (65 g/mol), 325 mg, ou 0,325g.

5. 5. Quantas gotas de uma soluo 0,0013 mol L-1 de Na2CO3 devem ser adicionadas a 20 mL de
uma soluo 0,001 mol L-1 de AgNO3 para iniciar uma precipitao? Assuma que 20 gotas
possuem um volume de 1 mL e que o volume final aproximadamente 20 mL.
Resoluo
A equao de interesse

No equilbrio e imediatamente antes do incio da precipitao

[ Ag+]2[CO32-] = 6,2 . 10-12
[CO32-] = 6,2 . 10-12 / [ Ag+]2 = 6,2 . 10-12 / (0,0010)2 = 6,2 . 10-6/mol.L-1
Em 20mL desta soluo o nmero de mols de ons carbonato presente
6,2 . 10-6 mol.L-1 0,02 L = 1,24 . 10-7 mol de CO32- .
O volume da soluo de carbonato de sdio 0,0013 mol L-1 que contm esta quantia de ons
carbonato
V = n/C = 1,24 . 10-7 mol/ 0,0013 mol.L-1 = 9,54 . 10-5 L = 9,54 . 10 -2 mL.
O nmero de gotas que nos fornece este volume :

Universidade Federal de Pernambuco

Departamento de Qumica Fundamental

Primeiro Exerccio QG1 10 de Junho de 2014.

9,54 . 10-2 mL . 20 gotas/mL = 1,9 gotas

Portanto, 2gotas iniciariam a precipitao

DADOS
Constantes e fatores de converso:
1 atm = 1,01x105 Pa

R = 8,314J .K 1.mol 1 = 0,082L.atm.K 1.mol 1 = 0,08314 bar atm K-1 mol-1

1 bar = 105 Pa 1 atm = 760 Torr

Frmulas:
U = q + w

H =U + PV

w Irrev = Pext V

S = nR ln

G = G 0 + RT ln Q

V2
V1

dS =

T
S = C ln 2
T1

ln ( p 2 / p1 )=

vap H o 1 1
+
R
T1 T2

dqrev
T

ln( K 2 / K 1)=

r H o 1 1
+
R
T1 T2

S r0 = n S m0 ( produtos ) n S m0 (reagentes)

Propriedades da gua: d = 1,0 g mL1 . Kw = 10-14 ( a 25 C)

Temperatura

pvapor (Torr)

10

9,21

20

17,54

25

23,76

30

31,83

Massas molares (g mol-1): H = 1; O = 16; C = 12; N = 14; Na = 23; K = 39,1; Zn = 65,4; Ag = 107,9;.
Algumas constantes de equilbrio em meio aquoso a 298 K
pKb

cido ciandrico HCN)

pKa
9,31

Amnia (NH3)

4,75

Anilina (C6H5NH2)

9,37

V1

0,0257
ln Q
n

0
0
X r0 = n X Formacao
( produtos ) n X Formacao
( reagentes)

Substncia

V2

w rev =nRT ln

H = U + ng RT
E = E

G = H TS

G =nFE
pX = -logX

q = CT

Kps

Universidade Federal de Pernambuco

Departamento de Qumica Fundamental

Primeiro Exerccio QG1 10 de Junho de 2014.
Fenol (C6H5OH)

9,89

Cloreto de prata (AgCl)

1,6x10-10

Carbonato de clcio (CaCO3)

8,7x10-9

Carbonato de prata (Ag2CO3)

6,2x10-12