Sunteți pe pagina 1din 43

GLAZURI

Termenul de glazur definete un strat sticlos, subire pe suprafaa unui ciob


ceramic, strat care rezult prin aplicarea unui amestec special de materii prime i topirea
lui la o temperatur ridicat n timpul procesului de ardere.
In principal, o glazur este o sticl, de obicei, silicatic care acoper o mas
ceramic. Principala diferen ntre o glazur ceramic i o sticl industrial este c
glazura se topete pentru a forma un strat subire care se leag puternic de substratul
ceramic. Temperatura de topire este intre 900 si 1400 C.
Din punct de vedere al omogenitii, glazurile ceramice sunt inferioare sticlelor
industriale deoarece ele sunt mai puin degazeificate i frecvent conin constitueni
incomplet reacionai i formaiuni cristaline, cristale noi formate n special, la interfaa
glazur ciob.
Glazurile sunt foarte similare nveliurilor sticloase de pe metale i care, sunt
denumite emailuri vitroase dar, contrar glazurilor care se aplic pe o suprafa de natur
apropiat, substratul pe care se depun emailurile este diferit (metal). Adeziunea glazurii
de ciob nu ridic probleme deosebite comparativ cu cazul emailurilor. Compoziiile
glazurilor difer de cele ale emailurilor i datorit faptului c, coeficientul de dilatare
termic al ceramicii este mult mai mic dect al metalului.
Glazurile sunt sticle tari, insolubile la gaze i lichide. Ca i sticlele ele sunt
formate dintr-o structur de tetraedrii [SiO4] care formeaz o reea cristalin dezordonata.
Exist o mare diferen ntre sticle i cristal adic, dei ambele au tetraedrii de
[SiO4] cristalele au o structur regulat, n spaiu tridimensional, n timp ce sticlele sunt
caracterizate prin tetraedrii neuniform structurai.
Inveliul vitros are dou funcii:
- estetic. Ajut la decorarea pieselor fcndu-le s arate mai bine;
funcional. Ea asigur unele caliti piesei care permit acesteia s aib
rezisten chimic (att la coroziunea acizilor ct i a bazelor) i rezistene fizice la
zgriere, la uzur, etc).
Asadar, destinatia glazurilor este de a acoperi ciobul poros al ceramicilor cu un
strat compact si neted, rezistent mecanic si chimic, sa garanteze proprietatile electrice, sa
protejeze decorul de penetratii si sub glazura contra actiunilor mecanice si chimice, sa
serveasca drept element decorativ si suport pentru decorul peste glazura si de penetratie.
Glazurile colorate si opace pot masca ciobul colorat sau asigura anumite fete
colorate. Se pot realiza si glazuri cu efecte speciale.
Glazurile cu fisuri subtiri, glazuri cracle, au un coeficient de dilatare termica
liniara mult mai ridicat decat ciobul ; fisurile se pot umple cu un colorant dupa care se ard
din nou.
Glazurile scurse, de obicei colorate, se depun una peste alta cu pensula sau prin
pulverizare, ele se scurg formand nuante interesante.
Glazurile mate sunt realizate prin cristalizarea glazurii si se obtin prin scaderea
temperaturii de ardere II sau prin marirea continutului de Al2O3, CaO, ZnO, MgO, TiO2
si reducerea continutului de SiO2.
Glazurile aventurin se caracterizeaza prin cristalite foarte mici care apar ca luciri
aurii foarte numeroase.

Glazurile sunt cunoscute de asemenea ca solide vitroase, sunt definite ca solide


anorganice topite, rcite n anumite condiii care nu permit cristalizarea.
Astfel, solidul vitros nu poate fi considerat ca solid datorit lipsei unui aranjament
structural cristalin. Dar, ele nu sunt nici lichide din cauz c dei, au o structur
dezordonat similar lichidelor, stabilitatea formei le face s fie deseori numite lichide
de vscozitate nelimitat sau lichide subrcite.
Scurt istoric
Inveliurile de glazur au aprut aproape simultan cu ceramica. Vechii
olari nu aveau metode de a-i proteja produsele de contaminarea cu cenu sau ali oxizi
colorani care rezultau din corodarea cuptorului nainte sau n timpul procesului de
ardere. Acolo unde se ntmpla asta i apreau unele combinaii optime de materiale, n
special, cnd erau prezeni compuii cu plumb, se formau zone topite care erau similare
cu o glazur pe ciobul ceramic. Cu mult timp n urm, olarii au observat c acest defect
confer veselei ceramice anumite proprieti valoroase cum ar fi: impermeabilitate la ap,
luciu strlucitor, culoare diferit, etc. Ca o consecin logic, ei au acoperit ntregul
produs cu acest amestec i apoi au ncercat s-i mbunateasc compoziia.
Se presupune c, vechii olari nu s-au mulumit s aplice numai straturi subiri de
amestecuri formatoare de sticl ci au decis s topeasc cantiti mai mari n asemenea
vase. Astfel, faptul c prima sticl real a aprut dintr-o glazur este mult mai plauzibil.
Exist multe studii n acest sens, dar, se poate spune c fabricarea sticlei a pornit de la
producerea glazuriloe ceramice.
Majoritatea arheologilor presupun c egiptenii antici sunt cei care au avut
prioritate n folosirea glazurilor. Se presupune c, ceramicile de menaj cu glazuri alcaline
sau cu plumb erau deja produse n mas n Egipt nainte de mileniul IV inainte de Cristos
la fel ca i alte tipuri de articole decorative (statuete, amulete, vaze, etc).
Fr a intra n detalii privind istoria apariiei glazurii, este un fapt dovedit c o
form de previtrificare ex. Fritarea unei compoziii de glazur, a fost practicat n Siria
nc din anul 1000 IC. Aproximativ n acela timp, olarii din Mesopotania au nceput s
foloseasc oxidul de staniu pentru a opaciza glazurile. Prin secolul 2 sau 3 DC, olarii
chinezi au nceput s dezvolte glazurile feldspatice baza glazurilor de porelan. Au
aprut apoi glazurile cu sruri, glazurile opace, etc pe diferite tipuri de ceramici.
Importana glazurilor
Se poate spune c fabricarea articolelor glazurate au jucat un rol important n
dezvoltarea cultural i material a omului. S-a dat prea puin atenie faptului c
producia de ceramic i glazur a constituit prima etap real n industrializarea chimic.
Procesele de ardere ex tratamentul termic la temperaturi ridicate a ciobului i glazurii
este nsotit de un mare numr de procese chimice care conduc la noi substane cu
proprieti complet diferite de a materiilor prime. Fr ndoial, nvarea s se produc
ceramic este puternic sprijinit de ncrederea proprie strmoilor notrii care i-a ajutat s
realizeze lucruri extraordinare i s modifice caracterul natural al materialelor. Se poate
spune, fr a exagera c ceramicile au stat la baza chimiei, tehnologiei chimic i
industriei chimice per ansamblu.
Mai mult, producerea de articole ceramice de obicei glazurate a avut i un
efect major asupra dezvoltrii apreciative a omului pentru frumusee i estetic.
Diversitatea opiunilor date de tehnologia ceramic cu referire la schmbrile formei

materialelor, frumuseea n relief i decoruri, manipularea culorilor, reflexia culorilor pe


glazur i obinerea oricror altor efecte decorative, trebuie, n mod cert, s fi avut o
contribuie major la dezvoltarea artistic-estetic a omului.
Incercnd s evalum semnificaia glazurii nsi, care este inseparabil de
produsul ceramic, nu este o sarcin uoar. Cu toate acestea se vor puncta cteva aspecte
fundamentale. Cu toate c grosimea glazurii este neglijabil comparativ cu cea a ciobului,
glazura mbuntete anumii parametri de exploatare subliniindu-se mult pe meritul
artistic-estetic al produsului ceramic final. De exemplu, glazurile elimin permeabilitatea
la ap/gaz a ceramicilor poroase (olrie, majolic, plci de perei i pardoseli, vesel,
produse sanitare) care sunt arse la temperaturi joase (majoritatea) i care ar fi inutilizabile
fr o glazur.
Glazurile sunt indispensabile pe ceramicile sinterizate cum ar fi gresiile i
porelanul deoarece ele elimin neregularitile suprafeei. In plus, ele au o influen
puternic asupra rezistenei produsului ceramic n sensul c ele uniformizeaz suprafeele
fcndu-le mai rezistente la ncrcarea mecanic.
In cazul glazurilor pentru ceramici folosite n aplicaii electrice importana lor
crete datorit aspectului funcional. Ele trebuie s asigure o bun izolaie electric i o
suprafa lucioas care s nu permit depunerea de impuriti pe suprafaa lor (praf,
cenu, etc).
De-a lungul anilor, fabricarea de glazuri i produse ceramice au fost mult
mbuntite i diversificate. Ca i n alte ramuri ale fabricaiei de produse chimice i n
special silicatice, investigaiile tiinifice asupra proceselor au nceput prin secolul 18.
Dar, chiar i astzi, tehnologia i proprietile glazurilor ceramice nu pot fi pe deplin
clarificate i nelese din trei motive:
-diversitatea de nveliuri de glazur i evoluia lor continu;
-dificultatea studierii proceselor la temperaturi ridicate pn la 1500 0C;
-pelicularizarea specific a materiilor prime ceramice.
Este cunoscut i acceptat c nu exist n lume dou tipuri de argile complet
identice. In consecin trebuie fcute investigaii noi pe orice material folosit n
compoziia glazurii chiar cnd se reproduce acela tip de glazur. Nu trebuie uitat c
fiecare glazur are proprii ei componeni chimici i mineralogici care trebuie s se
adapteze la componenii ciobului (ciob care difer mult de celelalte sau de glazura nsi
n ceea ce privete compoziia materiilor prime, tehnologia angajat i calitile
caracteristice).
Cerintele impuse unei glazuri depind de destinatia produsului. Proprietatile
importante impuse glazurilor sunt : luciul, culoarea, gradul de alb, capacitatea de
acoperire, vascozitatea, tensiunea superficiala, reactia cu ciobul, duritatea, rezistenta la
frecare, rezistenta la intindere si compresiune, rezistenta la acizi si baze, degajarea de
substante toxice, capacitatea izolanta, dilatarea termica, temperatura de inmuiere si
intarire.
Materii prime pentru glazuri
Glazurile folosite pt ceramic contin in principal argile sau caolinuri, nisip cuartos
si feldspat cu un continut variabil in oxizi de fier sau alti oxizi coloranti functie de
produs.

Glazurile fritate se topesc la temperaturi joase si se obtin ca rezultat al unui


process tehnologic special; amestecurile se friteaza cand exista materii prime solubile in
apa sau sunt toxice (se leaga anumiti component toxici in alte combinatii nedaunatoare).
La selectarea materiilor prime pentru glazuri trebuie avut n vedere:
- compoziie chimic i mineralogic
- numrul i tipul impuritilor (substane nedorite) din materiile prime
- distribuia granulometric
- solubilitatea n ap
- suprafaa specific
- comportarea n suspensie (barbotin)
- comportarea la stocare
- toxicitatea
- disponibilitate i cost
- uniformitatea caracteristicilor funcionale
Fiecare materie prim trebuie caracterizat i clasat.
Funcie de cum este utilizat un material este important s se cunoasc una sau
alta dintre caracteristici.
Astfel, de exemplu, cum opacitatea este strns legat de dimensiunea
particulelor, la folosirea unui opacizant este important s se cunoasc granulometria lui.
Pe de alt parte, n alte cazuri este mai interesant s se cunoasc puritatea mineralelor
furnizate sau natura exact a impuritilor pe care le conine.
La fel ca i reaciile n stare solid, suprafaa de contact ntre ele este de cea mai
mare importan (este cunoscut ca suprafaa specific).
Un alt punct important de luat n considerare este solubilitatea. Multe din
materiile prime folosite la fabricarea glazurilor sunt solubile n ap (carbonaii i
hidroxizii alcalini, azotaii, clorurile, compuii cu bor, etc), o problem important dac
avem n vedere c prepararea se face prin metode umede.
Pentru a face posibil utilizarea lor se recurge la fritare. Ea const din topirea
materiilor prime cu silice (i oxid de aluminiu i bor) dnd natere la silicai (silicai de
aluminiu i bor) insolubili n ap.
Se folosete n cazul materialelor care sunt solubile sau toxice (ex plumbul care
este solubil n mediu acid, poate fi asimilat de sucul gastric. Prin fritare se formeaz
silicaii care sunt insolubili.)
Clasificarea materiilor prime funcie de oxizii introdui:
- materii prime care introduc oxizi care reacioneaz asupra modului de formare
a reelei cristaline formatori de reea
- modificatori de reea
- materii prime care nu reacioneaz asupra sistemului cristalin
- opacifiani
- colorani
-aditivi (ei nu sunt oxizi dar sunt importani pentru glazuri).
Foarte rar o materie prim are un singur oxid, n mod normal sunt introdui mai
muli oxizi de acela material i se gsesc clasificai n mai multe seciuni.
Formatorii de reea materii prime pentru introducerea oxizilor acizi
Ei sunt responsabili de crearea reelei cristaline. In principal, ei sunt SiO2 i
B2O3.
Dioxidul de siliciu - SiO2

El este un excelent formator de reea cristalin, introdus in toate tipurile de


glazur. Este elementul predominant n glazuri i se combin cu oxizii distinctivi dnd o
larg varietate de silicai care au sarcina de a produce proprietile tehnice dorite.
Funciile lor n glazur sunt:
- crete rezistena mecanic i chimic
- crete vscozitatea glazurii topite
- crete temperatura de ardere
- scade coeficientul de dilatare cu condiia c el este n stare vitroas. Dac nu,
l crete.
Materiile prime care introduc silice n glazuri sunt n principal: cuarul (ca atare
sau nisip cuaros), argilele, diferii silicai (feldspati, caolin, etc).Nisipurile cuaroase
trebuie s aib o mic dimensiune a particulelor ca i cuarul; gradul de puritate s fie mai
mare dect n nisipuri.
Este foarte important s se cunoasc transformrile polimorfe ale SiO2 la
temperaturi ridicate. Diferitele varieti cristaline ale SiO2 sunt identice din punct de
vedere chimic iar diferenele fizice dispar cnd reeaua cristalin este distrus prin topire.
Forma stabil la temperatura normal este -cuarul care are un nivel sczut al activitii
chimice; aceasta crete cu temperatura.
In glazuri sunt introduse frecvent diferitele tipuri de nisip cuaros i cuar
cristalin pentru introducerea SiO2 ului. Nisipul conine, adesea, impuriti cum ar fi:
magnetit, hematit, limonit, granat, glauconit, etc ceea ce cauzeaz colorarea nedorit a
glazurii. Ca atare, se prefer cuarul mai ales n producia de glazuri albe de calitate
ridicat.
Culoarea nisipului nu poate fi luat ca un criteriu al coninutului n impuriti;
uneori, nisipul pur i schimb culoarea n urma calcinrii n timp ce, n alte cazuri,
calcinarea cauzeaz arderea i dispariia compuilor organici. Nisipul care conine att
compui de fier ct i de titan sunt considerate ca neadecvate (n unele cazuri), datorit
faptului c ei conduc la formarea de spineli stabili, colorai nchis. In plus, alturi de
compoziia chimic, este important i compoziia granulometric. Granulele de nisip
cuaros grosiere prezint un fenomen de disoluie n procesul de topire al fritei.Viteza de
disoluie depinde de gradul de finee i temperatura de ardere. Umiditatea nisipului
cuaros care este ntre 2 i 10 % trebuie luat n considerare la calculul reetei glazurii i
la preparare. Aproape toate nisipurile cuaroase conin amestecuri de Na2O, Al2O3, K2O,
CaO, MgO, etc ceea ce necesit verificarea compoziiei la fiecare adaos de nisip.
Alumina se introduce prin amestecuri de feldspai, argile i mice.
O anumit importan o are forma sub care se gsesc materiile prime: tipuri
criptocristaline i parial amorfe de SiO2 cum ar fi flintul care conine o cantitate mic de
SiO2 amorf, ap i material organic i cuar constituit din pachrete criptocristaline i
pmnt de diatomit sau diatomee o form amorf, aproape pur din punct de vedere
chimic, de SiO2 constnd din perei de celule silicifiate de diatomee moarte. Prin
substituirea finii de cuar prin diatomit n glazurile crude se poate reduce temperatura de
ardere cu 20-30 0C. Fierul coninut de diatomit coloreaz glazura. Cel mai ridicat nivel al
activitii chimice este prezentat de diferitele forme amorfe ale SiO2 ului: diatomit, opal,
tripoli, etc. ceea ce explic interesul pentru aceste materii prime.
Oxidul de bor (B2O3)

