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Resmenes

IX CONGRESO IBRICO
XI CONGRESO NACIONAL
DE GEOQUMICA

Resmenes

SORIA
16-18 SEPTIEMBRE 2013

NDICE

Presidente del Congreso


5

Conferencias Plenarias 6
Mesa redonda 9

Conferencias divulgativas 11
Secciones cientficas
Seccin 1 Geoqumica de los materiales y procesos geolgicos

13

Seccin 2 Mtodos analticos y tratamiento de datos en Geoqumica

39

Seccin 3 Geoqumica Ambiental



Seccin 4 Materias primas de inters industrial

Seccin 5 Hidrogeoqumica

Seccin 6 Geoqumica Orgnica
Seccin 7 Geoqumica Isotpica

Seccin 8 Geocosmoqumica

Seccin 9 Didctica y divulgacin de la Geoqumica

49
67
69

Presidente del Congreso


Luis E. Surez Ordez
Presidente del Ilustre Colegio Oficial de Gelogos

93
95
111
119

CONFERENCIAS PLENARIAS
De los dioses a los hombres. Un recorrido histrico al
descubrimiento de los elementos qumicos
Ins Pelln, UPV/EHU
Doctora en Ciencias Qumicas

Licenciada y doctora en ciencias qumicas y profesora de Qumica y de Historia


de la Ciencia en la Universidad del Pas Vasco (UPV/EHU), en la que ha participado en
el programa de doctorado Filosofa, Ciencia, Tecnologa y Sociedad al que el Ministerio
de Educacin concedi una Mencin de Calidad (desde el curso 2006-2007 al curso
2009-2010).

Especializada en Historia de la Qumica, ha publicado siete (7) libros sobre el
desarrollo de esta disciplina a finales del siglo XVIII y principios del XIX, entre los que
destacan la Historia de las Ctedras de Qumica y Mineraloga de Bergara realizada
junto con Ramn Gago (1994), La recepcin de la Teora Atmica Qumica en la Espaa
del siglo XIX (1998), La Bascongada y el Ministerio de Marina. Espionaje, Ciencia y
Tecnologa en Bergara (1777-1783) publicado junto con Pascual Romn (1999), el trabajo
elaborado junto con Jos Llombart y M Cinta Caballer La Escuela Industrial de Bergara
(1851-1861) (2000), o las biografas crticas de Lavoisier (2002) y Dalton (2003). En 2012
ha publicado el libro El atomismo en Qumica. Un nuevo sistema de Filosofa Qumica de
John Dalton, en el que se incluye un ensayo de Alan J. Rocke, profesor de la University
de Cliveland (Ohio) y uno de los principales especialistas en la qumica del siglo XIX.

Ha escrito diecisis (16) artculos en revistas nacionales e internacionales
sobre Historia de la Qumica, catorce (14) captulos de libros, quince (15) captulos de
libros de Actas de Congresos.

Presentacin del Atlas de Geoqumica


Juan Locutura, IGME
Ingeniero de Minas

Ingeniero de Minas por la ETSIMM en 1971 (especialidad de Geologa


y Geofsica). En el periodo1971-1972, trabaja en varias empresas consultoras en
proyectos de cartografa geolgica.

En 1972 se integra en el IGME, primero como contratado por proyectos y,
a partir de 1976, como funcionario por oposicin. Hasta el ao 1979 se forma, en
el Laboratorio de Petrografa y Metalogenia, en las tcnicas de estudio de rocas y
yacimientos minerales. En 1980, se integra en el Departamento de Recursos minerales,
en calidad de Jefe de Proyecto y, a partir de 1990 y hasta la actualidad, es responsable
del rea de Geoqumica y Recursos Minerales.

