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QUMICA PARA INGENIERA

GUA DE TP LABORATORIO - MDULO I

1 Cuat. 2011

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TRABAJO PRCTICO N 2
CALORIMETRA
Conocimientos previos:

Funciones de estado.

Energa interna y entalpa.

Calorimetra. Termoqumica.

Estequiometra. Exceso y Defecto

Objetivos:

Determinar la constante de un calormetro.

Determinar entalpa molar de neutralizacin a partir de medidas calorimtricas.

Introduccin:
La termoqumica es la parte de la qumica que estudia las cantidades de calor asociadas
a las reacciones qumicas. En este contexto, las reacciones qumicas se dividen en dos grupos:
reacciones exotrmicas, aquellas que transcurren liberando calor al medio ambiente, y
reacciones endotrmicas, que transcurren con absorcin de calor del medio ambiente.
Desde el punto de vista termoqumico, la variacin de entalpa (H) para una cierta
reaccin qumica queda definida mediante el completo conocimiento de las condiciones en las
que se realiza la reaccin (Ej: temperatura, presin, estado de agregacin de reactivos y
productos, fases involucradas, etc.).
El valor de H asociado a una reaccin qumica se puede determinar experimentalmente
midiendo el flujo de calor que acompaa al proceso a presin constante, esta ltima condicin
es la que frecuentemente se emplea para el estudio de reacciones en un laboratorio de
qumica.
La calorimetra permite evaluar la cantidad de calor puesta en juego en un cierto proceso
midiendo los cambios de temperatura en un dispositivo denominado calormetro. En principio,
un calormetro es un sistema adiabtico y por lo tanto la suma de los calores puestos en juego
por cada porcin del sistema debe ser igual a cero (Qi = 0). Un calormetro puede emplearse
para medir los cambios de temperatura provocados por fenmenos fsicos (mezcla de
sustancias a distintas temperaturas) o qumicos (reacciones de combustin, reacciones de
neutralizacin, etc.).
El calormetro de la figura est compuesto por diversos elementos (termmetro, vaso,
agitador, termmetro, etc.) cada uno de los cuales tiene distinta capacidad para absorber calor.
La ley cero de la termodinmica establece que, cuando se ponen en contacto dos cuerpos A y
B a diferentes temperaturas TA y TB, una cantidad de calor Q se transferir desde el cuerpo ms
caliente hacia el ms fro, de modo tal que, al terminar el proceso, el estado trmico de ambos
cuerpos sea idntico.

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La cantidad de calor puesta en juego en un proceso se expresa en unidades de energa.


Por convencin se ha adoptado la unidad correspondiente al Sistema Internacional (joules),
aunque tradicionalmente se utiliza la calora (cal). Una calora es la cantidad de calor que es
necesario entregar a 1 g de agua destilada, para aumentar su temperatura en 1 C. De acuerdo
a estas definiciones, la cantidad de calor Q (caloras), que debe entregarse a un cuerpo de
masa m (gramos) y calor especfico c (cal/g C), para elevar su temperatura en T (C) es:
Q = m.c.T
Esta es la ecuacin bsica de la calorimetra y puede emplearse para obtener la
cantidad de calor absorbida o liberada por cualquier cuerpo que experimenta un cambio de
temperatura, siempre y cuando no ocurran cambios de fase (como por ejemplo un cambio de
estado de agregacin).
Para ilustrar el empleo de la ecuacin anterior consideremos un experimento muy simple
en el que una masa de 80g de agua lquida a 45 C se introduce en un calormetro que
contena inicialmente 15g de agua inicialmente a una temperatura de 25C en equilibrio trmico
con las partes constituyentes del mismo (termmetro, agitador, termo, vaso, tapa, etc.).
Obviamente, la masa de agua caliente ceder calor a la masa de agua fra y a las partes del
calormetro que se encontraban a menor temperatura hasta que el sistema se estabilice.

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Supongamos que una vez alcanzado el equilibrio trmico la temperatura final del sistema es de
38.3C, entonces la cantidad de calor puesta en juego por el agua caliente estar dada por
QAguaCaliente = 80g . 1cal/gC . (38.3C 45C) = - 533.3 cal
Ntese que se trata de una cantidad negativa puesto que el agua caliente cede calor al
enfriarse. Por otra parte, de acuerdo con el primer principio de la termodinmica, si el sistema
es adiabtico y no hay trabajo involucrado, la energa liberada por el agua caliente tiene que
haber sido absorbida por la masa de agua fra y las partes constituyentes del calormetro. Dado
que este ltimo est compuesto de varios elementos con diferentes calores especficos, para
realizar los clculos se emplea la capacidad calorfica total del calormetro comnmente
denominada equivalente en agua del calormetro o constante del calormetro y se simboliza
con la letra E.
De acuerdo con la ecuacin bsica de la calorimetra, las cantidades de calor asociadas
al calormetro y a la masa de agua fra contenida inicialmente en el mismo estarn dadas por
QCalorimetro = E . (T)