Oxidul de bor este puternic higroscopic, solidul sticlos nu exist n natur i


niciodat nu se folosete n stare liber. Prin tratarea la peste 300 0C a oxidului boric se
formeaz o topitur vscoas. El permite solubilizarea oxizilor colorani prezeni n
glazur i formarea de eutectice de temperaturi joase.
El poate forma structura cristalin a sistemului dar este foarte fuzibil, sunt
solubili i posed o vscozitate foarte sczut a topiturii.
Caracteristicile pe care oxidul de bor le are sunt strns legate de proprietile pe
care reeaua cristalin a fost format prin triunghiuri de B2O3:
- uor fuzibil. Este indispensabil pentru topirea glazurilor fr plumb.
- vscozitatea i tensiunea superficial a topiturii sczute;
- scade coeficientul de dilatare (dac procentul este de 12-16 %) i crete peste
aceast limit, comportare atribuit diferitelor numere de coodinare a
borului;
- n cantiti mici, el mbuntete luciul i transparena glazurii, crete
indicele de refracie; n cantitate mare poate provoca opacizarea glazurii;
- crete elasticitatea glazurii, scade punctul de nmuiere a sticlelor silicatice;
- mbuntete rezistena la acizi i duritatea glazurii;
- nlocuirea parial a oxizilor alcalini cu cantiti mici de oxid boric crete
rezistena la oc termic prin reducerea coeficientului de dilatare termic i se
mbuntesc rezistenele mecanice;
- intensific efectele de colorare ale oxizilor.
Pentru introducerea oxidului de bor se folosete: acidul boric (H3BO3), boraxul
(2B2O3 Na2O nH2O), colemanitul (3B2O3 2CaO 5H2O), ulexitul (Na2O CaO B2O3) i
hidroboacit(CaO MgO B2O3).
Acidul boric
Acidul boric este cel mai uzual compus pentru bor. Anhidrida boric obinut din
acidul boric faciliteaz procesele de topire a glazurii. Acidul boric se prezint sub form
de cristale mici, incolore, fulgi care se dizolv n ap. Acidul boric este volatil, n special,
n prezena vaporilor de ap i la temperaturi peste 1000 0C. La 105 0C acidul boric
pierde o molecul de ap i se transform n acid metaboric; nclzind n continuare la
peste 160 0C, acesta trece n acid tetraboric H2B4O7 care, prin calcinare trece n sticl,
masa topit de acid boric.
Industrial, acidul boric se obine prin descompunerea chimic a borailor naturali
de calciu i magneziu folosind acid sulfuric sau clorhidric.
Acidul boric liber se gsete n natur frecvent n regiunile vulcanice ex. Ca i
mineral sassolit n Italia.
Acidul boric se adaug la glazurile n care oxizii alcalini sunt nedorii. Este foarte
solubil i ca atare, n glazuri, este fritat.
Boraxul poate fi prezent ca i decahidratat (2B2O3 Na2O 10H2O), pentahidratat
(2B2O3 Na2O 5H2O) sau anhidru (2B2O3 Na2O). Este, de asemenea foarte solubil n ap
ceea ce necesit fritare.
Colemanitul este mai puin solubil astfel c el poate fi introdus n glazur fr a fi
fritat. El se folosete n glazurile crude.
Hidroboracitul i ulexitul sunt, de obicei, introdui n partea fritat neavnd
importana acidului boric sau a boraxului.

Modificatorii de reea materii prime pentru introducerea oxizilor bazici


Trebuie s se fac o distincie ntre oxizii care pot slbi structura cristalin n mod
considerabil (cazul oxizilor alcalini, alcalino-pmntoi, oxid de zinc i plumb) i cei care
stabilizeaz reeaua (oxizii de aluminiu).
Oxizii alcalini (Li2O, Na2O, K2O)
Ionii alcalini sunt introdui n tetraedrii de SiO2 slbind n mod notabil structura.
De aici se pot deduce funciile pe care le au n glazur.
- Ajut la topirea amestecului;
- Scad rezistena chimic i mecanic a glazurii;
- Scad vscozitatea glazurii topite (cu ct raza ionic este mai mare cu att
vscozitatea va scdea);
- Coeficientul de dilatare termic crete (cu ct raza ionului e mai mare va
crete mai mult)
Majoritatea alcaliilor sunt prezente ca feldspati, carbonai, azotai, hidroxizi). De
obicei ei sunt solubili n ap i deci trebuie fritai.
Litiul se introduce ca i carbonat (LiCO3), spodumen (Li2O Al2O3 4SiO2) sau
petalit (Li2O Al2 O3 SiO2).
Datorit preului ridicat al acestor materii prime, litiul este folosit numai cnd este
necesar o cretere a fusibilitii fr creterea excesiv a coeficientului de dilatare
termic (este cel mai fuzibil dintre alcalii i unul care crete cel mai puin coeficientul de
dilatare).
In afara materiilor prime menionate pentru introducerea oxizilor alcalini exist
posibilitatea de incorporare a Na2O prin borax.
Feldspaii sodici (Na2O Al2O3 6SiO2), potasici (K2O Al2O3 6SiO2) i nefelinul
care este un feldspat dublu de sodiu i potasiu (K2O 3Na2O Al2O3 9SiO2) sunt cteva
posibiliti de introducere a sodiului i potasiului fr a necesita fritare deoarece ei sunt
insolubili n ap.
Oxidul de sodiu Na2O
Na2O este un component principal al glazurilor ceramice; el are un nivel ridicat al
activitii chimice i acioneaz ca un fondant puternic. El reduce temperatura de
nmuiere i topire a glazurii, i confer luciu dar are efect negativ asupra elasticitii
glazurii i crete coeficientul de dilatare termic.
Glazurile cu un coninut ridicat de Na2O se caracterizeaz printr-un interval
ngust de topire, un coeficient de dilatare termic ridicat, o mai mare solubilitate n acizi,
duritate insuficient i rezisten slab la degradare atmosferic.
Oxidul de sodiu se poate evapora la temperaturi ridicate. Se introduce n glazuri
prin urmtorii compui.
Carbonatul de sodiu Na2CO3
Pentru utilizare n ceramic se folosete soda calcinat, anhidr i nu cea
cristalizat.Deoarece absoarbe umiditatea din aer, acest fapt trebuie luat n considerare.
La o stocare ndelungat (circa 1 an), umiditatea absorbit atinge 7,4 % iar la 2 ani ajunge
la 11,3 %. Fiind solubil n ap, carbonatul de sodiu necesit o fritare prealabil, aadar se
folosete la glazurile fritate.
Azotatul de sodiu NaNO3

Numit i salpetru de Chile el se folosete ca agent de oxidare n cazul n care


glazurile fritate necesit protecie mpotriva reducerii.Descompunerea lui implicnd
eliberare de oxigen ncepe de la 380 0C i se termin la 800 0C. Este solubil n ap i este
higroscopic.
Clorura de sodiu NaCl
Sunt ccristale solubile n ap, incolore sarea de buctrie. Se folosete, n
cantiti mici, la mpiedicarea colorrii fritelor datorit compuilor de fier (clorurile de
fier sunt volatile). Este un compus higroscopic, aceasta crete n funcie de prezena
clorurii de magneziu.In cantiti de pn la 0,3 % se folosete ca agent de stabilizare a
glazurilor (meninere n suspensie).
Oxidul de potasiu K2O
Are aciune similar cu a Na2O dar este mai puin activ. Ca i agent fondant, elo
crete vscozitatea i coeficientul de dilatare termic al glazurilor.Se introduce ca i
carbonat sau azotat de potasiu dar, datorit costurilor ridicate ei se folosesc numai n
anumite aplicaii.
Carbonatul de potasiu K2CO3
Potasa calcinat este o pudr alb, fin care prezint o higroscopicitate ridicat i
care este solubil n ap (se folosete numai la glazurile fritate).
Azotatul de potasiu KNO3
Este incolor, uor solubil n ap i mai puin higroscopic dect azotatul de sodiu.
Se descompune la 900 0C cu eliberare de oxigen i K2O. Se topete uor antrennd intens
ceilali componeni greu fuzibili ai glazurii. Pentru utilizare el se friteaz.
Oxidul de litiu Li2O
Este cel mai puternic dar i cel mai scump agent fondant dintre oxizii alcalini. El
reduce temperatura de topire i vscozitatea topiturii de glazur dar i coeficientul de
dilatare liniar a glazurii finale. El mbuntete stabilitatea chimic i termic a glazurii.
Efectul favorabil este atribuit masei mici a ionului de litiu. Li2O mbuntete
proprietile dielectrice ale glazurii, crete rezistena la atacul chimic i reduce pierderile
dielectrice. Folosirea lui determin o cretere a rezistenei la atacul acizilor, la abraziune
i a luciului glazurii arse.
Pentru introducerea Li2O se folosesc carbonatul de litiu, minerale naturale i
sintetice de litiu cum ar fi silicaii, zirconaii, titanaii, etc.
Carbonatul de litiu Li2CO3
Sunt cristale albe, uor solubile n ap; n prezena altor oxizi alcalini, el devin
mai solubil i formeaz compui compleci. La temperaturi peste 1000 0C ncepe
volatilizarea lui. Oxidul de litiu rezultat din descompunerea carbonatului, reacioneaz cu
ali oxizi cu formarea de eutectice de temperaturi joase ceea ce mbuntete calitatea
stratului de glazur, scurteaz intervalul de ardere i crete rezistena mecanic a glazurii
arse. Un adaos de 1 % Li2CO3 la glazur duce la o mbuntire considerabil a luciului
i reduce tendina de volatilizare.
Florura de litiu LiF
Este o pudr alb, insolubil n ap, fiind un agent puternic fondant. La
temperaturi peste 1000 0C ncepe volatilizarea lui.
Oxizii alcalino-pmtoi (MgO. CaO, SrO, BaO)
In acest caz trebuie s se fac o difereniere i o tratare individual a oxizilor.

Efectele oxidului de magneziu (MgO)


Are punctul de topire foarte ridicat (cca 3000 C) dar, are o mare capacitate de a
forma eutectice de temperaturi joase ( 1200 C) fiind astfel folosit ca agent fondant n
glazuri. Efecte n glazur:
-Scade coeficientul de dilatare termic;
-n proporie ridicat crete temperatura de topire a glazurii;
-crete vscozitatea topiturii;
-crete duritatea, rezistena chimic, rezistena mecanic i elasticitatea glazurii;
-are un efect de opacizare peste 1170 0C punct de la care el ncepe s acioneze ca
un agent fondant.
Oxidul de magneziu - MgO
Este o pudr refractar, alb practic insolubil n ap, n natur apare sub form de
periclaz (de temperatur nalt). In glazuri el se ntroduce ca atare sau coninut n
mineralele magnezit, dolomit, etc. Hidroxidul de magneziu Mg(OH)2 brucit este
surs de MgO. Brucitul poate apare ca un produs intermediar la extracia MgO din apa de
mare.
Carbonatul de magneziu MgCO3
Apare n natur sub form de magnezit. Exist dou tipuri de maagnezit:
magnezitul gel criptocristalin care poate fi dens sau amorf i este caracterizat prin granule
de dimensiuni mici i puritate ridicat i magnezitul cristalin. In intervalul de temperatur
de la 450 770 0C se descompune n MgO i CO2. Practic, n glazuri se folosete
magnezit calcinat i carbonat bazic de magneziu cu compoziia 3MgCO3 Mg(OH)2
3H2O..
Dolomitul CaCO3 MgCO3
Mineralul este foarte ntlnit n natur i se folosete pentru introducerea
simultan a CaO i MgO n glazuri. Compoziia teoretic a dolomitului este 54,3 %
CaCO3 i 45,7 % MgCO3 (30,4 % CaO i 21,9 % MgO). Arse individual, marmora i
dolomitul prezint o culoare alb dar, ea se nchide spre maro cnd se ard mpreun cu
nisipul.
Talcul 3MgO 4SiO2 H2O
Este un aportor de MgO dar el conine i alte impuriti, chiar n cantiti mari.
Oxidul de calciu - CaO
Este un component principal al glazurilor ceramice i are urmtoarele efecte
-mbuntete rezistena mecanic i chimic
-mbuntete aderena glazurii la ciob
-are un coeficient de dilatare termic mediu-n prezena silicei, d natere la silicai cu temperatur de topire ridicat, care,
peste 1100 C fac ca CaO s acioneze ca dispersant.
La glazurile de temperaturi ridicate, poate servi ca substitut al PbO. La
temperaturi joase el este activ numai n cantiti foarte mici, cantitile mari vor crete
temperatura de topire a glazurii. Impreun cu silicaii formeaz amestecuri eutectice de
temperaturi sczute acionnd ca i agent fondant. La temperaaturi peste 1100 C acioneaz
tot ca i agent fondant cu o structur foarte stabil la ardere.
n proporii ridicate el provoac cristalizarea (sau devitrifierea) dnd cristale de silicat de
calciu i matizarea glazurii (lime matt).