Ha dirigido y participado en numerosos proyectos de exploracin minera, de
cartografa metalogentica (Cantabria, Andaluca, Extremadura, Pirineo Central) y de
caracterizacin de yacimientos minerales en diversos dominios del territorio. Desde
1980 a 1992 es responsable del PES (Programa de Exploracin Sistemtica). En los
ltimos 10 aos ha promovido y realizado proyectos de cartografa y de exploracin
geoqumica regional y de cartografa metalogentica en Espaa, Repblica Dominicana,
Marruecos y Argentina, financiados stos por la UE y por AECI. Los ltimos proyectos
relevantes han sido el de cartografa geoqumica de sedimentos y suelos de Espaa,
que ha dado lugar al Atlas que se presenta en este Congreso y la participacin en
varios proyectos paneuropeos de cartografa geoqumica (Atlas Geoqumico de Europa,
FOREGS, 2006).

Actualmente participa en la realizacin de la exploracin y cartografa
geoqumica multielemental en suelos de la Faja Pirtica Ibrica y en diversos estudios
aplicados de los datos del Atlas de Espaa.

Ha intervenido en varios proyectos europeos (Brite-Euram) y FEDER (EspaaPortugal) ampliamente basados en las herramientas geoqumicas. Pertenece desde
hace 20 aos, junto a A. Bel-lan, al equipo del IGME integrado en el EGG (Grupo
experto en geoqumica) de Eurogeosurveys y, anteriormente, de WEGS y de FOREGS.

En el periodo 1999-2011, ha impartido los cursos de Geoqumica y Exploracin
Geoqumica de los programas de docentes de Ingeniera de Minas y de Ingeniera
Geolgica (UPM).


Ha participado en cuarenta (40) Congresos nacionales e internacionales
(9 de ellos), en los que adems de presentar 28 comunicaciones, ha expuesto
una conferencia plenaria, ha participado a 5 Comits Cientficos, una al Comit
Organizador, ha sido Coordinadora de una Jornada y Comisaria de 4 exposiciones,
entre las que destaca la titulada Ciencia, Tecnologa y Sociedad en el Pas
Vasco: la Bascongada, los hermanos Delhuyar y el aislamiento del wolframio.


Ha impartido 19 conferencias en distintas universidades y organismos
de Espaa, particip en la fundacin de las Escuelas de Verano de
Historia de la Qumica de la Universidad de La Rioja (Logroo) en 2006
y en todas las ediciones de dicha Escuela (2007, 2008, 2010 y 2012).
Ha participado en trece proyectos de investigacin financiados desde 1992 hasta
2013, en doce de ellos como investigadora, y en uno, como investigadora principal.

Socia de la Sociedad Espaola de Historia de las Ciencias y de las
Tecnicas (SEHCYT) desde 1992, ha formado parte de su Junta Directiva desde
1999 con el cargo de tesorera (1999-2005) y con el de secretaria (2005-2011).
Es miembro del Consejo de Redaccin y Coordinadora de reseas de Qumica
de la revista Llull, miembro de la Junta de Gobierno del Grupo Especializado
Qumica y Sociedad, de la Real Sociedad Espaola de Qumica, con el
cargo de vocal y representante espaola en el Grupo Internacional Euchems
Working Party on History of Chemistry, con el cargo de vocal sustituta.

MESA REDONDA

Geotica

La conexin entre aspectos ticos y la Naturaleza y el Universo se
remonta a los primeros folsofos y naturalistas de la historia de la humanidad,
y ejemplos especficos de ello pueden encontrarse prcticamente en todos los
pases y culturas. Sin embargo, la Geotica, como disciplina moderna, naci en
Pbram (Repblica Checa) en 1991, mediante la unin de tica y Geologa.

Numerosas contribuciones sobre geotica se han presentado en
todos los congresos geolgicos internacionales (Japn, China, Brasil, Italia,
Noruega, Australia) as como en otras reuniones cientficas ms temticas. La
institucionalizacin de la geotica se estableci en 2004, mediante la formacin
de un grupo internacional de trabajo sobre esta disciplina en el marco de la
Asociacin de Geocientficos para el Desarrollo Internacional (AGID) y llega a
Espaa en 2008, siendo la Red Tierra de RedIRIS y el Ilustre Colegio Oficial
de Gelogos dos instituciones pioneras en su apoyo y desarrollo con el
consecuente reconocimiento internacional.

