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EXERCICES CHIMIE TS

PILES

Exercices sur les piles

Exercice 1 La pile combustible
Le principe de la pile combustible, une technique dj ancienne, consiste utiliser du dihydrogne pour stocker et
transporter lnergie. En effet le dihydrogne semble tre le carburant par excellence pour les vhicules du futur, face aux
proccupations environnementales croissantes.
Une pile combustible est un assemblage de cellules lmentaires, en nombre suffisant pour assurer la production
lectrochimique dlectricit dans les conditions de tension et dintensit voulues.
Principe de fonctionnement dune cellule lmentaire
De faon gnrale, le fonctionnement lectrochimique dune cellule lmentaire de pile combustible peut tre schmatis
selon le schma ci-aprs.

lectrode 2

H2(g)

H2O, vapeur et liquide, H2(g)

R
lectrode 1

O2(g) , N2(g)

H2O (l)

H+(aq)

O2(g) , N2(g), H2O,

vapeur et liquide

lectrolyte
Chaque cellule lmentaire est constitue de deux compartiments disjoints aliments chacun en gaz ractifs dioxygne et
dihydrogne. Les deux lectrodes sont spares par llectrolyte, solution qui laisse circuler les ions. Du platine est insr dans
les deux lectrodes poreuses.
1. Pour cette pile acide, les quations des ractions aux lectrodes scrivent :
H2(g) = 2 H+(aq) + 2 e
O2(g) + 4 H+(aq) + 4 e = 2 H2O(l)
1.1. Des deux gaz ractifs prciser quel est le rducteur et quel est loxydant. Justifier la rponse.
1.2. Quels sont les couples oxydant/rducteur mis en jeu dans les ractions ayant lieu aux lectrodes ?
1.3. Montrer que lquation de la raction globale de fonctionnement scrit :
2 H2(g) + O2(g) =

2 H2O(l)

2. Pour lenvironnement quel est lavantage dune pile combustible utilisant le dihydrogne par rapport un carburant
classique ?
3.

Des lectrodes 1 ou 2, quelle est celle appele cathode ? Justifier.

4. Indiquer sur le schma le sens de circulation des lectrons. En dduire quelle lectrode correspond le ple positif de la
pile et quelle lectrode correspond le ple ngatif.
5.

Le platine insr dans les deux lectrodes poreuses joue le rle de catalyseur. Dfinir un catalyseur.

6. Une cellule lmentaire fonctionne pendant une dure t = 192 h et dbite un courant dintensit considre constante
I = 300 A.
6.1. En utilisant les quations des ractions se produisant aux lectrodes, calculer la quantit de matire de chacun des gaz
ractifs ncessaire au fonctionnement dune cellule lmentaire.
6.2. En dduire, en m3, les volumes gazeux, mesurs dans les conditions normales de pression et de temprature
utiliss aux lectrodes. On considrera les gaz comme des gaz parfaits.
7. Rpondre aux mmes questions en remplissant le tableau davancement ci-aprs utilisant une ligne
supplmentaire rserve la quantit de matire dlectrons changes aux lectrodes lors du fonctionnement de la
pile.

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2 H2 (g)

PILES

O2 (g)

2 H2O(l)

ne changs
en mol

Etat

Avancement

Etat initial

x= 0

Etat en cours de
transformation

quantits de matire en mol

On donne la constante dAvogadro NA = 6,021023 mol-1 , la charge lectrique lmentaire

e = 1,610 19 C , le volume molaire dun gaz parfait mesurs dans les conditions normales de pression et de
temprature est Vm = 22,4 L.mol-1.

Exercice 2 Pile de concentration

Donnes :

Masse molaire atomique du cuivre : M(Cu) = 63,5 g.mol-1

Charge lectrique dune mole dlectrons : 9,65.104 C.

On considre une pile constitue de deux lectrodes de cuivre plongeant

chacune dans des solutions de sulfate de cuivre de concentrations
diffrentes ( cf figure ci-contre ).
Chaque solution a pour volume V = 100 mL et la concentration initiale des
ions positifs est : [Cu2+]1 = 1,0 mol.L-1 et [Cu2+]2 = 1,0.10-2 mol.L-1.
1.

quations des ractions

1.1. crire les demi-quations des ractions se produisant aux lectrodes

en accord avec la polarit donne sur la figure 1 lorsque la pile dbite. Justifier brivement.
1.2. Donner le nom de chaque demi-raction.
1.3. crire lquation de la raction seffectuant dans la pile. On considrera pour la suite que, pour la raction considre
la constante dquilibre vaut K = 1.
1.4. Prciser ce que deviennent les lectrodes au cours du dbit de la pile.
2.

volution de la pile

2.1. Calculer la valeur du quotient ractionnel initial Qr, i.

2.2. Cette valeur est-elle cohrente avec la polarit propose ?
3.

tude de la pile

On fait dbiter la pile dans un conducteur ohmique et un ampremtre qui donne un affichage positif.
3.1. Complter le schma de la figure ci-avant.
3.2. Sur le schma, indiquer par des flches le sens du courant et le sens de dplacement des lectrons dans le circuit extrieur.
3.3. Que peut-on dire des concentrations finales quand lquilibre est atteint ?
4.

