EFECTO DE LA CAPA DE SOLVATACIÓN SOBRE LA VISCOSIDAD DE

DISPERSIONES COLOIDALES
Peng, C-S. et al. Chinese Journal of chemistry, 2005, 23, 603-607

Introducción
Los materiales en estado coloidal se prefieren en la industria a causa de sus grandes
áreas superficiales por unidad de volumen que favorecen la reactividad química, la
capacidad adsortiva, la velocidad de transferencia de calor, entre otros. La viscosidad es
una de las propiedades más importantes de los coloides, ya que determina su costo de
bombeo y transporte, la facilidad de operaciones de mezclado en los reactores y la
calidad del producto final en muchos casos de procesos industriales.
La viscosidad de un cloide se ha determinado que aumenta con la concentración de las
partículas, como lo expresa la ecuación de Einstein

η /η 0 = 1 + 2,5 * φ

Donde η y η 0 son las viscosidades de la dispersión y del medio dispersante, líquido,

respectivamente. La relación entre ambas se conoce como la “viscosidad relativa”. Y
φ es la fracción en volumen de las partículas dispersas.

Entonces se ve que la viscosidad de las dispersiones coloidales incrementa con el

incremento en la fracción en volumen de las partículas dispersas en un cierto líquido. La
ecuación de Einstein se aplica a las dispersiones de partículas en un rango muy diluido,
de pequeños tamaños, sin importar el tamaño y la distribución de tamaño de las
partículas, dentro de ese rango.

Sin embargo, año tras año, los nanomateriales cobran mucha más importancia, en esa
pequeñísima escala de tamaño, no aplica la ecuación de Einstein. La razón puede estar
en la formación de capas de solvatación que cubren las servicies liofílicas inmersas en
un líquido. En las películas o capas, las moléculas líquidas pueden orientarse hacia las
superficies en un buen orden a causa de las fuertes atracciones entre las moléculas y las
superficies. Es aceptado que la estructura molecular del líquido en esas capas, es
diferente de la del resto del líquido, y en esas capas puede tener una mayor densidad y
una mayor viscosidad que en el resto. Las capas de solvatación se pueden considerar
como parte de las partículas recubiertas y no del líquido. Las capas de solvatación
hincharían el volumen de las partículas secas, incrementando la viscosidad de la
dispersión. Si se asume que las capas de solvatación incrementan la viscosidad de las
dispersiones en el mismo modo que las partículas esféricas descritas por la ecuación de
Einstein, entonces tenemos que el incremento de la viscosidad de la dispersión vendría
dado por:
∆ η = 2,5 * (φ p + φ f)*η 0
Donde: φ p y φ f son las fracciones en volumen de las partículas secas y de las capas de
solvatación en la dispersión, respectivamente.
Pero el volumen total de la dispersión es la suma total del volumen de las partículas
esféricas sin solvatación más el volumen de las capas de solvatación. Y el volumen de la
capa de solvatación se puede asumir que es proporcional al volumen de las partículas,
con un factor de proporcionalidad, a. Entonces, la ecuación se puede escribir como:
∆ η = 2,5 * (1 + a)*φ p*η 0
El factor 2,5 * (1 + a) se puede representar por λ.
Experimental
1. Materiales: Se emplearon dos polvos de sílice nanoesféricos y uno micro esférico.
Los dos primeros tenían áreas superficiales de 190 y 367 m2 / g con radios de partícula
de 6,2 y 3,2 nm, respectivamente; y el microesférico, una superficie de 2,2 m2 / g y un
radio de 518 nm. Como medio dispersante se empleó etanol de 99,9 % de pureza.

2. Medidas: se utilizó un reómetro con cilindros concéntricos, con una resolución de

torque de 0,01 mN.m, a 20 ± 0,05ºC.

Resultados y discusión

Para una cierta dispersión se puede considerar que el espesor de la capa límite se puede
considerar constante, tf. La pendiente λ, se afecta grandemente por el tamaño de las
partículas dispersas R, ya que λ = 2,5 * (1 + a), y a = Vf / Vp entonces λ = 2,5 *
(1 + tf/R),

Manteniendo constante el R, al aumentar el tf, aumenta la viscosidad relativa, y por

ende, la de la dispersión. Si se mantiene constante tf al aumentar R, disminuye la
viscosidad. Pero el efecto de tf deja de ser apreciable. Así, para tamaños de partícula de
más de 500 nm en radio, el efecto de tf es despreciable.

Manteniendo constante el R, pero aumentando la fracción en volumen de las partículas

dispersas con respecto al volumen total de la dispersión, es decir, aumentando la
concentración de las partículas, aumenta la viscosidad.

Los resultados muestran una desviación de la ecuación de Einstein para tamaños de

partícula pequeños, bastante mayor que para partículas más grandes. Esto es porque la
ecuación de Einstein no toma en cuenta el efecto de la capa de solvatación, y que para
las partículas más grandes de 500 nm, o sea las micro partículas (no nanopartículas),
este efecto es despreciable.

Solo mirando las nanopartículas, es importante el efecto de la capa de solvatación sobre

el volumen, así: Las capas de solvatación sobre las nanopartículas hinchan el volumen
de estas, pero no así el de las micropartículas. En este trabajo se encontraron
incrementos de volumen de 97% para las nanopartículas, debido a la capa de
solvatación, pero de 10 %, y menos en el caso de las micropartículas. La desviación de
los resultados experimentales con respecto a las micropartículas fue inferior al 10%, no
así en el caso de las nanopartículas. Entonces, el efecto de la capa límite es superior para
las nanopartículas en cuanto al volumen, y por lo tanto en la viscosidad de la dispersión.