Pentru introducerea CaO se folosesc materii prime naturale: calcit (CaCO3)


dolomit (Cao MgO 2CO2), feldspat calcic, wolastonit sau florur de calciu.
Oxidul de calciu CaO
CaO tehnic sau varul nestins este un material puternic higroscopic transformnduse uor n hidroxid de calciu. Are utilizare limitat n glazuri.
Carbonatul de calciu CaCO3
In natur apare sub dou forme cristaline: calcit i aragonit. Calcitul este un
component a numeroase tipuri de roci: calcar, talc, marmur, tufuri calcaroase, etc. CaCO3
este o pudr alb, uor solubil n ap, care se descompune fr topire la temperaturi de
peste 825 C. In prezena CO2, solubilitatea carbonailor crete datorit formrii
bicarbonatului de calciu CaHCO3 solubil. In prezena oxizilor acizi, silice n
paarticular, carbonatul se descompune la temperaturi relativ joase, de ex la 500 C.
Mineralele cu calciu din natur sunt frecvent contaminate cu compui de fier aa nct, n
procesul de topire este ntotdeauna necesar s se determine gradul de puritate; la fel i la
feldspat. Talcul fiind de origine sedimentar va conine schelete de foraminifere mici,
amorfe. Marmura este o roc metamorfic, granular, dens, care are un coninut de 99
99,5 % CaCO3.
Problema care se pune la utilizarea carbonailor este degazeificarea CO2-ului care
poate cauza defecte de tip nepturi, crater, etc pe suprafaa glazurii.
CaCO3
CaO +CO2
CaMg(CO3)2
CaO + MgO + 2 CO2
Pentru a se evita apariia acestor defecte este necesar fritarea calcarului i
dolomitei astfel nct eliminarea gazelor s aib loc n timpul acestui proces i nu n
timpul arderii produsului ceramic.
Clorura de calciu CaCl2
Se prezint sub form de cristale incolore, romboedrice, puternic higroscopice cu
ase molecule de ap de constituie. La nclzire peste 260 C ea trece n sarea anhidr.
CaCl2 este un bun agent stabilizator pentru glazuri.
Florura de calciu CaF2
Se prezint sub form de cristale incolore, practic insolubile n ap. In natur
exist mineralul fluorit. Folosirea CaF2 ca agent fondant n glazuri este neuzual, chiar
dac are un efect puternic fondant. Ea este volatil i prezint o toxicitate ridicat.
Fosfatul de calciu Ca3(PO4)2
Sunt cristale incolore, insolubile n ap fiind principalul component al cenuii de
oase, apatitei, etc. Este folosit ca i opacizant n glazuri alturi de CaO i acidul
fosforos.
Wolastonitul este foarte util pentru aportul de CaO fr a avea problema
carbonailor dar este mult mai scump dect carbonatul.
Oxidul de stroniu (SrO)
Este un agent fondant i component principal al glazurilor de tempeatur joas.
Avnd n vedere proprietile lui, el are o comportare intermediar ntre CaO i BaO,
fiind mai activ dect CaO. Nu este toxic fiind avantajos ca nlocuitor al BaO.
-Acioneaz ca un dispersant (este cel mai puternic oxid alcalino-pmntos)
-mbuntete rezistena chimic
-scade vscozitatea glazurii topite
-crete indicele de refracie

-se comport nert n atmosfer reductoare


-crete coeficientul de dilatare termic.
Pentru ntroducerea lui n glazur se folosete stronianitul (SrCO3), care poate fi
gsit ca i mineral dar, n mod normal, se prepar pornind de la celestin (SrSO4).
Carbonatul de stroniu SrCO3
Este o pudr alb, uor solubil n ap, ntlnit n natur sub forma mineralului
stronianit, mineral de origine hidrotermal.
SrCO3 tehnic se obine prin tratarea chimic a celestinei SrSO4 care conine i
mici cantiti de compui cu bariu sau calciu.
Poate fi folosit n glazurile crude de temperaturi peste 1100 C i n cele fritate la
temperaturi peste 650 C.
Oxidul de bariu BaO
Confer glazurilor un numr mare de proprieti avantajoase, este un agent
fondant puternic, mbuntete elasticitattea, acioneaz tot ca un dispersant la
temperatur ridicat reducnd temperatura de topire a glazurii, crete strlucirea,
mbuntete rezistena mecanic, reduce coeficientul de dilatare termmic. Comportarea
lui este similar cu a PbO cu avantajul c nu este toxic.
BaO este instabil i reacioneaz cu apa. Unii compui cu bariu folosii pentru
introducerea oxidului sunt toxici ceea ce limiteaz aplicaiile.
Este obligatoriu de folosit n glazurile mate. Se introduce ca i carbonat, azotat sau sulfat
de bariu.
Carbonatul de bariu BaCO3
Se gsete n natur sub forma mineralului witherit mai puin comun i barit
BaSO4. BaCO3 pentru ceramic se obine majoritar prin reducerea i tratarea cu CO2 a
baritului (rmn impuriti de sulfat i silice).
Witheritul sufer transformri de faz la 811 C i 982 C iar la 1450 C el se
descompune. In prezena silicei, descompunerea are loc la temperaturi maai sczute
datorit formrii silicailor; prezena sodei scade i mai mult temperatura de
descompunere. Reaciile au loc n prezena fazei lichide, ceea ce cauzeaz spumarea.
Witheritul nedizolvat are un efect de opacizare.
Sulfatul de bariu BaSO4
Apare n natur ca i barit. Este folosit mai rar ca i materie prim pentru glazuri
datorit impuritilor coninute i temperaturii mari de descompunere. Se folosete ca
materie prim pentru obinerea carbonatului.
Clorura de bariu BaCl2 2H2O
Apare sub form de cristale incolore, transparente care se dizolv n ap. Este
folosit ca agent de stabilizare a glazurii
Azotatul de bariu Ba(NO3)2
Este o pudr alb, uor solubil n ap, fiind rar folosit ca agent de oxidare n
glazurile fritate.
Pentru introducerea BaO se poate folosi i celsianul (feldspatul de bariu BaO
Al2O3 2SiO2)
Oxidul de beriliu BeO
Dei este un oxid refractar, el poate juca rolul de agent fondant activ n unele
glazuri speciale de temperaturi ridicate deoarece el se caracterizeaz prin rezisten

electric ridicat i pierderi dielectrice sczute. El crete rezistena termic i chimic a


glazurilor.
Oxidul de beriliu tehnic, folosit n glazuri conine 97-98 % BeO i cantiti mici
de SiO2 i Fe2O3. Se recomand pentru glazurile de steatit.
El este toxic i riscant n utilizare.
Mineralul natural este berilul care corespunde formulei BeO Al2O3 6SiO2;
crysoberilul BeO Al2O3 i fenacitul 2BeO SiO2.
Oxidul de plumb PbO
Este constituentul tradiional al glazurilor de temperatur joas care reduce
vscozitatea i tendina de devitrifiere a glazurii. Glazurile cu plumb se caracterizeaz
prin:
-toxicitate ridicat (componenii cu plumb necesit fritare pentru a-I transforma n
silicati nevolatili)
-temperaturi de topire joase
-tensiunea superficial a topiturii mic
-strlucire mare (indice de refracie ridicat)
-rezistena chimic mic dac PbO este n cantiti mari
-efect bun de colorare (PbO face mai uoar disoluia unor oxizi)
-coeficient de dilatare termic sczut
PbO este uor redus i, ca urmare, glazurile cu plumb se ard n atmosfer
oxidant.
Aa cum se vede PbO este foarte important n glazuri dar toxicitatea lui ridicat
(se dizolv n sucul gastric astfel c inhalarea sau nghiirea lui este cauza absorbiei lui n
snge) l face greu de utilizat sau evitat.
Pentru a evita riscurile, este de obicei fritat, formnd silicai i aluminosilicati de
Pb insolubili n mediu acid.
Uzual este prezentat ca i litarg (PbO), miniu (Pb3O4), sau hidrocerusit
(carbonat bazic de Pb 2PbCO3 Pb(OH)2). In trecut s-a folosit galena (PbS) dar s-a
renunat din cauza toxicitii ridicate.
Oxidul de plumb PbO
Se obine prin oxidarea plumbului metalurgic pur. Modificaia de temperatur
joas este de culoare roie, numit litarg i este forma folosit n glazuri. Transformarea
polimorf la modificatia galben litarga argintie are loc la temperatura de 489 C.
PbO este practic insolubil n ap dar se dizolv n acizi diluai sau soluii alcaline
calde; el conine deseori 1-2 % plumb metalic ca impuritate ceea ce face ca utilizarea lui
n glazzuri s fie limitat.
Miniu de plumb Pb3O4
Miniul sau plumbul rou se obine sub form de cristale mici, roii care conin
97,66 % PbO prin transformarea monoxidului de plumb la o stare de oxidare superioar,
2PbO PbO2. Este insolubil n ap, la nclzire peste 500 C se descompune elibernd
oxigen fiind astfel un agent oxidant. La temperaturi mai ridicate el poate fi redus la
plumb metalic ceea ce este periculos. Datorit toxicitii lui se folosete sub form de
silicai.
Carbonatul bazic de plumb 2PbCO3 Pb(OH)2

Se prezint ca o pudr alb, fin, uor solubil n ap fiind numit hidroceruzit. Se


descompune la nclzire la 320-420 C cu eliberare de gaze. PbO astfel obinut este fin
granulat determinnd o reacie rapid cu ceilali componeni i o topire mai rapid a
glazurii. Se folosete mai puin.
Sulfura de plumb PbS
PbS const din cristale cenuii nchis cu luciu metalic. La nclzire se oxideaz la
sulfat i oxid. PbS se folosete n glazuri speciale.
Galenitul mineral natural PbS este folosit n glazurile de olrie.
PbS este mai puinn toxic dect oxidul de plumb.
Oxidul de zinc ZnO
Oxidul de zinc este un agent fondant cu temperaturi de topire de la mediu spre
ridicatte dar numai mpreun cu ali ageni fondani. In cantiti mici el dezvolt luciul
glazurilor; n cantiti mai mari poate determina opacizarea respectiv matizarea
glazurilor.
Alte efecte caracteristice:
-crete rezistena la zgriere, rezistena chimic i elasticitatea glazurilor
-la temperaturi ridicate i mpreun cu ali dispersani reduce temperatura de
topire a unei glazuri bogate n alumin (coninut foarte mare)
-reduce coeficientul de dilatare termic
-scade vscozitatea
-n absena oxidului de bor i un coninut sczut de CaO el mbuntete gradul
de alb i opacitatea glazurilor bogate n alumin
-regleaz posibilitatea de dizolvare a unor elemente toxice.
Oxidul de zinc se comport diferit funcie de procentul n care se introduce n
glazur i anume, n procent ridicat
-acioneaz ca i opacizant
-devitrifiant dnd glazurii un aspect mat (datorit formrii de cristale de wilemit,
2ZnO SiO2)
-crete tensiunea superficial
-mbuntete rezistena chimic
- crete strlucirea
- mbuntete dezvoltarea culorii (cu excepia pigmenilor de fier i crom).
In natur, ZnO se gseste foarte rar sub forma mineralului zincit.
El se introdus n compoziii ca atare. Exist dou varieti comerciale, funcie de
coninutul n impuriti: oxidul gri i oxidul alb cu urmtoarele compoziii chimice
ZnO gri
ZnO alb
ZnO
95,5
98,6
PbO
2,5
0,1
Fe2O3
0,2
0,05
S
Urme
0
PC
0,6
0,4
ZnO este insolubil n ap, este uor higroscopic putnd absorbi pn la 0,5 % ap din
atmosfer. Prin nclzire la 250 C trece n galben dar revine la culoarea iniial, prin
rcire. La temperaturi de 1000 C, timp indelungat, el se aglomereaz n particule grosiere,
prin sinterizare. El se dizolv complet n topitura de glazur.

O cantitate mare de ZnO, n prezena silicei din glazur, poate cauza cristalizarea
i precipitarea silicatului de zinc, 2ZnO SiO2 (willemit) care are un rol important n
obinerea glazurilor mate, cristalizate.
ZnO are efect pozitiv n aplicarea glazurilor dar crete contracia amestecului.
Utilizarea unui oxid de granulaie foarte fin determin apariia unor defecte n glazur
i, de obicei, el se calcineaz la 900-950 C nainte de adugare la glazura crud.
Se recomand folosirea unui ZnO granulat la care se adaug 0,2-0,5 % PbO i se
calcineaz la 1160-1300 C.
Pentru obinerea unor efecte speciale se urmrete obinerea urmtorilor compui
n glazuri:
- ZnO B2O3 cu coninut de 53,89 % ZnO i o temperatur de topire de 1000
C.
- 3ZnO P2O5 care conine 63,23 % ZnO i o temperatur de topire de 900 C.
Oxidul de bismult Bi2O3
Este un oxid amfoter, un agent fondant puternic care mrete intervalul de toprire
al glazurilor comparativ cu efectul compuilor cu plumb. Este de culoare galben care
trece n verde prin adaos de BaCO3. Prin nclzire, culoarea trece n maro orange dar, la
rcire, oxidul revine la culoarea iniial. Nu este toxic i se folosete la obinerea
glazurilor nefritate cu temperatur de topire joas.
Are pre de cost ridicat ceea ce limiteaz utilizarea lui.
In producia de glazuri luster se folosete azotatul de bismut BiONO3 H2O care
este insolubil n ap.
Oxidul de aluminiu - Al2O3
Caracteristicile pe care le confer glazurii sunt:
-scade coeficientul de dilatare termic
-scade tendina de devitriviere
-crete rezistena chimic i mecanic
-n proporie ridicat, crete opacitatea
-crete vscozitatea topiturii
Al2O3 stabilizeaz sistemul deoarece ele reacioneaz att cu oxizii acizi ct i cu cei
bazici(are caracter amfoter).
Cantitatea introdus depinde de:
-Temperatura de ardere. Cu ct este mai ridicat cu att va fi mai mare cantitatea de
alumin ce trebuie introdus;
-Granulometria. Cu ct granulele sunt mai fine, el va deveni mai reagent i de aceea,
necesit o cantitate mai mic de introdus.
Materiile prime care introduc oxid de aluminiu se mpart n:
- cele care introduc numai alumin. Ex. Alumina calcinat, corindonul, i hidroxidul
Al(OH)3.
Alumina se obine la temperaturi ridicate i se numete corindon. Se obine din
alumin la temperaturi de 1000 C printr-un proces ireversibil
Al2O3
- Al2O3 la t=1000 C
(alumina)
(corindon)
Foarte important este s se cunoasc granulometria pe care o au corindonul i
alumina.

Corindonul are o foarte mare duritate fiind folosit ca abraziv. In glazuri este adugat la
mcinare i se folosete pentru obinerea de efecte rustice.
Hidroxidul de aluminiu este alt posibilitate de introducere a oxidului
2 Al(OH)3
Al2O3 + 3H2O
cele care introduc i ali oxizi alturi de alumin: Principalele materii prime sunt
caolinurile i feldspaii.
Materii prime pentru introducerea simultan a oxizilor bazici i acizi
Feldspaii sunt silicoaluminai alcalini sau alcalino-pamntoi astfel c ei
introduc alumin, silice i oxizi bazici (Na2O, K2O, Li2O, CaO, MgO,etc). Feldspaii
sunt insolubili n ap fiind astfel o surs ieftin de alumin i alcalii, sunt cei mai utilizai
ageni fondani ai glazurilor ceramice, se introduc la mcinare.
Cele mai importante tipuri de feldspai sunt:
Feldspatul potasic K2O Al2O3 6SiO2
Mineralul natural: ortoclaz sau microclin. Are o topire incongruent la cca 1200 C
transformndu-se n leucit, K2O Al2O3 4SiO2 i silice; se caracterizeaz printr-un
interval larg de topire i o topitur vscoas.
Feldspatul sodic Na2O Al2O3 6SiO2
Mineralul natural albit
Se topete mai uor dect feldspatul potasic, la temperatura de 1170 C, i are o
putere de dizolvare mai mare a cuarului i argilei.
In natur exist substituii ale Na2O cu K2O ceea ce face ca aceste soluii solide
s aib temperaturi eutectice mai joase dect componenii puri.
Feldspatul calcic CaO Al2O3 2SiO2
In natur apare ca i anortit i formeaz soluii solide cu albitul numite
plagioclazi.
Feldspatul cu litiu Li2O Al2O3 4SiO2 (spodumen) sau Li2O Al2O3 6SiO2
(kunzit) sunt ageni fondani puternici.
Feldspatul cu bariu BaO Al2O3 2SiO2 (celsian) i K2O Al2O3 6SiO2 BaO
Al2O3 2SiO2 (halofan) sunt rar folosii ca materii prime pentru glazuri.
Pegmatitele
Sunt roci care conin cuar i feldspat fiind mult ntlnite n natur. Are o utilizare
limitat n glazuri datorit coninutului ridicat de cuar i a unor impuriti de mic.
Roci vulcanice
Nefelinul K2O 3Na2O 4Al2O3 9SiO2 (cea mai important materie prim) are
temperatura de topire joas (1100 C 1200 C) datorit coninutului n alcalii, se folsete
n glazurile crude.
Tufurile vulcanice
Inlocuiesc feldspaii. Dar, datorit coninutului ridicat n oxizi de fier nu se pot
utiliza n glazurile transparente, albe sau slab colorate.
Wollastonitul - CaO SiO2
Este mult utilizat n glazurile de monoardere, are compoziia chimic teoretic
48,25 % CaO i 51,75 % SiO2. El introduce CaO n glazuri fra a provoca formarea
bulelor de gaz, se pot folosi glazuri crude. Prin nlocuirea cuarului i talcului cu
wollastonit n glazuri se obine o vscozitate optim a topiturii la temperaturi ridicate.