Etude quantitative de la pile ralise.

Dans tout ce qui suit on supposera que le mtal cuivre est en excs dans les deux demi-piles.
4.1. En utilisant un tableau davancement de la raction globale dvolution de la pile, dterminer lavancement xq
de la transformation globale lorsque la pile est use, ltat initial de la pile tant celui de lnonc.
4.2. En dduire la quantit dlectricit maximale Qmax que peut dbiter la pile.
4.3. Calculer la variation de masse de chacune des lectrodes.
4.4. Calculer les concentrations finales en ions Cu2+(aq) dans chacun des compartiments.
4.5. Le courant moyen dbit par la pile est de lordre de 0,50 mA. Evaluer la dure de vie de la pile.

Exercice 3 Pile cuivre/argent

Donnes utiliser:

Constante dAvogadro : NA = 6,02.1023 mol-1

Charge lmentaire : e = 1,6.10-19 C

Masse molaire de largent : M(Ag) = 108 g.mol-1

Masse molaire du cuivre : M(Cu) = 63,5 g.mol-1

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PILES

A partir des couples oxydant/rducteur Cu2+(aq)/Cu(s) et Ag+(aq)/Ag(s) on peut envisager deux transformations dont les
ractions peuvent tre schmatises par les quations suivantes :
Cu(s) + 2 Ag+ (aq) = 2 Ag (s) + Cu2+ (aq)
2+

Cu (aq) + 2 Ag (s) = 2Ag (aq) + Cu(s)

15

(1)
(2)

et K2 = 4,8.10-16.

Les constantes d'quilibres de ces ractions sont respectivement K1 = 2,1.10

A Transformation chimique spontane par transfert direct d'lectrons
Un lve ralise l'exprience dont le protocole est donn ci-dessous :

Verser dans un bcher un volume V1 = 50 mL de solution de sulfate de cuivre (II) de concentration molaire
C1 = 1,0 mol.L-1 et un volume V2 = 50 mL d'une solution aqueuse de nitrate d'argent de concentration molaire
C2 = 0,50 mol.L-1. La solution de sulfate de cuivre est bleue, celle de nitrate d'argent incolore.

Plonger un fil d'argent et ajouter 3 g de poudre de cuivre de couleur rouge.

Agiter

Filtrer la solution obtenue et observer sa couleur.

L'lve note dans son compte rendu de TP: "On observe un lger dpt gris et une intensification de la coloration bleue".
1.

Parmi les deux ractions possibles quelle est celle associe la transformation chimique du systme?

2.

Rappeler le critre d'volution spontane.

3. Calculer le quotient de raction initial puis, en appliquant le critre d'volution spontane, montrer que le sens d'volution
prvu est compatible avec les observations exprimentales de l'lve.
B Constitution et fonctionnement de la pile cuivre-argent en circuit ferm
On dispose :

d'un fil de cuivre ;

d'un fil d'argent, ;

d'une solution de
C1 = 1,0 mol.L-1 ;

d'une solution de
C2 = 0,50 mol.L-1 ;

d'un papier imbib de nitrate de potassium pouvant constituer un pont salin.

sulfate
nitrate

de

cuivre
d'argent

(II)

de

volume

de

volume

V1

V2

=
50

50

mL

mL

et
et

de
de

concentration

molaire

concentration

molaire

1.

Faire un schma de la pile ralisable avec le matriel donn ci-dessus.

2.

On observe dans le circuit extrieur le passage d'un courant lectrique de l'lectrode d'argent vers l'lectrode de cuivre.

2.1. Prciser sur votre schma le sens de circulation des lectrons dans le circuit et la polarit des lectrodes.
2.2. crire les quations des ractions modlisant les transformations ayant lieu chaque lectrode. Prciser, en justifiant,
lanode et la cathode.
2.3. crire l'quation de la raction associe la transformation ayant lieu dans la pile.
2.4. La pile cuivre-argent en fonctionnement est-elle un systme dans l'tat d'quilibre ou hors quilibre? Justifier en utilisant
le critre d'volution spontane. Le sens de lvolution spontane prvisible est-il en accord avec les polarits observes
exprimentalement ?
C.

Etude quantitative de la pile cuivre-argent en circuit ferm.

La masse initiale du fil de cuivre, suppose compltement immerge dans la solution de sulfate de cuivre est
0,635 g, celle du fil dargent 1,08 g. On fait dbiter la pile dans un circuit extrieur.
1.

Quelle est llectrode qui va perdre de la masse et celle dont la masse va augmenter.

2.

Dterminer la masse finale de llectrode dargent. On saidera dun tableau davancement.

3.

Calculer la quantit dlectricit Q qua dbit la pile jusqu la fin de son fonctionnement.

4.

Calculer les concentrations finale en ions Ag+(aq) et Cu2+(aq).

On supposera que la transformation globale est totale.