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El cero de este grfico es arbitrario, depende del electrodo de referencia que se use. Si
se aplican a un electrodo en equilibrio con el electrolito, diferentes ddp, se obtendrn
diferentes velocidades de corrosin, andica o catdica segn el sentido de la corriente
que se aplique. En escala semilogartmica estas curvas sern rectas:
Si la recta que representa la reaccin catdica pasa por A o por C, la corrosin ser
despreciable pero si se eleva el potencial de modo que pase por B la corrosin ser
libre, esto depender de las caractersticas del sistema y en el caso del concreto de
su pH y de la presencia de cloruros (mejor dicho de la relacin Cl-/OH-).
POLARIZACIN DEL HIERRO EN PRESENCIA DE CLORURO.
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cuando la relacin entre la concentracin del cloruro y la del oxhidrilo alcanza el
umbral) el cloruro que tiene una gran afinidad por el hierro, destruye la capa pasiva
pues desplaza al oxgeno del xido pasivante, el sistema pasa a ser de corrosin
libre. El cambio de potencial del hierro puede medirse y as detectar el proceso antes
de que empiece a reventar la capa de proteccin, por las tensiones de traccin
producidas por el incremento de volumen que acompaa a la formacin del hidrxido
frrico .
El estado de tensin mecnica de las armaduras comunes influye muy poco, otra
cosa es con los pretensados donde adems la falla es catastrfica, no hay aviso como
en las estructuras comunes.
El mecanismo de corrosin por sulfato es muy diferente. El sulfato ataca al
concreto disgregndolo hasta que se alcanzan las armaduras y se las expone a la
corrosin, as el ataque es visible desde que comienza. El cloruro en cambio es mas
sutil pues la formacin de herrumbre no es visible hasta que la capa de proteccin
estalla por los mencionados esfuerzos de traccin. En otras palabras el ataque por
sulfato comienza desde la superficie y avanza hacia el interior, acta sobre la masa del
concreto, en cambio el cloruro acta sobre las armaduras y comienza por lo tanto en el
intedrior de la estructura, su efecto es dentro hacia fuera. El cloruro no tiene efecto
sobre el pH del concreto, que proteger al Fe siempre que se mantenga entre 12 y 13
(normalmente lo tiene por el hidrxido de calcio que contiene). Los responsables de
bajar ese pH son el ataque cido, el dixido de carbono y la lixiviacin del hidrxido de
calcio por el efecto osmtico que provocan aguas blandas, lluvia etc.
ELECTRODOS DE REFERENCIA (o electrodo de media celda)
El milivoltmetro se usa para medir ddp, tiene dos bornes, el rojo y el negro. Si
queremos medir el potencial de una barra metlica sumergida en una solucin de sus
propios iones y apoyamos el rojo sobre el metal y el negro en la solucin, obtendremos
una lectura que no tiene sentido ya que el borne sumergido tambin es una pila de
potencial desconocido y la lectura entre dos potenciales desconocidos no significa
nada. Para eliminar toda ambigedad en la lectura, el borne negro es reemplazado por
un electrodo de referencia de potencial conocido, el de Cu/CuSO4
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oxgeno y se cierra un ciclo por el que la concentracin de cloruro ser mas elevada
que en la zona sumergida y el oxgeno nunca ser escaso.
Esta experiencia fue realizada sobre trozos de barra discontinuos en una columnna a
distintas alturas sobre el nivel del mar.
La curva 4, en agua sumergida presenta una lenta cada hacia valores mas negativos,
en cambio la 2 y la 3, una brusca cada en el momento que se rompe la capa pasiva, y
las ddp caen a valores muy negativos. La 1 corresponde a una altura lejos de la
influencia del cloruro.
Causas de la presencia del cloruro en el concreto:
a) Externas: Ambiente marino, aguas saladas y la sal usada para descongelar las
rutas
b) Internas: aguas saladas usadas para la preparacin de la mezcla, el cloruro de
calcio usado durante muchos aos (ahora en desuso) como acelerante de
frague. Los ridos como la arena de mar)
Umbral de cloruro
El umbral de cloruro, valor apartir del cual comienza un proceso de corrosin
acelerado, es una relacin entre la concentracin de cloruro y la de oxhidrilo (ambas
molares) y se considera empricamente que est alrededor del 30% (de Cl- respecto a
OH- ) o sea que corresponde a una concentracin bastante alta. Como los oxhidrilos
son aportados por el cemento Portland es comn referirse a masa de cloruro por masa
de hormign o de cemento Prtland y un valor muy emprico utilizado en USA-Canad
mm/ao
prdida
espesor
1,0
10-1
10-2
10-3
Estado Activo
(propagacin)
Estado
pasivo
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CO2 + Ca (OH)2 = CaCO3 + H2O reaccin que sucede en los poros y capilares
del concreto. El carbonato de calcio es casi insoluble y el proceso es muy lento ya que
intervienen la fase slida (el hidrxido esta cristalizado), la gaseosa (el CO2) y el agua
que funciona como vehculo.
El CO2 est en una concentracin del orden de las 300 ppm en el aire, con
variaciones segn se trate de ambientes urbanos, industriales o rurales. Nunca es
demasiado alto pero es constante.