La circa 700 C, wollastonitul reacioneaz cu feldspatul cu formarea unei topituri


reactive care dizolv ceilali componeni ai glazurii.
Se poate obine i industrial.
Silicatul de sodiu Na2O nSiO2
Se cunoate i sub denumirea de sticl solubil i este aportor de oxizi acizi i
bazici. Scade temperatura de topire a glazurilor.
Deeuri de sticl
Cioburile de sticl se introduc n unele glazuri de temperatur joas i sunt
folosite pentru creterea coninutului de SiO2 fr a crete temperatura de topire a
glazurii. Pot fi considerate i frite ieftine dar ele nu au o compoziie uniform.
Caolinurile i argilele Al2O3 2SiO2 2H2O
Aduc, n principal, SiO2 i Al2O3 i cantiti mici de CaO, Fe2O3, MgO, Na2O,
etc. ele se adaug, de obicei, la barbotin dar este recomandabil s nu se adauge mai
mult de 10 % din totalul ncrcturii.
Se folosesc ca i adaos la mcinare, pentru stabilizarea suspensiei i mbuntirea
aderenei glazurii la ciob.
Adausuri la glazur materiale auxiliare
Opacifianii
Opacitatea const n dispersarea unui fascicol de lumin ntr-un mediu heterogen.
Dac avem o glazur a crei faz vitroas este omogen i ea va fi transparent
100 % din cauz c lumina va trece prin ea fr probleme.
Dar, dac exist cristale mici care refract lumina, aceasta i va schimba viteza i
direcia cnd va trece prin ele pierznd astfel transparena pe care am avut-o.
Dup cum se vede, opacitatea depinde de variaia vitezei luminii i modul cum particulele
refract fascicolul de lumin care trece.
Aceast proprietate poate fi caracterizat prin indicele de refracie (n) care este
legtura ntre viteza luminii n vacuum (C0) i cea n mediu (c).
Opacitatea depinde de diferena de propagare a luminii n diferite medii ca cele
din glazuri i poate fi caracterizat prin indicele de refracie (n) care este legtura ce
exist ntre viteza de propagare a luminii n vacuum (C0) i n mediul respectiv (c).
n = (C0)/c
Indicele de refracie poate fi definit ca leg tura ntre unghiul luminii incidente () i cea
refractat ():
N = sin /sin
Astfel, exist o diferen mai mare ntre indicele de refractaritate a sticlei i al
opacizantului (n glazuri el variaz ntre 1,5-1,6 iar n opacizant de 2 la 3).
Mecanismele posibile de opacizare sunt:
-formarea de cristale mici n faza vitroas
-separarea de faze datorit nemiscibilitii
-includerea de gaze n faza vitroas
-insolubilitatea anumitor materii prime de granulometrie foarte fin.
Principalii opacizani sunt: dioxidul de zirconiu (ZrO2), silicatul de zirconiu (ZrSiO4),
dioxidul de staniu (SnO2), dioxidul de titan (TiO2), oxidul de stibiu (Sb2O3 i Sb2O5),
oxidul de ceriu (CeO2), compui cu flor.
1. Oxidul de zirconiiu (ZrO2)

Este o pudr dens, alb glbui, isolubil n ap. Se caracterizeaz prin coeficient de
dilatare termmic sczut ceea ce dezvolt o rezisten termic buna a glazurii. Are un
indice de refracie de 2.40. Se folosete n glazurile de temperaturi ridicate, el este
refractar, i crete vscozitatea topiturii.
Are un interval de temperatur larg n special pentru glazurile cu coninut sczut
de siliciu. Opacizarea se datoreaz formrii a dou faze lichide nemiscibile n timpul
arderii.
Reacia ZrO2 cu o parte a glazurii topite d natere n timpul rcirii la mici
semisfere cu un indice de refracie ridicat care sunt dispersate n glazur i opacizeaz
materialul.
Materia prim folosit este badeleytul (ZrO2).
Dioxidul de zirconiu este folosit ca baz n colorare prin formarea de zirconai.
2. Silicatul de zirconiu (ZrSiO4)
Este cel mai utilizat opacizant industrial. Este insolubil n ap i pentru utilizare
trebuie mcinat la dimensiuni de 1-5 m. El nu atinge nivelul de opacizare a oxidului de
staniu dar este mai ieftin.
Se introduce fie n partea fritat sau ca un adaos la mcinarea crud a maateriilor
prime.
Indicele lui de refracie variaz ntre 1,9-2.
In funcie de granulometrie exist:
-nisip zirconifer
-pudr de zircon
-zircon micronizat
Nisipul are o granulometrie excesiv de mare se folosete ca opacizant n glazuri
pentru obinerea efectelor rustice (ca i la corindon).
Este cel mai ieftin silicat de zirconiu , el nu este mcinat. Aa c folosirea lui ca
opacizant nu este rentabil n partea fritat deoarece, avnd particule de dimensiuni , este
necesar un consum ridicat de combustibil pentru topirea lui integral (banii salvai din
preul materialului nu acoper cheltuielile economice ale combustibilului folosit).
Pudra prezint o granulometrie acceptabil. Ea poate fi folosit n procesul de
fritare deoarece dimensiunea mic a particulelor asigur o bun topire. Este obinut prin
mcinarea nisipului.
Zirconul micronizat este materialul care are o distribuie granulometric foarte
fin.
Singura diferen ntre cele trei (nisip, pudr i micronizat) este granulometria.
Analiza chimic este foarte asemantoare
ZrO2 66 %
SiO2 32 %
HfO2 2 %
Mici cantiti de Al2O3, TiO2 i Fe2O3.
ZIRCOBIT produs COLOROBBIA se obine din mcinarea nisipului zirconifer
importat din Australia care este tratat, purificat i, n final micronizat.
Datorit caracteristicilor fizico-chimice i calitii sale produsele ZICOBIT au o
cerere enorm n industria ceramic din cauza puterii lor mare de opacizare a glazurilor,
rezisten mare la temperaturi ridicate i inerie chimic.
Funciile silicatului de zirconiu sunt:

-creterea vscozitii topiturii


-scade coeficientul de dilatare termic
-n proporii ridicate cauzeaz o cretere a temperaturii de ardere
-crete rezistena chimic i mecanic
-prezena Al2O3, CaO, ZnO, BaO ajut opacizarea
3. Oxidul de staniu (SnO2)
Este un opacizant excelent dar foarte scump i de aceea, la nivel industrial are o
utilizare restrns. Opacizarea este datorat prezenei de particule mici de cassiterit
(SnO2) n faza vitroas.
De obicei, el se adaug n moar deoarece, la fritare, ele se adun cu formarea de
stanai solubili n ap.
Se folosete n proporii care variaz ntre 4 i 5 oxid sintetic.
In afar de faptul c este un opacizant, oxidul de staniu
-scade coeficientul de dilatare
-crete elasticitatea
-crete rezistena chimic
-crete temperatura de topire a glazurii.
4. Dioxidul de titan (TiO2)
Este o pudr alb, insolubil n ap i se prezint sub trei forme polimorfe: rutil,
anatas i brookit care au aceiai compoziie chimic dar structur cristalin diferit. In
natur, TiO2 apare sub dou forme anatas i rutil. Ambele se obin din ilmenit (FeTiO3).
La 1000 C anatasul recristalizeaz dnd rutil care d o tent glbuie. Aceast
transformare este ajutat de o temperatur ridicat de ardere i o vscozitate sczut a
topiturii.
Cantiti mici de oxid, cca 1 %, se dizolv complet n topitura de glazur n timp
ce cantiti mai mari tind s recristalizeze; 5 % oxid produce o opacizare complet. Peste
5 % oxid, glazura capt un aspect mat. Glazurile cu titan i schimb culoarea prin
expunere la lumin i cldur.
Funciile dioxidului de titan sunt:
- crete rezistena chimic
- crete temperatura de topire
- crete vscozitatea glazurii topite
- crete coeficientul de dilatare
- n proporii ridicate, el d o tent glbuie glazurii
Puterea de opacizare este favorizat de compuii bogai n alumin i prezena
borului.
Dioxidul de titan are un indice de refracie ridicat (2,9 anatasul i 2,7 rutilul).
Aceasta nseamn c el trebuie s fie un bun opacizant dar exist o problem aceea c el
este solubil n faz vitroas.
5. Oxidul de ceriu (CeO2)
Este un bun opacizant cu un indice de refractaritate (2,1) dar nu este folosit de
obicei din cauza preului mare.
El este prezent n monazit [(CeY)PO4] i bastneazit [(CeF)2CO3].

Are o tent glbuie din cauza unor pmnturi rare n aceste minerale.
Vscozitatea topiturii crete mult ceea ce poate cauza pori n glazur.
6. Oxidul de stibiu (III) i (V) (Sb2O3 i Sb2O5)
Indicele de refracie este de 2,3 respectiv 2,6; nu sunt foarte toxici.
Se introduc la fritare i totdeauna n fritele fr plumb deoarece n prezena Pb se
formeaz [Pb(SbO3)2] care d o culoare glbuie glazurii.
El apare n stanatul de sodiu (NaSbO3).
7. Compuii cu flor
Sunt opacizani i dispersani energici. Opacizarea se realizeaz prin
insolubilizare n faza vitroas.
Se obine din florura de Ca (CaF2) , de sodiu (NaF) sau criolit (Na3AlF6).
Au o foarte mare toxicitate.
Adaosuri/Aditivii
Un aditiv este o substan care ajut la aplicarea i/sau stocarea unei glazuri,
acionnd n majoritatea cazurilor sub inflena condiiilor reologice ale barbotinei. Se
mpart n aditivi pentru
-meninerea n suspensie
-defloculani
-liani
-fixatori
-fixatori de dcor (printing vehicles)
1. Ageni de meninere n suspensie
Sunt n general ageni anorganici care cresc stabilitatea suspensiei evitnd
sedimentarea ei. Ei au i o influen notabil asupra defloculrii, gradului de alb i chiar
asupra plasticitii barbotinei.
Cei mai importani ageni de meninere n suspensie sunt argilele i caolinurile (se
subliniaz bentonitele).
Trebuie avut mare grij la adaosul lor deoarece influeneaz plasticitatea
barbotinei i implicit apariia de probleme la uscare.
Ca o regul general limitele de adaos ale acestor aditivi sunt de obicei
-aprox 10 % dac se folosete caolin (folosit n majoritatea cazurilor)
-cca 2 % dac se folosete bentonita. Aceast limitare joas se datoreaz
componentului principal al bentonitei (montmorilonitul) care este un mineral argilos ce
provoac multe probleme la uscarea maselor ceramice.
Dimensiunea mai mic a particulelor d o eficien mai mare suspensiei.
2. Defloculani
Defloculanii sunt fluidizani care ajut la aplicarea barbotinei prin scderea
vscozitii acesteia.
Principiile mecanismului de floculare
Un floculat este un agregat format din particule ncrcate negativ (nuclee)
nconjurate de straturi de particule ncrcate pozitiv.
Pentru a scdea vscozitatea trebuie modificat potenialul Zeta- diferena de
potenial ntre cele dou straturi ncrcate cu sarcini diferite.

Astfel, o suspensie este defloculat cnd predomin forele electrostatice de


respingere care cauzeaz dispersarea particulelor.
In suspensia defloculat particulele sunt separate, avem o soluie (barbotin)
fluid cu o vscozitate sczut.
Pe de alt parte, suspensia este floculat cnd predomin forele de atracie. O
suspensie floculat are particulele unite formnd flocule care imobilizeaz apa, ceea ce
cauzeaz ngroarea cu o cretere a vscozitii.
Cei mai impportani defloculani sunt: Na2CO3, NaOH, Na2SiO3, polifosfatul de
sodiu (tripolifosfat i hexametafosfat), oxalat de sodiu, tanant de sodiu.
Despre floculani, n general, nu se vorbete dar se pot meniona ca fiind acizii tari
(HCl sau HNO3) sruri de amoniac sau sruri ale bazelor slabe.
Diagrama de defloculare -Aceasta reprezint variaia vscozitii barbotinei cu
un procentaj de defloculant adugat (referitor la coninutul total de solide al barbotinei).
Aceste tipuri de diagrame sunt foarte utile n alegerea celui mai adecvat defloculant
pentru fiecare tip de suspensie.
Procentul de defloculant ce se adauga unei suspensii pentru a atinge minimul de
vscozitate nu este acela la toate barbotinele.
Minimul de vscozitate depinde de
-coninutul de solide
-duritatea apei
Coninutul de solid- Pentru o barbotin cu un procent egal de defloculant,
vscozitatea va fi mai sczut cu scderea coninutului de solid.
Duritatea apei
O duritate a apei crescut va necesita o cantitate mai mare de defloculant pentru o
vscozitate mai sczut a barbotinei.
Se poate ntmpla c, dac barbotina se prepar cu o ap foarte dur s nu putem
scdea vscozitatea pn la valoarea optim cu un defloculant specific.
In final trebuie menionat c adaosul excesiv de defloculant poate cauza fenomene
de supra-defloculare care const ntr-o cretere a vscozitii prin adugare de defloculant
ceea ce stopeaz aciunea i ncepe flocularea.
3. Lianii
Lianii asigur aderena glazurii aa nct ea se lipete de baz. Lianii tipici
sunt: -carboximetilceluloza (CMC), gumele (guma arabic,etc), metilceluloza,
polivinilalcolul. CMC cel mai important.
Carboximetilceluloza
In afar de asigurarea aderenei la glazur, el stopeaz contracia la ardere precum
i reglarea vscozitii barbotinei (in graficul din fig pg 21 se vede influena gumelor
asupra vscozitii barbotinei).
CMC-ul i majoritatea gumelor sufer un proces de degradare n timp. Aceast
degradare este afectat de:
1. Prezena cationilor n soluie. Dac exist cationi bivaleni, trivaleni sau
protoni n mediu , degradarea este mai mare. Prezena cationilor s-ar datora
solubilitii materiilor prime, duritii apei i uneori solubilitii fritei.
2. Temperatura. O cretere a temperaturii cauzeaz distrugerea legturilor care
formeaz lianii i astfel se pierde puterea de coeziune. In plus, creterea

temperaturii poate cauza creterea solubilitii unor materii prime care, prin
aceasta vor aduce noi cationi n mediu (vezi pctul 1).
3. Agitarea. Agitarea barbotinei poate cauza distrugerea legturilor pe care le
formeaz CMC-ul ca i o cretere a temperaturii (vezi pct2)
Pentru a preveni pierderea puterii liante a gumei n timp se adaug unele tipuri de
enzime, de obicei fenoli sau formaldehide.
4. Fixatorii
Este o soluie diluat de material organic de gum care se aplic peste glazur nainte de
serigrafie sau ntre o serigrafie i alta n cazul suprapunerii mai multor culori. Fixatorul
formeaz un film protector pe suprafaa glazurii care previne pulverizarea de glazur
datorit nfundrii ochiurilor sitei.
Aplicarea glazurii are loc cu disc sau cu pistol de pulverizare.
Astzi, aplicarea fixatorului se face prin metode de pulverizare fr aer. Astfel, el ine
instalaia mult mai curat i poluarea mediului este redus n mod notabil.
Dintre diferitele produse folosite ca fixator cele mai comune sunt cele pe baze organice:soluii de alcool polivinilic
-emulsii aceto-vinilice (vinavyl)
-disoluii de etilceluloze.
Aceste soluii sunt n majoritate amestecate ele nsele i/sau sunt adugate alte elemente
cum ar fi ageni de ngroare, anti-spumani, etc
De multe ori fixatorul este colorat pentru a fi vizibil la aplicare (el este de obicei
transparent).
5. Purttorii de printare- acesta formeaz partea lichid a pastei de printare. Funcia ei
este de umezire a pudrei de printare pentru a o face past bun de aplicare.
Din punct de vedere al ceramicii, importana pastei de printare st n facilitarea aplicrii
ei i nu n nfluena asupra produsului finit.
Caracteristicile unui purttor bun sunt:
-vscozitate constant;
-volatilitate sczut i ardere total fr rezidiu;
-umiditate adecvat;
-solubilitate n ap.
Exist trei mari grupe: -glicoli i poliglicoli
-ulei mineral
-produse speciale.
Etileni glicolii i poliglicolii
Sunt lichide fr culoare, fr miros i miscibile cu apa. Ei au caracteristici intermediare
ntre alcoolul etilic (CH3-CH2OH) i glicerina (CH2OH-CHOH-CH2OH) cu avantajele:
densitate i vscozitate mai mic dect glicerina i presiune de vapori mai mic dect
alcoolul.
Datorit higroscopicitii lui ridicatte, au o putere de umezire ridicat i sunt buni
stabilizatori deoarece ei in faza lichid constant.
Sunt complet solubili n ap, ei formeaz hidrai compleci.
Aceast\solubilitate permite soluiilor apoase cu 30 % glicoli i 40-50 % poliglicoli fr a
cauza probleme de ntrire.
Desigur dac adaosul de ap este excesiv, puterea de liare avut se pierde i n plus
uscarea este foarte rapid cu pericolul de a mbrca ochiurile sitei i de a le nfunda.

