Sntesis, separacin e identificacin de un halogenuro

de alquilo: Sntesis de cloruro de ter-butilo.

En este experimento se preparar un haluro de alquilo terciario mediante la
reaccin del alcohol ter-butlico con cido clorhdrico concentrado de acuerdo
con la siguiente ecuacin:

La reaccin se lleva a cabo mediante la agitacin de los dos reactivos en un

tubo de centrifuga cerrado. A medida que la reaccin procede, el haluro de
alquilo insoluble producido se observa en la fase superior. La reaccin del
sustrato terciario ocurre mediante un mecanismo de sustitucin nucleoflica
monomolecular (SN1).
Procedimiento
Nota: En este procedimiento puede ser difcil ver las interfaces entre
capas o fases, debido a que el ndice de refraccin del producto es similar
a los ndices de refraccin de los solventes de extraccin.
Preparacin del cloruro de ter-butilo. Coloque 2.0 ml de alcohol ter-butlico
en un tubo de centrfuga previamente pesado. Pese de nuevo el tubo para
determinar el peso exacto del alcohol en el tubo.
Nota: Antes de agitar el tubo, asegrese de que ya tapado no tenga
fugas, si tiene, use una pipeta Pasteur para mezclar las dos capas de la
siguiente manera, absorba tanto liquido como sea posible con la pipeta y
explselo rpidamente al tubo. Contine mezclando durante 3 a 4
minutos.

Adicionar 5 ml de HCl concentrado (cuidado!), tape el tubo y agite

vigorosamente por un minuto. Ventile despus de agitar. Vuelva a tapar el tubo
y agite por 3 minutos ms ventilando. Deje reposar la mezcla hasta que el
haluro de alquilo (producto) se separe. El cloruro de ter-butilo debe estar en la
capa superior, asegrese verificando al observar lo que sucede al adicionar
unas gotas de HCl.
Con una pipeta Pasteur remueva la capa acuosa. Elimine la capa acuosa una
vez que se asegure que se trata de sta.
Extraccin. Realice esta parte tan rpido como le sea posible debido a que el
ter-butilo es inestable en agua y en solucin acuosa de bicarbonato se podra
hidrolizar para formar nuevamente el alcohol. Asegrese de tener todo lo que
necesite a la mano.

En las siguientes etapas la fase orgnica debe estar en la capa superior; sin
embargo adicione algunas gotas de agua para asegurarse.
Lave la capa orgnica adicionando 2 ml de agua al tubo. Agite y luego deje que
se formen las capas nuevamente. Separe las capas y descarte la fase acuosa
cerciorndose que se trata de sta.
Adicione 2 ml de bicarbonato de sodio 5% a la capa orgnica y agite hasta que
se mezclen completamente. Agite ventilando. Elimine la fase acuosa y
transfiera la capa orgnica a un tubo o matraz pequeo con una pipeta Pasteur.

Seque el producto con sulfato de sodio anhidro granular. Agite para

agilizar el proceso de secado.
Destilacin. Una vez seca la solucin, cuidadosamente separe el haluro de
alquilo del agente desecante con una pipeta Pasteur y transfiralo a un matraz
para destilacin. Adicione un agitador magntico y destile el cloruro de terbutilo. Coloque el termmetro para leer la temperatura de destilacin. Colecte
el destilado en una probeta graduada o en un tubo a una temperatura entre 4950 oC. Transfiera el producto a un vaso o matraz pequeo pesado previamente,
pselo y calcule el porcentaje de rendimiento.

Identificacin de halgenos
Prueba de Beilstein
Este es el mtodo ms simple para determinar la presencia de un halgeno,
pero no diferencia entre cloro, bromo o yodo pues cualquiera de ellos dar la
prueba positiva. Los resultados de una prueba positiva de Beilstein resultan de
la produccin de un haluro de cobre al calentar el haluro orgnico con el oxido
de cobre. El haluro de cobre imparte un color azul-verde a la flama.
Procedimiento. Doble uno de los extremos de un alambre de cobre. Caliente
el extremo doblado en la flama del mechero Bunsen. Despus de enfriarlo,
sumrjalo directamente en la muestra del compuesto desconocido. Caliente el
alambre en la flama del mechero de Bunsen otra vez. El compuesto primero se
quemar y despus una flama verde se producir s el halgeno esta presente.
Prueba del nitrato de plata
Adicione 1 gota de muestra lquida a 2 ml de solucin de nitrato de plata
etanlica al 2%. Si no se observa reaccin despus de 5 minutos a temperatura
ambiente, caliente la solucin en un bao de agua caliente aproximadamente a
100oC y observe si se forma un precipitado blanco. Si se forma este
precipitado, adicione dos gotas de cido ntrico al 5 % y observe si el
precipitado se disuelve. Los cidos carboxlicos dan una prueba falsa mediante
su precipitacin en nitrato de plata pero se disuelven cuando se adiciona cido
ntrico. Los haluros, en contaste no se disuelven en cido ntrico.
RX + Ag+NO3-

