Ecuaciones fundamentales.

Transformadas de Legendre
J G
u
emez
Departamento Fsica Aplicada
Universidad de Cantabria
Diciembre 18, 2009

Resumen
A partir de la Ecuacion Fundamental en la representacion de
la Energa Interna U = U (S, V ) se puede obtener la Ecuacion
Fundamental en la representacion de la Funcion de Helmholtz
F = U (T, V ) como transformada de Legendre y ambas ecuaciones (i) contienen la misma informacion termodinamica y (ii)
son obtenibles una a partir de la otra como transformadas de Legendre. Aunque la Ecuacion Energetica de Estado U (T, V ) tiene
las mismas variables que F (T, V ), no es una Ecuacion Fundamental, pues no contiene la misma informacion y U (S, V ) no puede ser
obtenida a partir de ella.

Sea la Ecuacion Fundamental del gas Ideal en la representacion de

la Energa Interna:


U (S, V ) = U0

V
V0

nR/CV

S S0
exp
CV


Esta funcion es convexa (concava hacia arriba):



U
S


V

2U
1
=
U (S, V );
CV
S 2

=
V

1
U (S, V ) > 0 .
CV2

Con
U
= T (S, V ) ,
S V


U
= P (S, V ) ,
V S

esta Ecuacion Fundamental contiene toda la informacion termodinamica

sobre el sistema. Considerando que


U
S

=T,
V

U=U(S)

U
p
p

F
F
Figura 1: Representaci
on grafica de U = U (S). La tangente a la curva en un
punto de abscisa S tiene pendiente p(S), con p T , y la ordenada en el origen
de dicha recta tangente es F F (p).

y el resultado anterior, se tiene que

U = U (T, V ) = CV T .
Esta ecuacion es la Ec. Energetica de Estado para el sistema.
Si se traza la grafica de la funcion U = U (S), que es convexa, concava
hacia arriba, la ecuacion de la recta tangente a la curva en un punto tiene
pendiente:


dU
dS

U0
S S0
= p(S); p(S) T =
exp
CV
CV


La ordenada en el origen F de dicha recta, viene dada por

p(S) =

U (S) F
.
S

Esta ordenada F se puede obtener como funcion de p si en la ecuacion

p(S) se invierte y se obtiene S = S(p) y luego esta funcion se sustituye
en U (S) para dar U (p) = U (S(p)).
As, con
S(T ) = S0 + CV ln

T
V nR/CV
T
V
= S0 + CV ln
+ nR ln
.
U0 /CV V0
T0
V0

Sustituyendo en U (S), se tiene:

U = U (T ) = CV T .
Despejando F como
F (p) = U (p) pS(p) , F (T ) = U (T ) T S(T ) ,
2

se tiene que la funcion F (T ) viene dada por:

V
T
+ nR ln
.
F (T ) = CV T T S0 + CV ln
T0
V0


F
T

T
V
2F
= S0 + CV ln
+ nR ln
;
T0
V0
T 2

=
V

1
< 0.
T

Es una funcion concava (concava hacia abajo).

Aunque F (T ) y U (T ) son funciones de la misma variable T , no contienen la misma informacion. A partir de U (T ) no se pueden obtener ni
la Ec. Termica de Estado ni la Ec. Entropica de Estado.

F
U
S

p
p

F
F
F=F(p)
Figura 2: Representaci
on grafica de F = F (p). La tangente a la curva en un
punto de abscisa p T tiene pendiente S y la ordenada en el origen de dicha
recta tangente es U .

Puesto que
F (T, V ) = U T S ,
diferenciando se tiene que
dF = dU T dS SdT = T dS P dV T dS SdT = SdT P dV .
As, la diferencial de F (T, V ) se expresa en funcion de sus variables
naturales. Tambien se ve as que con


F
T

= S(T ) ,
V

la Ecuacion Fundamental U (S, V ) es tambien la Transformada de Legendre de F (T, V ). Con

F
T V


F
V T

= S(T, V ) ,
= P (T, V ) ,
3

esta Ecuacion Fundamental contiene tambien toda la informacion termodinamica sobre el sistema.
Con
dF = SdT P dV ,
se tiene que


F
T

T
V
= S(T ) = S0 + CV ln
+ nR ln
,
T0
V0


que es la Ec. Entropica de Estado. y



F
V

= P (T ) =
T

nRT
,
V

que es la Ec. Termica de Estado del gas ideal.

Considerando que
S(T ) =

F (T ) U
,
T

despejando
U0 V nR/CV
S S0
exp
CV V0
CV


T = T (S) = T =

y sustituyendo en F (T ) esta expresion para obtener F (S), con

V nR/CV
S S0
U (S) = F (S) + ST = U0
exp
V0
CV


Se demuestra as que si F (T ) se obtiene como transformada de Legendre

de U (S), tambien U (S) se obtiene como transformada de Legendre de
F (T ), con sus derivadas respectivas T y S como variables conjugadas
(cambiada de signo) y con F y U medidas en las mismas unidades.
En la grafica de U (S), para dos puntos S y S +dS proximos se tienen
dos valores U y U + dU , as como dos rectas tangentes en esos puntos,
con dos pendientes p T y p + dp T + dT y dos ordenadas en el
origen F y F + dF . En la grafica de F (T ) se tiene algo semejante.
La relacion es que
dU
dF
=T,
= S .
dS
dT