Datorit tensiunii superficiale joase (fora care msoar coeziunea moleculelor


unui lichid) ea posed o mare putere de acoperire formnd depozite omogene i continui.
Ar fi corect s spunem la acest punct c puterea de acoperire nu depinde numai de
caracteristicile acestor purttori ci i de porozitatea bazei (de exemplu, pentru cioburi
foarte poroase trebuie utilizat un purttor care acoper spaiul luat de coductori
(threads) i se dilat bine.
Glicolii i poliglicolii sunt caracterizai de o presiune de vapori joas (care
faciliteaz evaporarea lor) referitor la ali dispersani ceea ce previne impasto de la
ngroare.
Datorit acestei presiuni de vapori joase, uscarea pastei serigrafiate depinde
numai de porozitatea bazei, tensiunea supoerficial i vscozitatea purttorului.
Aa cum se vede, vscozitatea este un parametru ce se ia n considerare. De
exemplu, cnd temperatura este joas, vscozitatea poliglicolilor crete. In acest caz, este
convenabil s se adauge ap pentru a o scdea dei, n acest mod crete i tensiunea
superficial. In plus, diluarea favorizeaz uscarea datorit faptului c purttorii intr mai
bine prin pori.
Adaosul de glicoli a cror structur este foarte simpl, la poliglicoli are efect
foarte asemntor la cel descris prin adaos de ap.
Din toate aceste putem concluziona c glicolii (care au o vscozitate joas i o
structur simpl) sunt recomandabili pentru produsele poroase, pentru aplicaii unde se
necesit o uscare rapid (unde dou serigrafii sunt foarte apropiate) i pentru decoruri cu
detalii fine (pentru c au putere de coeziune).
Pe de alt parte, poliglicolii au o mare putere de liere, o mare stabilitate i o bun
putere de acoperire.
Uleiurile minerale
In zile noastre ele nu sunt utilizate den trecut ele erau folosite cu succes din trei
raiuni:
- Ele nu se depun chiar dac ele sunt depozitate timp ndelungat;
- Ele dezvolt tixotropia pastelor aa nct ele nu se pstreaz n stare solid
iar cnd sunt folosite se agit dezvoltnd astfel fluiditattea necesar pentru
aplicarea lor;
- Deformaie minim a pnzei ceea ce determin o prelungire a vieii ei.
Dar, dac eel este neutilizat se datoreaz altor raiuni:
- msuri sanitare, din cauz c dispersantul derivat din ulei cauzeaz vapori
duntori mucitorului i este necesar ndeprtarea lui.
- Deformarea unor cauciucuiri folosite la palei
- Pre mai ridicat al purttorului din cauz c el se produce mai puin dect
glicolii oi poliglicolii
- Apar sarcini electrice datorit frecrii ceea ce cauzeaz nfundarea sitelor
- Tixotropia pastelor ar crea probleme din afar din cauz c contururile
acoperite de conductori (threads) nu vor fi pline
Purttori speciali (vehicles)
In mod normal, fiecare fabric are proprii ei purttori adaptai la nevoile lor
(dac este tixotrop sau nu, aderen mai mare sau mai mic, vscozitate mai mare sau mai
mic, tensiune superficial, etc).

In general, glicolii i poliglicolii sunt amestecai cu carboximetilceluloza care i


d un caracter mai liant (se discut n cap dedicat aditivilor).
Se gsesc purttori derivai din propan.
Purttorii folosiii la arderea trei, a decorului, se vor trata ntr-un capitol dedicat
acestora.
Verificrile de transport a fiecrui adaos folosit n ceramic sunt de mare
importan. In vol 4, Adaosuri, se vorbete despre diferite procedee de control al
defloculanilor, suspensiilor, lianilo, etc.
Culorile
Pentru a vorbi despre colorani i chiar despre proprietile optice ale glazurii
cum ar fi opacitatea, transparena, strlucirea, este necesar s se discute puin despre
natura luminii.
La cderea luminii pe o suprafa glazurat ea poate s se reflecte sau/i s
treac prin ea. Dac lumina traverseaz ciobul ea poate s-i pstreze viteza sau s o
varieze cnd trece printr-un mediu neuniform i neomogen. Astfel, dac glazura permite
ntregii lumini s treac fr s-i schimbe viteza de propagarese spune c ea este
transparent, astfel ea fi opac (s-a vorbit despre asta).
Dac suprafaa este plat, reflexia luminii pe ea va face glazura strlucitoare
dac ea este neregulat se spune c este mat.
Vorbind despre culori trebuie spus c lumina alb este compus din toate
radiaiile din zona vizibil a spectrului. Adic de rou, orange, galben, verde, albastru,
indigo i violet.
Un spectru este o diagram unde lungimile de und sunt aranjate conform
lungimii lor de und () care ajut la caracterizarea diferitelor unde:

10

[nanometri]
10-3

-8

raze gama

102

RX

107
IR

1012

1017

unde radio

UV

SPECTRU VIZIBIL

Violet

indigo

albastru

verde

portocaliu galben

rou

Culoarea pe care o va avea un obiect va fi chiar lungimea de und pe care o


reflect nu cea pe care o absoarbe. Aceast radiaie absorbit este folosit pentru a face ca
electronii s sar de pe un strat interior pe unul mai exterior. Acest salt poate fi realizat

numai n orbitalii d sau f i numai pentru elementele tranziionale, lantanide i


actinide unde energia necesar pentru saltul n aceti orbitali cade n interiorul luminii
vizibile (merge de la 400 la 700 nanometrii).
Se deduce din aceasta c, culoarea glazurilor va depinde de compoziia sa ca i de
faptul c ea are unele sau altele din elemente i va face s aib diferite coloraii.
Controlul culorii glazurii poate fi fcut de ochiul omului dar, n acest mod,
msurtoarea este subiectiv datorit foarte multor influene: lumina din jur, poziia
observatorului, i starea de sntate a acestuia.
De aceia, pentru msurarea culorii este necesar folosirea unui instrument care face
masurtorile mult mai obiective.
Exist, n principal, dou posibiliti:
- folosirea unui spectrofotometru;
- folosirea unui aparat cu filtre.
Spectrometrul ne d o msur a luminii reflectate de obiect. In acest mod se
obine un grafic pe care se cuantific lumina reflectat funcie de lungimea de und. Este
foarte precis dar o metod nceat i necesit un kit extrem de scump.
De obicei se folosete un colorimetru cu trei filtre pentru cuantificarea culorii. El
mai are o surs de lumin i un nregistrator. Probe este luminat cu o surs de lumin i
apoi lumina reflectat este trecut prin trei nregistratoare cantitative de energie care, le
las s treac.
In acest mod se obin valorile X, Y i Z.
X este fracia roie pe care o are culoareaa studiat
Y este fracia verde a culorii studiate
Z este fracie albastr a culorii studiate
Dar, reprezentarea acestor valori aduce unele probleme datorit punctelor care
nu sunt echidistante i astfel sunt reprezentate L, a i b ca funcii de X, Y i Z.
L = f(X)
a = f(X,Y)
b = f (Y, Z)
L msoar claritatea (ea merge de la 0 care corespunde la negru, la 100 care este
alb), a d o mrime care merge de la rou (pozitiv) la verde (negativ), i b care merge
de la galben (pozitiv) la albastru (negativ).

100
L
alb
+b
galben

galben-rou
(portocaliu)
galben-verde
-a
verde

+a
rou
albastruverde

albastru-rou
(violet)

albastru
-b
L

negru
0

Datorit acestui grafic se poate caracteriza o culoare comparnd-o cu una


standard. Culoarea de studiat i cea standard sunt reprezentate ca dou puncte n spaiu.
Diferena ntre ele este distana ntre puncte (E).
Vom avea
E = L2 + a2 + b2) unde
L = Lprob Lstandard (dac L > 0, proba este mai clar dect cea standard, dac
L < 0 este mai nchis).
a = a prob a standard (dac a > 0, proba este mai roie dect standardul, dac
a < 0 este mai verzuie).
b = b prob b standard (dac b > 0 proba este mai glbuie dect standardul, dac
b < 0 este mai albstruie).
In controlul culorii, valoarea E trebuie s fie ct mai mic posibil deoarece ea
reprezint diferena dintre culoarea probei i a standardului.
Exist mai multe clasificrii a culorilor depinznd de diferitele lor caracteristici
(oxizii pe care i conin, temperatura de utilizare, etc).
Practic, culorile pot fi mprite n
-cele care intr ca parte a glazurilor (seria 5000);
-cele care sunt amestecate cu paste, ele sunt amestecate cu pmnturile (seria
6000).

In cadrul acestor grupe, vopselele pot fi clasificate n acord cu culoarea lor.


Compoziia glazurii i cea a pastelor la care se adaug pigmentul va avea o mare
influen asupra nuanei pigmentului dup ardere.
Nu toi coloranii sunt obinui prin calcinare direct, majoritatea se obin prin
combinarea a dou sau mai multor culori. Coloranii fabricai direct prin calcinare sunt:
albastru de cobalt PGE -5101 (Co-Si). Pigmentul d o nuan albastr de
cobalt intens care are eficien maxim dac se folosete n glazuri transparente. Se
poate combina cu ali pigmeni i se utilizeaz pn la 1250 0C.
albastru de cobalt PGE 5102 (Co-Al). Are o culoare albastru cobalt
intens. Similar sus.
Albastru cobalt PGE 5103 (Co-Si-Zn). Idem sus.
Albastru turcoaz PGE5104 (Zr-Si-V). pigment adecvat la aproape toate
tipurilr de glazuri cu excepia celor cu mult plumb care altereaz culoarea spre verzui.
Poate fi amestecat cu ali pigmeni, n special cu cei pe baz de zirconiu.
Galben. PGE 5201(Zr-Si-Pr). Se folosete n toate tipurile de glazuri.
Poate fi amestecat cu toi pigmenii pe baz de zicon obinndu-se un spectru larg de
nuane. Se folosete pn la 1250 0C.
Coral roz. PGE-5301 (Zr-Si-Fe). Pigmentul roz cu un mare procent de
rou i o culoare foarte curat. Se amestec cu toate culorile, n special cu cele de zircon.
Roz violet (pink). PGE 5304 (Sn-Ca-Cr-Si). Dezvolt tonuri bune cu
glazurile bogate n calciu i coninut mic de bor i zinc. Oxidul de staniu adugat la
galzur acioneaz ca i stabilizator termic. Se amestec cu pigmeni pe baz de zirconiu,
staniu i cobalt.
Aceti pigmeni sunt un bun exemplu de cum prezena unor materiale care fac
parte din ei (calciu, staniu) i ajut la colorare n timp ce altele (bor sau zinc) complic
procesul de colorare (schimbarea nuanei n tonuri nedorite).
- roz somon. PGE 5305 (Zr-Si-Fe). Pigment roz cu o foarte curat tonalitate
somon. Poate fi amestecat cu toate culorile, n sppecial cu cele de zircon. Temperatura
maxim de utilizare 1250 0C.
- Negru. PGE 5401 (Co-Cr-Mn-Fe). Pigment foarte negru, crbune. Se amestec
cu toate culorile, nu e necesar o compoziie specific a glazurii, culoarea neagr se
dezvolt bine n glazuri transparente. T < 1250 0C.
- Negru. PGE 5402 (Co-Cr-Mn-Fe). Fr nichel. D o culoare negru foarte intens.
Cu glazuri opace i proporii mici coloreaz gri. T<1250 0C.
-Negru. PGE 5403 (Co-Cr-Mn-Ni-Fe). Negru foarte intens cu proporii foarte
echilibrate de albastru si galben. Poate fi amestecat cu alte culori. T < 1250 0C.
-Negru. PGE 5404 (Cr-Mn-Fe-Ni). Pigment fr cobalt folosit, n principal, cnd
nu se dorete o tonalitate albastr. Dei nu are cobalt (care intensific culoarea) el ofer
rezultate foaarte bune. T<1250 0C. poate fi amestecat cu toate culorile.
-verde crcom PGE 5501 (Cr-Si-Al). Pigment verde foarte intens cu tent spre
galben. Se poate amesteca cu culori care conin crom, cobalt i cu galbenul de zirconiu.
Se amestec ru cu culorile ce conin staniu i zinc. Se recomand n glazurile cu coninut
sczut de zinc.
-verde alstrui PGE 5502(Cr-Co). Spinel de Co-Cr, cu o nuan de albastru verzui
foarte curat i foarte intens. Se recomand n glazuri transparente cu zinc i staniu
permis.