El agua es imprescindible pero el proceso se detiene para humedad relativa
ambiente, mayor al 80% por la dificultad del CO2 para difundirse por los capilares llenos
de agua. Se ha dicho que la mxima carbonatacin sucede para humedades del 60%.
El avance de la carbonatacin puede evaluarse en una probeta extrada de la
estructura, por la fenoftalena que toma color rojo para pH superiores a 8,3, esto es si
no hay color el pH es inferior y el dixido de carbono ha neutralizado el concreto.
Para el avance de la carbonatacin se ha establecido:
X = aprox. a Kc * raz cuadrada de t
Donde x es el espesor carbonatado y t el tiempo. El problema es por supuesto el Kc
(que puede considerarse un coeficiente de difusin) ya que en esto se conoce menos
que en el caso del cloruro. Empricamente se han fijado para Kc los valores:
De 0 a 3 mm/ao para a/c < 0,5 y alto contenido de cemento
De 3 a 6 mm/ao a/c de 0,5 a 0,7 y menos cemento
Y > 6 mm/ao para concretos de mala calidad.
Estos valores no deben utilizarse en estructurasexpuestas a la lluvia, solo cuando la
humedad es adecuada como debajo de un puente.
Como en el caso de las estructuras semisumergidas en agua salada, los ciclos de
humedad y secado son nefastos.
PREVENCIN DE LA CORROSIN
A.- Diseo adecuado de la estructura:
1 La precaucin mas trivial es prever un buen espesor de recubrimiento. En
atmsferas agresivas se debe disponer de por lo menos 5 cm de espesor, hay quienes
elevan este espesor a 7 cm y en USA para carreteras martimas se est usando un
recubrimiento de 10 cm. INCONVENIENTE; un espesor excesivo puede ser
contraproducente, ya que est sujeto a fisuraciones no controladas por la armadura
2 Preveer un rgimen de exposicin mnimo, en las juntas entre dos losas se debe
prever un correcto sellado y un rpido drenaje de agua y esta no debe caer sobre las
columnas (se reproducira el build up del cloruro que provoca el rgimen de mareas)
3 En estructuras semisumergidas, para evitar esa acumulacin del cloruro, la
superficie en contacto con el nivel del agua debe ser mnima
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6 Inhibidores de corrosin; han sido propuesto muchos pero el mas exitoso parece
el nitrito de calcio, un poderoso reductor (consume electrones e inhibe la reaccin
catdica) que se agrega en suspensin acuosa ; 2 litros/m3 de hormign, eleva el
precio en un 5 al 10%. Se ha comprobado en laboratorio que eleva el umbral del
cloruro unas 10 veces.
INCONVENIENTE; Adems del costo, el problema es que es parcialmente soluble y
nadie sabe cuando tiempo va a durar en una estructura sumergida.
6 Proteccin de las varillas:
6 a) Cobertura de epoxi aplicada a 200C, la adherencia entre la resina y el acero es
excelente en cambio entre la varilla recubierta y el concreto es un 20% menor que con
el acero desnudo y esto exige un solapado doble que con las varillas comunes. Un
xito en laboratorio pero un fracaso en obra pues el transporte, descarga y
manipulacin de las varillas producen grietas en la cobertura y donde se forman
microceldas corrosivas donde la alta concentracin de densidad de corriente provocar
picaduras.
6 b) Galvanizado. En HA el Zn es econmico y protege por su elevado umbral de
cloruro, de 2 a 3 veces mas alto que el del acero. Si el Zn de la cobertura es
despasivado por el cloruro, los xidos difunden en las porosidades del concreto y no
forman lminas que despegan las varillas del H como en el caso del Fe.
El inconveniente es que la velocidad de corrosin del Zn aumenta dramticamente a
partir de pH 12,5 lo que condiciona su uso a los concretos puzzolnicos.
Otro inconveniente es que las barras deben cincarse despus de dobladas, para evitar
el despegue de la capa. Hasta ahora su uso es experimental y el costo de estas varillas
es un 30% superior.
6 c) Barras de aceros inoxidables austenticos, son excelentes pero su costo es de 8
a 10 veces superior.
7 Proteccin catdica:
El potencial de una barra as protegida respectp al electrodo Cu/CuSO4 es de 800/1000 mV (0,8 a 1 V), si estuviera en estado natural estara corroyndose a gran
velocidad.
Ahora se est usando como nodo el recubrimiento de la zona crtica (entre niveles de
mareas) una malla de titanio que es a suvez recubierta con una capa de proteccin con
concreto, muy caro pero hasta ahora no tiene alternativas porque otros materiales
ensayados duran pocos aos. En Florida se est ensayando el Zn termorrociado sobre
la zona crtica, costo en obra 60 U$S/m2, mucho mas barato que el Ti que segn su
extensin puede llegar a 1000 U$S/m2
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FINALMENTE; que hacer cuando la estructuraest muy deteriorada?. Emparchar el
H es slo una solucin cosmtica que durar no mas de 2 aos, ya que el cloruro est
adentro y seguir actuando. Mas realista es analizar hasta donde lleg el cloruro y
eliminar todo ese concreto, no solo hasta las barras sino mas adentro y reemplazarlo
por H nuevo de baja permeabilidad.