QAguaFria = m . c. (T)

donde E es la capacidad calorfica o equivalente en agua del calormetro, m es la masa del


agua fra, c es el calor especfico del agua y T es la variacin de temperatura que se verifica
durante el experimento (que es la misma para el calormetro y para las soluciones, ya que
estn en equilibrio trmico entre s).
Si empleamos los valores del ejemplo anterior, el valor del equivalente en agua del
calormetro puede obtenerse a partir de la siguiente ecuacin:
QAbsorbido = QCalorimetro + QAguaFra
533.3cal = E x (38.3C 25C) + 15g x 1cal/gC x (38.3C 25C)
Observe que la cantidad de calor asociada al agua fra y a las partes que componen el
calormetro es positiva ya que las mismas experimentaron un aumento de temperatura.
Despejando E de la ltima ecuacin se obtiene un valor de 25cal/C para el equivalente en
agua del calormetro del ejemplo anterior. Respecto del significado fsico de este ltimo
resultado cabe destacar que, en conjunto, las partes del calormetro han absorbido una
cantidad de calor equivalente a la que hubieran absorbido 25g de agua al experimentar el
mismo cambio de temperatura. sta afirmacin es vlida puesto que el calor especfico del
agua vale 1cal/gC y por lo tanto resulta que 25g . 1cal/gC = 25cal/C.
Supongamos que empleamos el calormetro para determinar el cambio de entalpa
asociado a una reaccin qumica que ocurre a partir de la mezcla de dos soluciones acuosas.
Dado que se trata de un sistema adiabtico, si las soluciones y el calormetro se encuentran
inicialmente a la misma temperatura, los cambios de temperatura observados estarn
directamente relacionados con la cantidad de calor puesta en juego en la reaccin. En este
caso, el enunciado del primer principio de la termodinmica nos permite afirmar que:

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Qc + Qs + QR = 0
donde QR es el calor puesto en juego por la reaccin ocurrida, Qc es la cantidad de calor
intercambiado por el calormetro y Qs la cantidad total de calor que intercambian las
soluciones. Considerando lo expuesto anteriormente, el calor asociado a la reaccin puede
obtenerse mediante la siguiente ecuacin.
QR = - (Qc + Qs)
Ntese que el calor asociado a la reaccin qumica tiene signo opuesto al calor
intercambiado por el calormetro y las soluciones. De este modo, si en el calormetro se
observa un aumento de temperatura, Qc y Qs sern positivos y por lo tanto QR ser negativo
(la reaccin ser exotrmica). Por el contrario, si en el calormetro se verifica un descenso de
temperatura, Qc y Qs sern negativos y por lo tanto QR ser positivo (la reaccin ser
endotrmica).
En el presente trabajo prctico mediremos el calor puesto en juego en una reaccin
entre un cido fuerte y una base fuerte, que recibe el nombre de reaccin de neutralizacin.
En el laboratorio determinaremos el calor puesto en juego en la reaccin:
HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O

H ?

En este caso particular, como en el ensayo intervienen dos soluciones, el valor de Qs estar
dado por la suma de dos trminos
Qs = QSc,HCl + QSc,NaOH
Qs = mSc,HCl . cSc,HCl . TSc,HCl + mSc,NaOH . cSc,NaOH . TSc,NaOH
Debido a que estamos trabajando con soluciones acuosas diluidas, podemos hacer las
siguientes suposiciones: a) la densidad de ambas soluciones es 1g/ml (igual a la del agua
destilada; b) el calor especfico de ambas soluciones es 1cal/C (igual al del agua
destilada). Con estas suposiciones puede calcularse el calor absorbido por ambas soluciones
utilizando la densidad y el calor especfico del agua.

DESARROLLO DEL TRABAJO PRCTICO


Importante: Anote cuidadosamente todas las observaciones y datos de inters en el
cuaderno de laboratorio. Recuerde que sta informacin le ser imprescindible para la
preparacin del informe individual que deber presentar para poder aprobar el trabajo de
laboratorio.