- verde albstrui PGE 5504 (Cr-Co). Mai verzui dect anteriorul. Se recomand n
glazuri cu puin zinc i staniu.
-maro orange PGE 5601(Zn-Cr-Fe-Al). Maro deschis cu o puternic nuan
orange.se combin cu toate tonurile maro, negru i galben de zirconiu. T < 1250 0C.
-maro ciocolat PGE 5602 (Zn-Cr-Fe). D un ton foarte nchis, foarte negroi. Se
combin cu marourile i negru. T<1250 0C.
-maro castaniu PGE 5604 (Zn-Cr-Fe-Al). Maro intens cu un ton mai glbui dect
anteriorul. Se poate combina cu marourile i galbenul de zirconiu. T<1250 0C.
-gri PGE 5701 (Sn-Sb). Pigment gri nchis cu o tonalitate albstrui. Se combin
cu toate culorile.
Pigmenii pentru gresie porelanat de plci sunt (mcinare mpreun cu argilele).
PGE (Co-Al); (Ti-Cr-Sb); (Mn-Al); (Fe-Si); (Cr-Fe); (Cr-Al-Si)); (Fe-Al-Si); (Fe-Cr-AlSi); (Ti-Cr-W).
Pigmeni amestecai
-albastru blue verzui (Cr-Co-Si-Al)
-maro (Zn-Cr-Fe-Al);
-bej (Zr-Fe-Si-Pr-Zn-Cr)
CLASIFICAREA GLAZURILOR
-dup utilizare:
- glazuri pentru plci de pardoseal. Plcile au o porozitate foarte mic i
rezistene mecanice ridicate.
- Glazuri pentru placaje de perei. Plcile acoper pereii i au porozitate mai
mare respectiv rezistene mecanice mai mici.
- Glazuri de porelan
- Glazuri de obiecte sanitare
- Glazuri de olrieAngobele au urmtoarele funcii:
-omogenizeaz i acoper suprafaa de baz pentru a uura aplicaiile urmtoare;
-regleaz legtura ntre baz i glazur;
-izoleaz baza i opacizeaz suprafaa cu alb (aa c culoarea bazei nu se vede), n acest
mod, laa glazurare pot fi obinute efectele dorite.
Glazura are funciuni direcionate asupra produsului finit(tehnice i estetice):
-rezisten maxim la eroziune;
-rezisten maxim la zgriere;
-rezisten chimic maxim;
-porozitate joas pentru a evita colorarea produsului;
-coeficient de dilatare compatibil cu cel al bazei pentru evitarea tensiiunilor sau
contraciilor care determin apariia de diverse defecte.
Glazuri pentru plci de pardoseal
In afara caracteristicilor menionate deja, porozitate joas (ntre 3 i 5) i rezisten
mecanic ridicat (mai mare de 300 kgf/cm2), baza plcilor de pardoseal va avea un
coninut sczut n carbonai (< 3%), o contracie liniar (ntre 5-8 %) i o temperatur de
ardere ridicat (ntre 1000-1150 0C).
De obicei angoba const dintr-un amestec cu o parte plastic (caolinuri i argile)
i alta neplastic n care exist frite, zirconiu, silicai, cuar, alumin, feldspat i nefelin.

Diferena mare fa de glazur const n general, n procentul mai ridicat de argile


care se adaug.
In barbotine, angoba trebuie s aib trei proprieti importante:
-plasticitatea, care va avea o influen asupra texturii suprafeei de aplicat ca i
asupra vitezei de uscare a angobei care poate duce la apariia ulterioar de nepaturi.
-tixotropia, foarte mare pentru a fi nscut n minte n timpul aplicrii angobei, n
special dac ea este fcut o form de clopot.???
-Granulometria, care va afecta plasticitatea angobei ca i gradul ei de alb i topirea
(este necesar nchiderea porilor pentru a evita absorbia de ap de mai trziu).
In afar de acestea, angobele trebuie s aib:
-o interaciune cu mediul de baz;
-o bun aderen;
-coeficient de dilatare adecvat.
Pentru a obine toate aceste caracteristici se va jongla cu materiile prime care se
introduc. Astfel, de exemplu, pentru asigurarea unei plasticitai adecvate trebuie
adugat mai mult sau mai puin argil care va ajuta la reglarea topirii (sunt refractare),
la creterea opacitii, se folosete frita ca opacizant, care va asigura un coeficient de
dilatare i o fuzibilitate dorit. Se folosesc i alte materii prime cum ar fi silicatul de
zirconiu pentru a asigura o mai mare opacitate, cuar pentru a ajusta coeficientul de
dilatare, etc.
Cu folosirea acestor materiale trebuie avut n vedere granulometria cu care se
lucreaz ct i procentul de impuriti (de ex. Prezena oxizilor de fier n argile s fie
mic dac dorim un ciob cu un grad de alb bun).
Pe de alt parte trebuie avut n vedere, la glazuri, i caracteristicile estetice i de
protecie (rezistena mecanic, chimic i la abraziune, etc).
Aa nct argilele, de obicei, nu se introduc n glazuri, fiind folosit caolinul ca i
component plastic.
Se folosesc:
- Fritele a cror temperatur de seal (pecete, piele) este ridicat, avnd un
coeficient de dilatare potrivit, reactivitate corespunztoare pentru a realiza o
interfa acceptabil, cu o duritate ridicat.
- Materiile prime ca opacifianii, amestecul i modificatorii de topire trebuie
s aib o granulometrie adecvat; La aplicarea glazurii adaosurile la
barbotin se folosesc pentru pentru a ajuta condiiile de aplicare.
In general, trebuie luate n considerare urmtoarele proprieti:
- coeficientul de dilatare. Se regleaz din procentul de frit.
- Topirea. Porozitatea intern trebuie s scad ct mai mult posibil adic
dispersantul trebuie s nchid toi porii pe care angoba I-a prsit;
- Duritatea piesei finite. Procentul de materii prime care afecteaz aceste
caracteristici (cuar, silicat de zirconiu, etc).
- Rezistena chimic. Este necesar s se lucreze cu frite care nu sunt atacabile
chimic.
- Proprieti optice. Ex. Transparena, opacitatea, strlucirea, etc.
- Influena culorii asupra nuanei finale.

Forma de aplicare a glazurii difer foarte mult. Ea trece de la aplicarea sub


form de barbotin la aplicarea n timpul uscrii (sub form de granule fine sau fulgi,
etc).
Tipuri de glazuri obinuite pentru plci de pardoseli:
- lucioase; mate; rustice; sidefate sau semisidefate.
Glazuri pentru placaje de perei
Caracteristicile placajelor de perei sunt complet diferite de cele ale plcilor de
pardoseal. Porozitatea este mult mai mare (ntre 10-14 %), rezistena mecanic nu este
mare (cca 200 kg/cm2), coninut mai mare n carbonai (variaz ntre 10 i 15 %),
contracia liniar este mai mic (cca 1 %) i temperatura de ardere joas (de la 1050 la
1110 0C).
Aici, ca i la placaje de pardoseal, trebuie fcut o separare ntre angob i
glazur.
Marea diferen ntre angoba pentru faiane i cea pentru gresie este c cea de
faian trebuie s aib un grad de alb mai avansat, la decorare ulterioar necesit un ciob
foarte alb. In plus, topirea trebuie foarte atent ajustat pentru ca toate gazele formate s
ias din ciob nainte de ntrirea glazurii sau nainte ca aceasta s aib o vscozitate care
modific forma produsului finit din cauza presiunii interioare a gazelor (trebuie reinut c
n acest tip de mase coninutul n carbonai este foarte ridicat ceea ce face s fie o
cantitate mare de CO2). Trebuie luat n considerare c temperatura de ardere este mai
joas astfel, procentul de topitur variaz de la una la alta.
In glazuri, proprietile variaz, de asemenea, ntre cele ale placajelor de perei i
cele de pardoseal (aproape n acela fel ca i la angobe).
Este interesat n a avea un punct de solidificare ridicat pentru a ajuta
degazeificarea, rezisten ridicat la zgriere (mult mai important ca n cele de perei) i
o bun rezisten chimic.
Proporia de materii prime fritate este mai mare n glazuri de placaje de perei
dect n cele de pardoseli, adic o frit sau un amestec de frite trebuie ales astfel s dea
caracteristicile dorite.
Referitor la calitatea final, se impune o bun ntindere i constan n tonalitatea
culorii.
Aistfel, caracteristicile estetice sunt mult mai importante n placajele de perei
dect n cele de pardoseal deoarece aspectele funcionale sunt mai puin riguroase (ne
este necesar o rezisten chimic i mecanic ridicate).
Se folosesc culori mai deschise dect la placaje de pardoseal iar efectele
decorative sunt mai complexe.
Una din tehnicile de decorare este serigrafia.
Cele , mai uzuale glazuri de placaje de perei sunt:
-alb lucios;
-transparente;
-mate.

Glazuri de porelan
Se face de obicei prin dubl ardere. O prim ardere care se face la temperaturi
joase (ntre 900-1000 0C), a piesei neglazurate i arderea doua la o temperatur mai
ridicat (ntre 1300-1400 0C) a piesei deja glazurate.
Glazurile folosite sunt fr plumb deoarece lucrndu-se la temperaturi ridicate,
volatilitatea plumbului este ridiucat fiind foarte periculoas din cauza toxicitii
compuilor cu plumb.
De obicei, ele sunt formate din SiO2, Al2O3, CaO, MgO, ZnO, ZrSiO4, BaO,
etc.
Toate materiile prime trebuie s fie de puritate ridicat eliminndu-se toate
posibilitile de impurificare care vor colora glazura.
Arderea doua are o zon de ardere cu atmosfer reductoare ceea ce ajut la
trecerea Fe3+ n Fe2+ cnd produsul va cpta o tent blue.
Caracteristicile glazurii de porelan sunt:
-rezisten chimic i mecanic ridicat;
-opacitate ridicat???
-strlucire bun
-coloraie foarte slab.
Parial acest porelen este destinat sectorului electric astfel c galzurile trebuie s
aib anumite proprieti electrice.
O compoziie tipic pentru glazura de porelan este
Alcalii
10 %
Al2O3
10 %
SiO2
80 %
Oxizii sunt ntrodui, de obicei, prin feldspai, cuar, caolin, calcar, dolomit,
wolastonit, etc.
Glazuri de obiecte sanitare
Sunt, de obicei, realizate pentru temperaturi de ardere de 1150-1270 C. Glazurile
sunt alb opacizate folosind silicat de zirconiu sau cu o uoar coloratie.
Cea mai important caracteristic a ac\estor glazuri este rezistena mecanic i
chimic.
De obicei conine mai puin silice dect porelanul (cca 60 %) mai puin
alumin (cca 7-8 % ) i mai multe alcalii i alcalino-pmntoase (ntre 20-25 %).
Glazuri de olrie
Exist o maare varietate. Pot fi mate sau stralucitaore, opace sau transparente,
albe sau colorate. Au o mare cantitate de frit care este, de obicei foarte fuzibil,
opacifiani i au un coeficient de dilatare corespunztor.
Se folosesc pentru duble arderi cu o prim ardere la temperaturi mai ridicate i
arderea doua cu piese glazurate, la temperaturi mai joase.
Poate fi i un ciclu ca i la porelan, arderea 1 la temperaturri mai joase i
arderea 2 la temperaturi mai ridicate.
GLAZURAREA
In operaia de glazurare exist dou etape:
-prepararea glazurii;

-prepararea bazei
Prepararea glazurii
Oricare ar fi reeta utilizat, materiile prime sunt introduse n moar unde se
macin prin metode umede. Cnd glazura este perfect omogenizat i are granulaia
dorit, ea este descrcat.
Barbotina controlat este dus pe linia de galzur unde va fi aplicat.
Cea mai important etap este mcianrea. In mcinarea glazurii densitatea i
vscozitatea glazurii au o mare importan ca i condiiile reologice corecte care s
permit o bun aplicare i un bun aspect final al piesei.
Duritatea apei folosit pentru mcinare are o mare relevan n obinerea
densitii i vscozitii barbotinei (vezi defloculani).
De aceia este recomandabil s se foloseasc ap deionizat sau decalcifiat.
Barbotina este sitat i deferizat.
O sit vibratoare mai groas este aezat chiar la ieirea din rezervorul cu
agitator sau moar i alta la ntrarea n bazinul de depozitare. Filtrarea se face n scopul
de a reine granulele mici de frit sau materie prim nemcinate, buci de ciob mare sau
faian din moar ca i alte impuriti care dau probleme la aplicarea barbotinei i n
aspectul final al produsului.
Pentru deferizare se folosesc magnei permaneni sau electromagnei. In acest
mod, particulel metalice nedorite datorit colorrii care o dau la ardere sunt ndepartate.
In general, pe linia de glazurare se folosesc magnei pentru a cura glazura de
eventualele particule metalice care cad de pe linie.
Apoi, se ncepe controlul barbotinei. Dup descrcare, sitare, deferizare i
control glazura este depozitat n rezervoare.
In general, ncrctura de la diferite mori se introduce n aceste rezervoare.
Acestea sunt prevzute cu un agitator. Stocarea ajut la eliminarea unor bule care se afl
n suspesie.
Dar, aceast stocare poate cauza variaii n caracteristicile reologice datorit unor
raiuni cum ar fi:
-nclzirea sau rcirea barbotinei;
-evaporarea apei;
-depunerea materialului.
Cu rezervorul glazura este dus pe linia de glazurare. Transferul se poate face i
prin conducte.
Prepararea bazei
Modul de lucru este dependent de faptul c biscuitul este ars sau nu (mono sau
dubl ardere). In oricare din aceste cazuri, nainte de prepararea bazei pentru glazurare,
acele piese care prezint unele defecte trebuie nlturate.
a. Arderea dubl
Piesele sunt alimentate pe band manual (un muncitor le aeaz cu mna) sau
automat (prin brae pneumatice).
In oricare situaie, procesul ncepe cu curarea muchiilor pieselor cu ajutorul a
dou rachete situate pe margine. Dup o prim curare, exist un rotator care rotete
piesa cu 90 0 n scopul de a cura celelalte dou laturi.
Rotatorul const din dou benzi concave care se afl deasupra liniei i se rotesc
una fa de alta cu viteze diferite. Cnd piesele ajung la acest punct i intr n contact cu

cele dou benzi care ruleaz la diferite viteze, o margine va fugi mai repede dect alta
cauznd rotirea lor.
Diferena n viteza de rotire se obine cu ajutorul unor scripei de diferite
diametre legate la acela motor.
Apoi, se continu cu splarea suprafeei piesei pentru a elimina praful care va
crea probleme la glazurare. Din acest motiv se folosete rola curitoare plasata deasupra
liniei.
Chiar naintea operaiei de glazurare, se umezete biscuitul prin priare sub
presiune.Aceast umectare este foarte important deoarece ea permite asigurarea unei
suprafee uniforme pe care se aplic glazura.
Schematic, procesul poate fi reprezentat:
Sortare -----alimentare ----curare margini ----rotare ---curare margini -- umezire
b. Monoarderea
In acest caz, piesa nu este ars astfel c, rezistena mecanic este mai mic ceea
ce implic faptul c ea trebuie tratat cu mai mult grij.
Alimentarea pieselor se face automat (de la usctor ele sunt ncrcate pe linia de
galazurare). Aceasta face ca piesele s ajung pe linie cu o temperatur mai mare dect a
mediului ambiant (cca 80 C).
Ca i la arderea dubl, se ncepe cu curarea piesei, splarea i umezirea lor.
Eliminarea apei din glazur se face prin absorbie n timp ce la monoardere se face prin
evaporare(piesele ajung pe line fierbini).
Astfel, temperatura cu care piesa ajunge la glazurare este foarte important.
Dac ea este prea mare, barbotina se va usca prea repede fr a lsa timp s se mprtie
pe suprafa, rmnnd ncreit. Dac este prea sczut, barbotina nu se va usca
naintea urmtoarei aplicri cauznd bli pe suprafa ceea ce se va transforma n
defecte.
Umezirea ajut la omogenizarea temperaturii pe suprafaa piesei.
Tehnici de glazurare
De la aceste dou etape preliminarii (prepararea bazei i glazurii) se trece directe
la glazurare.
In timpul aplicrii glazurii este foarte important s se rein caracteristicile
reologice ale barbotinei.
Astfel, de exemplu, o barbotin nu prea vscoas (punctul a din graficul de la pg
44):
-uureaz formarea i eliminarea bulelor;
-face un nveli compact i nu foarte permeabil;
-scade uor vitez de uscare;
-dac barbotina filtrat este n problem, ea ncetinete formarea peretelui;
-ea are o tixotropie mai mic dect aceia barbotin cu o vscozitate mai mare.
Iar una foarte vscoas (punctul b):
-face dificil formarea i eliminarea bulelor;
-face un nveli de glazur neuniform;
-accelereaz uscarea
-accelereaz formarea peretelui;