AgX + R+NO3-

Esta prueba no distingue entre cloruros, yoduros y bromuros pero si distingue

entre haluros lbiles o reactivos de los haluros no reactivos. Haluros sustituidos
sobre un anillo aromtico generalmente no da positiva la prueba de nitrato; sin
embargo, haluros de alquilo de muchos tipos darn la prueba positiva.
Los compuestos mas reactivos son aquellos capaces de formar carbocationes
estables en solucin y aquellos que poseen buenos grupos salientes (X=I, Br,
Cl), haluros de bencilo, alilo y terciarios, reaccionan inmediatamente con nitrato
de plata. Los haluros secundarios y primarios no reaccionan a temperatura
ambiente pero reaccionan al calentarse. Los haluros de arilo y vinilo no
reaccionan an a elevadas temperaturas. Los compuestos que producen
carbocationes estables reaccionan a velocidades mayores que aquellos que no
los producen.

La reaccin rpida de los haluros de benclo y allo es un resultado de la

estabilizacin por resonancia que ocurre al formarse el carbocation
intermediario. Los haluros terciarios son ms reactivos que los secundarios, los
que a su vez son ms reactivos que los primarios debido a que los
sustituyentes alqulicos son capaces de estabilizar los carbocationes
intermediarios mediante el efecto de donacin de electrones. Los carbocationes
metlicos no tienen grupos alqulicos y son los menos estables de todos los
carbocationes mencionados. Los carbocationes de vinilo y arilo son
extremadamente inestables debido a que el cambio esta localizado sobre un
carbn con hibridacin sp2 (doble enlace de carbono) en vez de uno con
hibridacin sp3.
Identificacin de Haluros de alquilo por espectroscopia de Infrarrojo
Es difcil determinar la presencia o ausencia de un haluro en un compuesto
mediante espectroscopia de infrarrojo (IR o FTIR). Las bandas de absorcin no
pueden ser identificadas especialmente si el compuesto est disuelto en una
solucin de CCl4 CHCl3.
CF
C Cl
C Br
CI

1350 960 cm-1

850 500 cm 1
667 cm-1
menores a 667 cm-1

(stretch)
(stretch)
(stretch)
(stretch)

Identifica las principales bandas de absorcin en estos espectros.

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Sntesis, separacin e identificacin de un halogenuro

de alquil: Sntesis de cloruro de ter-butilo.
1. La sntesis del cloruro de ter-butilo ejemplifica una reaccin tpica de
________.
2. En SN1; S significa ____________, N ___________ y 1 que es
______________. Unimolecular significa que el paso determinante de la
velocidad de reaccin depende de la concentracin de ___________ de
los reactivos.
3. El nuclefilo en la sntesis del ter-butilo es el Ion____________.
grupo saliente es una molcula de ______________.

El

4. En este tipo de reacciones el paso lento o determinante es la formacin

del _____________ por la prdida del grupo saliente.
5. El orden de estabilidad de los carbocationes formados
es:_________________________________ por tanto este mecanismo
se presenta con mayor frecuencia en carbonos terciarios.
6. Una vez que la fase orgnica ha sido identificada, es correcto eliminar la
otra fase (la inferior) tirndola al drenaje.
___ a) cierto ___ b) falso
7. Qu mtodos se utilizan en ste experimento para identificacin de
halgenos en general y especficamente para cloruros?
8. Cul es la banda de absorcin en el espectro de Infrarrojo del cloruro
de ter-butilo para el enlace C-Cl?
a) Una banda ancha a 3300 cm -1
b) 850 500 cm 1
c) 2900-1
2800 cm
8. Qu indicara una banda ancha a 3300 cm -1 en el espectro obtenido del
producto?
9. Despus de obtener el cloruro de ter-butilo, el producto debe lavarse con
solucin de bicarbonato de sodio, cual es la razn de hacerlo? podra
utilizar solucin diluida de sosa?