En 2011 se proclama la Declaracin Internacional de Geotica y el
ICOG incorpora esta disciplina en su nuevo cdigo deontolgico. En 2012
se funda, en Brisbane (34th IGC, Australia), la Asociacin Internacional de
Geotica (IAGETH) y el ICOG establece en Espaa la Comisin de Geotica.
De acuerdo con la IAGETH, la geotica es un campo interdisciplinar que vincula
las Ciencias de la Tierra y Planetarias y la tica Aplicada, relativa al estudio del
mundo abitico.

Estas interacciones, uniendo aspectos cientficos, sociales y culturales,
consideran a nuestro planeta como sistema y como modelo. Adems, tiene
en cuenta la necesidad de considerar apropiados protocolos de actuacin,
temas de integridad cientfica y un cdigo de buenas prcticas. Uno de los
aspectos fundamentales de la geotica es su multidisciplinareidad (de hecho
transdisciplinariedad) y su contextualizacin desde un punto de vista global.
La mesa redonda sobre Geotica abordar, por primera vez en Espaa, esta
temtica explicando su marco de actuacin general en las geociencias e
incidiendo en los aspectos ms ligados a la Geoqumica (sensu lato).

CONFERENCIAS DIVULGATIVAS

MESA REDONDA

Geotica

Las guas geolgicas de Parques Nacionales como ejemplo


de divulgacin del Patrimonio Geolgico y la Geodiversidad

Jose Luis Gonzlez. Vocal de la Junta de Gobierno, ICOG


Presidente de la Comisin de Geotica, ICOG
Jess Martnez Fras. CSIC
Presidente, Asociacin Internacional de Geotica (IAGETH)
Vicepresidente de la Comisin de Geotica, ICOG
Jos Carlos Kullberg. UNL
Vicepresidente para Europa Occidental de la Asociacin Internacional de Geotica (IAGETH) y Captulo Nacional para Portugal
Fernando Rull Prez. UVA
Miembro de la Comisin de Geotica, ICOG
Javier Cacho Gmez. INTA
Miembro de la Comisin de Geotica, ICOG
Alberto Riccardi
Ex-Presidente de la Unin Internacional de Ciencias Geolgicas (IUGS)
Miembro de Honor de la Comisin de Geotica, ICOG

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Roberto Rodriguez Fernandez


Licenciado en CC. Geolgicas por la Universidad de Oviedo, en 1975, con


premio extraordinario de Licenciatura, y Doctor en Ciencias Geolgicas por la misma
Universidad, en 1992, con premio extraordinario de Doctorado. Ha desarrollado su
actividad profesional en el IGME desde el ao 1976 hasta la actualidad, donde ha sido
director de Geologa y Geofsica, durante los aos 2004 a 2007, y director Adjunto de
Infraestructura Geocientfica, entre 2010 y 2013.

Ha desarrollado su actividad profesional tanto en Espaa como en Iberoamrica
y la Antrtida, donde ha participado en varios proyectos financiados por la Agencia
espaola de Cooperacin Internacional, por el Banco Mundial o por la UE.

Desde el ao 2002 es director del Proyecto Geoparques (Guas Geolgicas
de Parques Nacionales) desarrollado conjuntamente por el IGME y el OAPN con el
que se estn elaborando Guas Geolgicas y diverso material divulgativo de ndole
geolgica para la Red de parques Nacionales, con objeto de dar a conocer su rico
Patrimonio Geolgico y su Geodiversidad.

Ha publicado ms de 170 artculos, captulos de libros y mapas geolgicos, y ha
sido profesor de cursos de doctorado en las universidades de Oviedo y Len. Asimismo,
ha dictado cursos especializados en Argentina, Per y Repblica Dominicana.

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El potencial energtico de Soria: una gran oportunidad para


el desarrollo econmico provincial.
Miguel Latorre Zuburi

Natural de Tolosa, Guipzcoa (1962)


Director del Centro de Desarrollo de Energas Renovables (CEDERCIEMAT), es Ingeniero Tcnico Forestal y Licenciado en Ciencias Ambientales
por la Universidad Politcnica de Madrid.