-posed o tixotropie mai mare dect aceia barbotin cu vscozitatea mai mic.
Fig pg 44
Putem spune c o barbotin care are o vscozitate mai sczut este
defloculant.??? In schimb, dac vscozitatea este ridicat ea va fi defloculat.
Din graficul de mai sus se poate vedea c pentru aceiai barbotin tixotropia
indic gradul de defloculare a ei. Dup cum se vede din grafic, cu ct mai apropiat este
punctel de defloculare maxim cu att va fi mai puin tixotrop.
S vedem unele condiii reologice nedorite precum i modul de acionare pentru
adaptarea la ceea ce e nevoie:
-Dac barbotina are o tixotropie i o vscozitate ridicate, se adaug defloculant.
Dac ea posed o vscozitate ridicat i o tixotropie optim se va aduga ap care va
scdea vscozitatea (scade coninutul n solid) dar fr a se schimba tixotropia n mod
considerabil.
-In cazul opus dac vscozitattea i tixotropia sunt sczute se va aduga
floculant iar dac tixotropia este la valoarea dorit se elimin apa pentru a crete
vscozitatea fr a schimba tixotropia.
- Se presupune c vscozitatea este la valoarea dorit. Dac tixotropia este foarte
mare se adaug defloculant pentru a o scdea. Dar, aceasta cauzeaz scderea vscozitii
sub valoarea dorit ceea ce va trebuii s ndeprtm apa. Dac tixotropia are o valoare
foarte joas trebuie adugat floculant pentru a o crete i ap pentru a contracara efectul
pe care adaosul de defloculant l are asupra vscozitii.
Din toate acestea se poate spune:
-floculantul i defloculantul: afecteaz vscozitatea i tixotropia
-adugarea sau eliminarea apei (care este interpretat n creterea sau scderea
densitii) se acioneaz asupra vscozitii i nu asupra tixotropiei.
La aplicarea glazurii trebuie s se fac o separaie ntre placajele de pardoseal i
perei care au o form plat i porelan, obiecte sanitare, olrie unde piesele au forme
diverse.
Placaje de perei i pardoseli
Acest sector de ceramici are o importan din ce n ce mai mare i de aceea se va
dedica mai mult timp studierii diferitelor metode de aplicarea a glazurii.
Metodele de aplicarea a glazurii depind de forma n care este glazura:
a. barbotin exist 2 moduri de aplicare a ei cortin (pelicul) continu i n
picturi (pulverizat).
b. Uscat
c.
Suspensie se poate aplica prin splare sau serigrafiere
a.Aplicarea sub form de barbotin
1. pelicul continu
Exist dou tipuri de maini: cu clopot i cu orificiu.
Barbotina se aplic ca o cortin (pelicul) pe sub care trece piesa obinndu-se o
glazurare uniform cu o suprafa neted. Rosimea stratului de glazur n acest tip de
apliacie este mare.
Clopot El este fcut din oel inoxidabil Fe-Cr cu o suprafa convex prin care
glazura curge n felii ntr-un mod continuu deasupra piesei.

Fig pg 46
Glazura este extras dintr-un depozit cu ajutorul unei pompe care o mpinge n
partea de sus a clopotului.
Barbotina umple un depozit cilindric care are la partea de sus un sistem de
reciclare care permite nivelului barbotinei s fie constant, ceea ce asigur o constan n
cderea barbotinei.
Formarea de bule trebuie evitat la aplicarea glazurii. Din acest motiv, se
plaseaz un supraplin care face ca barbotina care cade din depozitul cilindric s nving
aceast piedic pentru a cdea prin clopot.
In zilele de azi o alt modalitate a devenit mai practic. Ea const n plasarea unei
duze la ieirea din depozit aa nct barbotina n cdere face un vrtej care asigur ca
aproape toate bulele s fie distruse, eliminnd astfel piesa care lucrreaz cu supraplin.
Duza prezint multe avantaje dar, ea are un inconvenient i anume o mic
flexibilitate n timpul variaiei n mod considerabil a greutii (aceasta nu se ntmpl de
obicei la nivel de producie dar ea are loc la nivelul testelor de laborator).
Fig pg 47
Inuntrul aceluia clopot exist unele limite adic barbotina cade numai n picturi
pe o partte a clopotului.
Pe partea mai joassub linie, exist canale care colecteaz glazura neaplicat i o
returneaz n depozitul principal. La intrare se monteaz un filtru vibrator pentru cazul n
care barbotina conine particule de pe linie sau din clopot.
In timpul instalrii clopotului trebuie reinut:
-curbura
-Inlimea deasupra piesei (distana ntre linie i clopot)
-cantitatea de barbotin care trebuie distribuit.
O dat cu instalarea clopotului pentru a regla cantitatea de barbotin pe care o
depune pe pies, se va jongla cu viteza liniei (cu ct e mai mare viteza cu att e mai mic
greutatea) i cu trecerea barbotinei la depozitul clopotului (dac se deschide pasajul mai
mult, grosimea cortinei este mai mare i astfel, greutatea glazurii aplicate este mai mare).
La pornirea ei primul lucru este de a da o pelicul uniform i continu barbotinei,
pentru aceasta cheia este deschis i i este permis s circule. In acest mod i posibilele
impuriti care le-am putea avea n clopot sunt eliminate datorit recirculrii prin vibro
filtru.
Cnd ea a fost deja obinut, se va regla greutatea glazurii aplicate variind cele
dou variabile deja menionate.
Barbotina trebuie s aib o densitate ridicat, vscozitate joas (apropiat de
minimul curbei de defloculare) i de asemenea o tixotropie joas.
Defectul principal al clopotului este c el las mai mult glazur la muchiile piesei
dect n centru din cauza c proiecia diametrului clopotului pe pies nu este la fel n
centru cu marginile (un centimetru de coard din clopot n centrul pisei corespunde mai
mult sau mai puin la un centimetru n pies dar, un centimetru de coard din clopot la
ambele capete nu corespunde la un centimetru de pies dar cu un pic mai puin; aceasta
face ca aceiai cantitate de glazur s cad peste o suprafat mai mic).
Acest mai mult dect un defect este caracteristic clopotului. Pentru a face aceast
diferen ct mai mic posibil diametrul clopotului trebuie s fie mai mare dect a piesei.

Alt defect care apare n mod uzual este un nveli neuniform a glazurii aplicate. El
se poate datora unei instalri incorecte a clopotului (el nu este bine echilibrat permind
barbotinei s cad mai mult pe o parte dect pe cealalt). Pentru a rezolva aceasta
clopotul trebuie instalat din nou.
De asemenea pot apare linii pe partea longitudinal a piesei. Ele sunt datorate
solidificrii barbotinei rmnnd baghete pe suprafaa sau n jurul muchiilor clopotului.
Pentru eliminaarea ei se spal clopotul.
Defectele superficiale (umflturi, nepturi, etc) pot apare datorit formrii de
bule n glazur. Pentru a evita acest lucru barbotina trebuie s se odihneasc nainte de
glazurare (bulele vin de obicei de la mcinare de aceeaa nainte de aplicare ea trebuie s
stea s se liniteasc). In unele barbotine bulele sunt cauzate n vibro filtru astfel c el se
poate deconecta i s se realizeze o filtrare normal. Bulele pot fi formate n pomp dac
nivelul barbotinei n depozit este sczut, cauznd pomparea de aer mpreun cu glazura.
Aa cum se vede formarea bulelor este oarecum bine de inut minte n timpul
aplicrii glazurii prin clopot.
In afar de ceea ce am vzut n folosirea unei duze cu supraplin, densitatea i
vscozitatea barbotinei trebuie s vedem c formarea bulelor este foarte legat de cele
dou caracteristici reologice.
Aceast relaie se vede n grafice:
Nr
bule mai mari de 1mm diametru
De
Bule
bule mai mici de 1 mm diametru

Densitate[g/cm3] 2
Vscozitate [Cp] 5500

1,9

1,7
250

150

Dup cum se vede, la vscozitate mai joas, numrul de bule mari este foarte ridicat din
cauz c tensiunea superficial este mai mic dect la vscozitatea cea mai mare.
Un alt defect tipic este prezena de valuri pe suprafaa glazurii. Poate avea loc din
trei motive. Faptul c densitatea barbotinei este prea joas. Pentru a o rezolva trebuie
nchis intrarea valvei barbotinei la clopot, scderea vitezei linieipentru a menine glazura
aplicat la greutate constant. Faptul c viteza liniei este prea mic. Se procedeaz n mod
opus (la cazul anterior, adic se va deschide robinetul). Faptul c clopotul nu este izolat
n mod corespunztor i el vibreaz. El se va izola astfel nct vibraiile care au loc s nu
l afecteze.

-Orificiu
In acest caz, pelicula de barbotin se obine dintr-un depozit n form de pentagon
cu o deschidere n partea mai joas.
Fig pg 50
Pe prile laterale ale pereilor sunt dou goluri prin care barbotina n exces se
returneaz la depozit. In acest mod i ca la reciclarea n clopot, nivelul barbotinei se va
ine constant.
De asemenea, ca i nainte, sub orificiu exist unele canale care duc barbotina
neaplicat la depozit, filtrnd-o nainte.
Amplitudinea peliculei trebuie s fie mai mare dect dimensiunea lespedii.
Pentru a ajusta greutatea glazurii aplicate se va aciona asupra vitezei liniei,
asupra deschiderii orificiului i/sau asupra gurilor mici prin care barbotina n exces iese
afar (n acest mod nivelul care exist n interior variaz).
La pornire, primul lucru este obinerea unei pelicule continui i apoi la varaia
parametrilor indicai pentru a ajusta greutatea glazurii care se depoziteaz pe lespede.
In scopul de a obine o bun aplicare, separarea ntre orificiu i lespedea pentru
decorare trebuie s fie de cca 3-4 cm.
Barbotina prebuie s posede unele condiii reologice foarte asemntoare la cele
aplicate prin metoda clopot dar, cu o densitate mai joas.
Contrar a ceea ce se ntmpl la clopot, aici mai mult barbotin se depoziteaz n
centru dect pe margini.
Defectele care apar sunt datorate unei neuniformiti a peliculei care poate fi
cauzat de: - orificiul propriu-zis
-condiiile reologice ale barbotinei.
Dac ele se datoreaz orificiului care lucreaz n condiii proaste, singura soluie
este schimbarea lui. Dac sunt cauzate de o obstrucionare a deschiderii, trebuie lsat un
spaiu pentru curarea lui. Dac aceasta continu trebuie verificat dac filtrul este n stare
bun.
Densitatea barbotinei afecteaz puternic posibilitatea de rebuturi. Dac ea este
foarte ridicat poate cauza obstrucionri n deschidere. Dac este prea joasare loc o
scurgere pe lespede (plac???) i trebuie nchis deschiderea limbii.
Bulele aflate n barbotin pot, de asemenea, produce defecte pe suprafaa
glazurat. Dac se poate stopa formarea acestora, ceea ce se poate face este ca barbotina
la intrarea n orificiu s se scurg peste o suprafat cu pant, descrescnd astfel
turbulena.
Cum s-a ntmplat la clopot, o posibil vibraie a orificiului poate cauza probleme
n glazur.
Defectele la cele dou metode de aplicare a glazurii sunt similare. Astzi, se
prefer clopotul (este mai utilizat)..
2. Glazurarea prin spriuire
Grosimea stratului de galazur aplicat este mai mic dect n cazul peliculei
continue.

Exist diferite dispozitive care se clasific n funcie de dimensiunea picturii


aplicate.
-Picurtor cup (scorza toscana)
Este o form de aplicare care folosete picturi mai mari.
El const dintr-un container n care se ntroduce constant barbotina, aceasta este
legat cu o valv la o cup care se rotete.
Datorit acestei rsuciri, barbotina iese afar peste partea de sus a cupei care
posed diferite forme (tip crenel, goluri mici) ea descrie o parabol nti ascenden apoi
descendent i cade peste piesa de glazurat.
Fig pg 52
Ca n cazul anterior excesul de barbotin se colecteaz prin canale ntorcndu-se
la depozitul principal cu o filtrare necesar.
Variabilele care sunt: forma, viteza de rotire i greutatea cupei, viteza liniei i
valva de intrare a barbotinei n cup.
De obicei, se lucreaz numai cu ultimele variabile.
Dac se jongleaz cu variabilele legate de cup, se va putea varia greutatea
glazurii aplicate dar, de asemenae, forma picturilor. In schimb dac se lucreaz la asupra
vitezei liniei sau asupra cantitii de barbotin care intr n cup, reglarea valvei, forma
picturilor nu va varia n mod considerabil.
Cu acest tip de aplicare se obine o suprafa neuniform.
Defectele principale sunt:
-cantiti mai mari de glazur pe prile paralele la micarea lespedei. Dac
problema este numai pe o fa aceasta se datoraez unei colocatie proast a cupei (ea nu
este perfect la nivel). Dac ea este pe ambele fee, va trebui crescut viteza de rotire sau
distana ntre cup i lespede(plac).
-Dac problema aparepe laturile perpendiculare la micarea plcii, problema
pornete de la poziia cupei care nu este n centrul axei plcii.
-Problema de sus poate fi datorat i relaiei ntre viteza de rotire i viteza liniei
care este prea mic. Pentru a rezolva aceasta trebuie crescut viteza de rotire, n acest
mod se va modifica forma picturilor sau se va scdea viteza liniei de glazurare.
-Picturi mari, lrgite. Se datoreaz unei foarte mari rotiri. Ea poate fi cauzat i
de o distan prea mic ntre cup i baz.
In afar de picurtor cup exist i picurtor tub care are acela disc rotativ dar cu
o dimensiune mai groas a picturii.
-Discuri rotative
Dimensiunea picturilor este inferioar celor din picurtorul cup.
Ele sunt maini revolver care se rotesc la o vitez mai mare dect primele.
Aparatura const dintr-un cilindru gol deasupra (upon) cruia sunt aezate diferite
discuri. Tot mecanismul se rotete cu vitez mare.
Pentru a preveni ieirea picturilor de pe linia de glazurare, rolele cu discuri
sunt aezate ntr-o cabin numit cabin disc.
Barbotina de glazur atinge cilindrul i trece prin golurile discului care le face s
se mprtie peste toat lespedea. Glazura vine tangenial sub form de picturi foarte fine
(pulverizat), dei el nu d fineea pistolului de glazurare, despre care se va vorbi mai
trziu.