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PARTE A: DETERMINACIN
CALORMETRO, E (CAL/C)

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DE LA CAPACIDAD

CALORFICA DEL

Materiales a emplear: calormetro, un vasos de precipitado de 250 ml, matraz de 100 ml, un
erlenmeyer de 250 ml, un embudo, un termmetro, trpode, tela de amianto, mechero y agua
destilada.
Procedimiento:
1. Medir 100 ml de agua destilada en el matraz, pasarla a un vaso de precipitado y calentar (a
80C aproximadamente). Paralelamente, medir otros 100 ml de agua destilada en el matraz
y pasarlas a un segundo vaso de precipitado a temperatura ambiente.
2. Colocar el vaso con agua a temperatura ambiente dentro del calormetro, colocar el
termmetro, el agitador y el embudo.
3. Tomar la lectura de la temperatura inicial del agua fra que se encuentra en equilibrio
trmico con el calormetro.
4. Tomar la lectura de la temperatura inicial del agua caliente.
5. Agregar inmediatamente los 100 ml de agua caliente en el interior del calormetro
(cuidadosamente para no quemarse ni volcar agua).
6. Dejar estabilizar la temperatura de la mezcla y medir nuevamente la temperatura
indicndola como Tf (C).
Clculos: Determinar el E del calormetro teniendo en cuenta que se trata de un sistema
adiabtico.

PARTE B: CALCULAR EL CALOR PUESTO EN JUEGO EN LA REACCIN.


Materiales a emplear: calormetro, solucin de cido clorhdrico (HCl), dos matraces de 250
ml, solucin de hidrxido de sodio (NaOH).
Procedimiento:
1. Medir 100 ml de solucin de HCl en un matraz.
2. Colocar el volumen de solucin medido en el vaso de precipitado que se encuentra dentro
del calormetro, introducir el termmetro, el agitador y el embudo. Dejar estabilizar la
temperatura del conjunto calormetro/solucin de HCl con el medio ambiente.
3. Medir 100 ml de solucin de NaOH en otro matraz y esperar hasta que su temperatura se
equilibre con el ambiente.
4. Tomar la lectura en el termmetro del calormetro e indicarla como la temperatura inicial del
experimento Ti(C).
5. Introducir en el calormetro 100 ml de solucin de Na(OH).

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6. Dejar estabilizar la temperatura del sistema luego de la reaccin y medir dicha temperatura
indicndola como Tf(C).
Clculos: Con los datos obtenidos calcular el calor puesto en juego en la reaccin (QR).

PARTE C: DETERMINACIN DE LA ENTALPA MOLAR DE NEUTRALIZACIN


La entalpa molar de neutralizacin puede obtenerse como el calor asociado a la
reaccin de un cido fuerte y una base fuerte para formar un mol de agua a presin constante.
Por ese motivo se expresa en Kcal/mol o en KJ/mol. Una reaccin de neutralizacin puede
representarse en forma genrica como
H+(aq) + OH-(aq) H2O
Considerando el calor puesto en juego en el experimento del inciso B y sabiendo que en
el trabajo prctico se hicieron reaccionar 3.65g de HCl con 4.4g de NaOH, realice los clculos
estequiomtricos necesarios para determinar el la entalpa molar de la reaccin de
neutralizacin. Indique si se trata de un proceso exotrmico o endotrmico, fundamentando su
respuesta.

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EXPERIENCIA MOSTRATIVA
1) Ensayos cualitativos:
a) Fuego sin fuego (fuego qumico).
En una cpsula colocar un trozo pequeo de algodn embebido en alcohol. En un tubo de
ensayo agregar un punta de la esptula bien colmada de KMnO 4 (s) y aproximadamente 10
gotas de H2SO4 (Todo el material a usar debe estar bien seco).
Agitar bien la mezcla con varilla y tocar con ella el algodn.
Esta reaccin es endotrmica o exotrmica?
b) Congelamiento del agua.
Se estudiar la siguiente reaccin:
Na2SO4.10H2O(s) + HCl(c)
i.
ii.

2 Na+(aq) + SO4-2(aq) + Cl-(aq) + 10H2O(l)

Indicar si se trata de una reaccin endotrmica o exotrmica.


Aument o disminuy la entropa del sistema?

Procedimiento:
1. En un recipiente provisto de tapn hermtico colocar 15 ml de HCl (c), tapar y colocar en
hielo. La temperatura del cido debe encontrarse entre 9 y 10 C.
2. En un erlenmeyer pesar 20 g de Na2SO4.10H2O.
3. Adicionar al slido el HCl enfriado. Agitar bien.
4. Colocar el erlenmeyer sobre un bloque de madera bien mojado.
5. Tomar la temperatura final.
6. Observar e interpretar
Nota: El material debe estar perfectamente seco.

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