Lleva ms de 25 aos desempeando puestos de responsabilidad en
distintos mbitos de la AGE, comenzando su andadura en 1985, como Jefe
de Conservacin del Parque Nacional de la Montaa de Covadonga. Entre
1992 y 2006 trabaj como tcnico de emergencias en el Consejo de Seguridad
Nuclear (Madrid).

Seccin 1
GEOQUMICA DE LOS MATERIALES Y PROCESOS
GEOLGICOS
Coordinador
Jos Mara Cebri Gmez


Desde Agosto de 2006 hasta la actualidad ejerce su labor como
Director del Centro de Desarrollo de Energas Renovables (CEDER-CIEMAT)
en la localidad de Lubia, Cubo de la Solana (Soria).

12

13

Seccin 1 Geoqumica de los materiales y procesos geolgicos

Seccin 1 Geoqumica de los materiales y procesos geolgicos

Anlisis espectral de materiales geolgicos en la


Cordillera Volcnica Central de Costa Rica y su
relacin con la deteccin remota de anomalas

New U-Pb and Rb-Sr age constraints for the latepost-tectonic Alcafache granite (Central Iberian
Zone)

Gregorio J1,3*, Martnez-Fras J2, Martnez R3 , Marchamalo M3, Bonatti J4

Azevedo M.R.1*, Aguado B1, Costa M.M.1, Vieira S1, Corfu F2

Instituto Nacional de Tcnica Aeroespacial, INTA


2
Centro de Astrobiologa CAB, INTA-CSIC
3
Dpto. de Ingeniera y Morfologa del Terreno, Universidad Politcnica de Madrid, UPM
4
Universidad de Costa Rica, UCR
1

*mazevedo@ua.pt.

*rejasaj@inta.es

Resumen

El objetivo del presente trabajo es el estudio de bandas de


absorcin y reflexin de espectros de materiales geolgicos presentes en
distintas reas de test de la Cordillera Volcnica Central (CVC) de Costa
Rica, y su correlacin con el clculo automtico de anomalas a partir de
espectrometra de imagen. En la deteccin de respuestas anmalas se
asume un no conocimiento previo de los objetivos. Los pxeles se separan
automticamente en funcin de su informacin espectral diferenciada respecto
de un fondo que se estima, bien de manera global para toda la escena, bien
localmente por segmentacin de la imagen, para lo que resulta crtico la
caracterizacin de patrones en base a las bandas diagnstico de los materiales.


Se han utilizado rangos del espectro visible-infrarrojo cercano,
infrarrojo de onda corta y trmico de cubos de datos hiperespectrales
procedentes de los sensores aeroportados HyMAP y MASTER. Se han
diseado experimentos sobre escenarios naturales de la CVC y semiurbanos
de diferente complejidad, analizando el comportamiento del detector de
anomalas estndar RX y mtodos distintos de tratamiento de datos basados
en proyeccin de imagen y reduccin de la dimensionalidad. Se discuten los
resultados obtenidos y se realiza una aproximacin sobre la implicacin en
procesos geolgicos y como anlogos terrestres para exploracin planetaria.

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Geobiotec, Dep. Geocincias, Univ. de Aveiro, Portugal


Department of Geosciences, University of Oslo, Norway

1
2

Abstract

The Alcafache Massif occurs in the Viseu area as a NE-SW elongate


pluton, occupying the inner part of a large late-post-tectonic composite batholith
emplaced into metasediments of Late-Proterozoic to Lower Paleozoic age, at the
end of the Variscan orogeny. It consists of medium-grained K-feldspar porphyritic
biotite-muscovite granites bearing no evidence of solid state deformation. The
feldspar megacrysts are frequently oriented defining a magmatic flow foliation,
subparallel to the margins of the intrusion. Biotite schlieren and microgranular
igneous enclaves are rare, but may be occasionally found in this granite.