Picturile vor fi cu att mai fine cu ct discurile sunt mai mari, distana dintre ele
este mai mic i viteza de rotire este mai mare.
Suprafaa nu este aa de uniform ca la clopot sau orificiu dar este mai mare dect
n cazul picurtorului cup.
In momentul instalrii trebuie luat n considerare forma, numrul i viteza de
rotaie a discurilor ca i fluxul de barbotin care va fi rotit.
Distana ntre discuri i suprafaa de glazurat este, de obicei, mai mare sau mai
mic de jumtate de metru.
Pentru a regla procentul de glazur aplicat, se poate aciona asupra cantitii de
barbotin de pulverizat, nchiderea valvei de barbotin la disc mai mult sau mai puin i
asupra vitezei de glazurare.
Discurile revolver au diferite avantaje deoarece ele au o mare flexibilitate.
Cantitatea de glazur de aplicat variaz ntr-un interval larg i aproape fr schimbarea
vitezei liniei.
Pot fi aplicate densiti i vscoziti foarte variate la barbotine.
Aplicarea cu discuri nu depune glazur pe muchiile piesei i deci, curarea
muchiilor nainte de ardere nu este necesar.
Folosind mai multe discuri n succesiune, mergnd n ambele direcii, este posibil
s se obin aplicaii cu grosime ridicat.
Posibilitile de obinere a diverse efecte sunt foarte mari. De exemplu, se pot
obine suprafee foarte netede dac lucrm cu o densitate i vscozitate joas a barbotinei
i cu discuri care se rotesc la viteze mari.
Pentru reglare sunt pornite discurile i sunt trecute piese diferite pentru a vedea
efectul lor. Dac avem unul dorit l lsm aa altfel, ne jucm cu diferitele variabile pe
care le avem pn obinem ce dorim.
Defecte care apar
-Picturi suprauscate sau necentrifugate care cad pe pies pentru a fi decorate.
Pentru a elimina aceasta trebuie diminuat cantitatea de barbotin care intr i trebuie
verificat admisia de aer.
-neuniformiti pe suprafaa piesei glazurate. Dac ea nu este pe toat suprafaa ea
se datoreaz unei obstrucionri n micile goluri ale discului. Dac defectul este n axa
piesei, paralel cu micarea ei se datoreaz faptului c nlimea discului este mai mare
dect cea corespunztoare dimensiunii piesei. Dac ea este n sens colateral, ea se
datoreaz vibraiei cabinei sau o poziionare proast a discurilor.
-Pistoale de pulverizare
ele se aplic la barbotina pulverizat. Ele fac ca glazura s ias cu o vitez mare
(100 m/s) prin ceea ce se numete pistol. Pentru a realiza aceasta se folosete aer
comprimat.
Acest tip de aplicare necesit o cabina nchis cu absorbie n scopul de a evita
un maxim de poluare a mediului.
In mod normal exist dou intrri a aerului n pistolul pulverizator. Una din ele
este pentru pulverizare, iar cealalt cu variaii n dimensiune, de a realiza ventilaia
creat de norul de barbotin pulverizat.
Pulverizarea barbotinei este direct proporional cu presiunea aerului care intr n
pistol.

In timpul reglrii greutii de glazur aplicat se poate aciona asupra:


-pistolului care produce barbotin pulverizat. Se poate aciona asupra tipului de
duz, presiunea i debitul de aer, debitul de barbotina i unghiul de relare a pulverizrii.
-viteza liniei de glazurare
-distana ntre pistol i linie
Barbotina de utilizat trebuie s aib densitate i vscozitate joase. In plus, rejecia
trebuie s fie foarte mic.
De cele mai multe ori ne se folosete numai un pistol ci dou i, de obicei, sunt
mobile, astfel c se pot obine o gam larg de efecte.
Toate sunt aplicaii a cantiti mici i cu o anumit neuniformitate (resturi, tonuri
necontinue, etc).
Defectele care se gsesc sunt rezultatul a dou probleme principale:
-Infundarea duzei pistolului
-picurarea de picturi de glazur neatomizat care ader la pereii cabinei.
- Perierea
Este mai mult sau mai puin un nou mod de aplicare a glazurii.
Ea const ntr-o main care produce picturi (similare celor vzute anterior), dar
n acela timp o perie care mprtie picturile de glazur cnd ele apar cznd nclinat pe
biscuit; aceasta creaz diverse efecte decorative.
Aplicatia se folosete la glazurile rustice.
b. In stare uscat
In general aplicarea uscat are loc pe o suprafa care a fost deja glazurat. Tipul
tipic de produs este granula fin.
Acest tip de aplicare necesit un prim strat de acoperire de legtur care ajut la
derena la suprafa.
Dac cantitatea aplicat este mare se d cu un al doilea strat de legtur pentru a
asigura aderena materialului la ardere.
Datorit acestui tip de aplicare i pentru c se folosete frit mai dur crete
rezistena la abraziune i zgriere.
Defectul tipic este lipsa de material n anumite zone ale piesei (n general n jurul
muchiilor) din cauza currii sau a separrii de material pentru c nu exist suficient
liant.
La arderea acestui tip de piese, ventilaia cuptorului trebuie oprit pentru a evita
separarea acestei aplicri.
Pot fi obinute diferite efecte. Una din ele poate fi efectul de marmor. Aplicarea
se realizeaz folosind o sit pe care sunt proiectate una sau mai multe tonuri (vine).
Pudrele sunt realizate pentru a trece prin ea obinndu-se astfel efectul dorit.
d. in suspensie
Pentru a aplica glazura care se afl n suspensie, exist dou posibiliti: 1.
Folosind o perie (brusher)
2. folosind o sit, o palet, etc. Aceasta se numete serigrafie. Urmtorul
volum va fi dedicat acestei metode de decorare a pieselor.
1. Peria fin poate fi fix sau mobil i poate desena o mare varietate de desene.

Defectele obinute se datoreaz cauzelor: deschiderea periei, prsirea unei scobituri


(an) fr a fi colorat. Aceasta se poate ntmpla din cauza unei culori pulverizate prost
sau a unei perii greite.
Peria las glazur numai la nceput datorit neorizontalitii piesei sau periei.
Porelan, obiecte sanitare, etc
Marea diferen cu referire la placaje de perei i pardoseli este c piesa are o
curbur i nu are o suprafa plat.
Pentru aceste tipuri de produse, metoda de glazurare este mult mai general,
imersionarea fiind cea mai comun aplicare (este numit i casting). Cel mai important
lucru pe care barbotina de turnare trebuie s-l aib este tendina de sedimentare. In plus
ea trebuie s aib o vscozitate joas.
Densitatea va depinde de porozitatea piesei de glazurat. Dac piesa are o
porozitate ridicat densitatea trebuie s fie joas. Iar dac avem o porozitate sczut este
recomandabil ca densitatea s fie ridicat.
In afar de condiiile reologice ale barbotinei, o variabil care trebuie bine reinut
este timpul de imersie care va fi foarte legat de viteza de formare a peretelui.
Caracteristica principal a piesei finite este o neuniformitate a nveliului glazurii
aplicate. Aceasta are loc deoarece piesa nu este la acela nivel, ea are coluri, intrnduri,
ieiri, etc.
Pg 58 tabele lips\
Defectele tipice pe care le gsim n piesele glazurate prin imersie sunt derivate din
diferena n grosimea principal a nveliului format.
Apariia altor defecte se poate datora lipsei de aderen. Aceasta poate fi cauzat
de un procent de material plastic prea sczut n barbotin.
Alte moduri de aplicare pot fi:
-prin pulverizare. In principal pt glazuri de porelan.
-prin sedimentare. Pt glazuri de porelan pt electronic.
-prin electroforez. Aceasta nu este n mod real o aplicare de glazur pt piesele ceramice.
Ea este folosit pt glazurarea plcilor metalice.
FRITE
Fritele sunt glazuri obinute prin rcire rapid a masei vitroase topite, preparate ntr-un
cuptor de topire.
Ea const ntr-un amestec, realizat n stare uscat, a diferitelor materiale, care sunt
introduse n cuptor i topite total.
Fritele permit folosirea de materii prime care nu pot fi introduse n moar din
cauza solubilitii lor (compui cu bor, carbonai alcalini, etc) sau pt toxicitatea lor
(compui cu plum care sunt solubili ntr-un mediu acid cum este stomacul).
Datorit procesului de fritare ei sunt fcui insolubili prin formarea de silicai i
aluminosilicati.
Marea majoritate a glazurilor folosite n placaje ceramiceconin o parte fritat.
Procentul ce se utilizeaz va depinde de ciclu de ardere, n special de temperatur.
Partea fritat acioneaz de obicei ca o topire deoarece calitatea primei scade cu
creterea temperaaturii de ardere.

Aa c, glazurile care nu conin frite se numesc de obicei, glazuri crude. Ele


posed un punct de topire ridicat i, n mod logic, ele nu pot conine n ele un material
caare este solubil n ap.
In aafar de temperatura de ardere, cantitatea de frit depinde, de asemenea, de
tipul glazurii. Astfel, de ex o angob ia mai puin frit dect o glazur.
In plus, folosirea fritei permite o maai mare uniformitate i un rezultat mai bun la
aplicarea glazurii, o bun reactivitate a glazurii fr atacarea brutal a bazei i/sau
angobei i vom conduce la lungirea intervalului temperaturii de ardere a glazurii.
Toate acestea fac partea fritat a glazurii rentabile (pt costul glazurii trebuie
adugat ntregul procent de frit).
In mod normal, nu se lucrreaz pe o singur frit, dar folosim a cut of two or
more.
-Procesul de fritare
O frit este format din elemente care formeaz reeaua cristalin (n principal
feldspat) i altele care au rolul de a asigura proprietile dorite (topire, opacitate,
transparen, strlucire, etc).
Lucrul normal este c majoritatea elementelor fusibile antreneaz topirea
majoritii elementelor mai refractare i, n final, se realizeaz o mas topit total.
In continuare dup ce s-au ales materiile prime cu proprietile dorite pentru
obinerea fritei, se trece la amestecarea i omogenizarea lor. Toate sunt apoi ntroduse
ntr-un cuptor unde are loc topirea. Cnd sunt topite ele se descarc i se rcesc brusc.
Schema de lucru
Materiile prime ---- amestecare ---- topire ----rcire brusc ----frita
Procesul poate avea loc ntr-un mod continuu sau discontinuu depinznd de tipul de
cuptor folosit.
-Proces continuu
Materiile prime deja amestecate i omogenizate sunt transportate la cuptor avnd
o alimentare continu.
O dat n cuptor, materiile prime sunt topite cu ajutorul cldurii obinute de la
arztoare.
La ieirea din cuptor, pentru a evita ca masa topit s se rceasc i solidifice n
acest moment (dac se ntmpl, n cuptor vom avea o obstrucionare i nu se va putea
continua golirea lui) se amplaseaz unele arztoare care s menin starea pseudolichid a
masei topite.
Pentru rcirea fritei n mod brusc, n proces continuu, exist dou posibiliti:
a. Fcut n aer. Masa topit este trecut prin doi cilindrii roleri ntr-un curent de
aer. In acest mod se poate obine foi subiri de frit care se sparge dnd natere
unor fulgi.
b.
Fcut n aer. Masa topit cade direct pe un depozit de ap. Prin aceast
metod, n plus de rcirea brusc pe care o dorim, se pot solubiliza substanele solubile
care nu au fost fritate corect i care sunt nc solubile. Astfel, apa trebuie rennoit
deoarece poate apare o saturare a ei diminund capacitatea ei de a solubiliza aceste
materiale nedorite.
Extragerea materialului deja solidificat este fcut cu un extractor care elimin o
posibil contaminare a produsului fritat, nu se face un contact cu el.
-Proces discontinuu

Sistemul de analizare i amestecare este foarte asemntor celui din procesul


continuu.
Cuptorul discontinuu este rotativ.
In acest caz, are loc ncrcarea, cuptorul se pornete prin rotire obinndu-se o
omogenizare perfect a tuturor materialelor introduse.
Cnd este deja topit, se oprete i se ncepe descrcarea cu o rcire brusc a masei
topite. Rcirea se realizeaz cu ap.
Diferenele care exist ntre un proces i altul sunt aceleai ca cele ntre ntre un
proces continuu i unul discontinuu.
Procesul continuu asigur o constan a proprietilor produsului finit (frita) cu o
reducere a costurilor de producie.
Procesul este ns foarte scump i dac cererea nu este mare, el nu este rentabil.
In schimb procesul discontinuu, fiind intermitent, face ca constana s nu fie
asigurat.In plus, costurile de producie sunt mai mari. Desigur, este recomandat pentru
producerea de frite a cror cerere este mai mic, pt ca costurile de nceput nu sunt aa
mari ca n procesul continuu.
In cazul n care avem o producie discontinu, diferitele topituri sunt de obicei
amestecate din aceleai frite, pt a omogeniza puin proprietile.
Formularea fritelor
La alegerea materiilor prime pe care trebuie s le folosim i n ce cantitate trebuie
bine tiut care sunt caracteristicile dorite pt frit. Asumndu-ne asta i cunoscnd
proprietile pe care le aduce fiecare material, se pot formula fritele.
La fel ca pentru materiile prime pt glazur, controlul caracteristicilor este, de
asemenea, foarte important i pentru a avea o continuitate.O calitate bun a fritei implic
un control al materiilor prime pe care le folosim.
Distribuia granulometric i prezena de impuriti sunt dou din caracteristyicile
importante n controlul materiilor prime pt frite. Aceasta deoarece granulometria este
foarte legat de conducerea topirii iar prezena impurittilor metalice dau o culoare
nedorit.
Matteriile prime care se folosesc de obicei, la fabricarea fritei, sunt:
-care aduc silice: cuar, feldspat, caolin, wolastonit sau talc.
-care aduc alumin: feldspai, caolin, alumin calcinat
- care aduc bor: acid boric, colemanit, borax, hidroboracit, ulexit
- aduc alcalii: carbonai, nitrati, feldspati, borax, spodumen.
- Aduc alcalino-pmntoase: carbonai simpli sau micti (dolomit), wolastonit
i talc
- Aduc plumb miniu
- Aduc zinc-oxidul de zinc
- Opacizeaz silicatul de zirconiu, florosilicatul
Nu se comenteaz funciile acestor oxizi deoarece sa vzut la oxizi dar se insist
pe cele care intereseaz la fritare.
Silicea
- este un oxid prezent n cantitatea cea mai mare n frit (atinge 60 %). Aadar,
granulometria acestui oxid va influena eficiena fritrii.
Alumina

Cantitatea care se introduce este strns legat de cantitatea de silice care exist n
frit.
Oxidul de bor
Din cauz c toate materiile prime care introduc bor sunt solubile n ap, singurul
mod de introducere este prin frit.Cantitatea introdus este legat de cantitatea de silice
pe care o are frita.
Oxizii alcalini
In timpul procesului de fritare, alcaliile care sunt uzual introduse sunt sodiu i
potasiu. Datorit faptului c solubilitatea lor n ap este mare, ele cresc solubilitatea n
toat fritarea i deci, raportul nu poate fi ridicat.
Oxizii alcalino-pmntoi
Ei acioneaz ca i fondani, dei ei sunt mai puin energici dect alcaliile.
Oxidul de zinc
Este funcie de raportul n care se introduce.(vezi anterior)
Silicatul de zirconiu
El este un bun opacizator datorit indexului de refractaritate ridicat i nu este
foarte scump comparativ cu ali opacizani.
El se introduce ca un adaos la moar sau o parte fritat (n cazul n care este
micronizat).
Oxidul de titan
In afar de aciunea lui ca opacizant, poate fi folosit i pt matizare.
Dac fritarea oricrui tip de frit trebuie foarte bine controlat, prezena oxidului
de titan face ca controlul s fie mai mare. De ex, dac nu este suficient topit, vom avea un
mediu prea omogencare va avea materiale nedizolvate. In plus, se vor gsi urme de oxid
de titan care va da o colorare glbuie.
Dac topirea are loc la temperaturi mai ridicate sau rmn mai mult dect ar
trebui, poate avea loc reducerea la Ti(III) care va da o coloraie maronie.
Si oxidul de titan i silicatul de zirconiu sunt opaci care, de obicei se introduc n
frite.Cum toate aceste caracteristici ale materiilor prime se cunosc se va discuta puin
despre peliculizarea dorit pt frit.
In timpul formulrii fritei, trebuie reinut c, n afara caracteristicelor pt care a
fost preparat (strlucire, transparen, opacitate, etc) ea trebuie s dein unele cerine
indispensabile. Trebuie s nu influeneze proprietile reologice ale barbotinei pt a nu
face dificil aplicarea ei i ce este mai important, ea trebuie s insolubilizeze substanele
solubile.
Procesul va fi:
Pg 65