Geochemically, the samples of the Alcafache granite display a relatively
wide compositional range (SiO2 = 68-74%), slightly peraluminous signatures
(A/CNK = 1.0-1.2) and plot in the field of the syenogranites in the R1-R2
diagram (La Roche et al., 1980). Their chondrite normalized REE patterns are
subparallel and show well developed Eu negative anomalies (Eu/Eu*=0.30
0.43), moderate LREE/HREE ratios (LaN/YbN = 1017) and little LREE
fractionation (CeN/SmN = 2.63.2). The decoupled high-K calc-alkaline and
peraluminous affinities of this granite can be accounted for by an AFC model
involving contamination of mantle derived gabbroic magmas with large amounts
of anatectic crustal melts followed by extensive fractional crystallization.


Rb-Sr isotopic data for whole rock and mineral separates (feldspar,
muscovite and biotite) from one sample of the Alcafache granite (189-15) were
obtained at the Laboratory of Isotope Geology of the University of Aveiro and
yielded a well constrained isochron of 293.6 7.3 Ma with a 87Sr/86Sr initial ratio
of 0.71082 96 (MSWD = 0.34 ; Model 1, Isoplot, Ludwig, 2003).

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Seccin 1 Geoqumica de los materiales y procesos geolgicos



U-Pb zircon and monazite ages for the same sample were determined
at the University of Oslo, using conventional isotopic dilution techniques.
The four analysed zircon fractions are all concordant within the analytical
uncertainties. The 206Pb/238U weighted average age calculated for three zircon
fractions provides the best approximation to the crystallization age of the massif
(296.01 0.59 Ma). Two monazite fractions give a slightly younger age (294.11
0.59 Ma), corroborating the U-Pb zircon age.

In view of the good agreement between the Rb-Sr and the U-Pb
zircon and monazite age data, it is possible to conclude that the Rb-Sr
whole-rock-mineral isotopic system was not significantly disturbed by late
thermal events and can therefore be used to estimate the timing of magmatic
crystallization in late-post-tectonic plutons with short cooling histories.

References
La Roche, H., Leterrier, J., GrandClaude, P., Marchal, M., 1980. A classification of

volcanic and plutonic rocks using R1-R2 diagram and major element analyses

- its relationships with current nomenclature. Chemical Geology, 29, 183-210.
Ludwig, K.R., 2003. Users manual for Isoplot 3.00. Berkeley Geochronology

Center Special Publication, 4, 70 pp.

Funding

PETROCHRON PTDC/CTE-GIX/112561/2009 and PEst-C/CTE/


UI4035/2011

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Seccin 1 Geoqumica de los materiales y procesos geolgicos

Geochemistry and field relations of dykes in the


Los Molinos area, Fuerteventura (Canary Islands):
A connection between intrusive and extrusive
Miocene systems?
Claro A1*, de Ignacio C1, Muoz M1
1

Dpto. de Petrologa y Geoqumica, Facultad de Ciencias Geolgicas, UCM


*aclaro@geo.ucm.es

Abstract

Three Miocene large stratovolcanoes have been described by
Ancochea et al., (1996) as representing the first subaerial growth stage of the
island of Fuerteventura. The definition of these volcanoes: Northern (NVC),
Central (CVC) and Southern (SVC) Volcanic Complexes was based on volcanostratigraphical, morphological, structural and geochemical studies of their
remnants. On the other side, intrusive rocks outcropping in the island have been
interpreted as representing the roots of these Miocene volcanic edifices (Muoz
et al., 2003; Muoz and Sagredo, 2004) based on petrological and geochemical
relationships. For these reasons Fuerteventura can provide an opportunity to
reconstruct the whole magmatic Miocene system in the island. In this system
dykes, as potential feeder channels, could represent the connection between
intrusive roots and volcanic rocks thus becoming a key junction point for this study.


In the central-west part of Fuerteventura (Los Molinos area) plutonic rocks
(gabbros) crop out in the overlapping area between the calculated extensions
of the CVC and NCV. Preliminary data on the mineralogy and geochemistry of
these gabbros suggest that they belong to the CVC (Claro et al., in press), but
the existence of a compositional gap between olivine rich- and plagioclase-rich
gabbros remained an obscure point to that interpretation. In such a context,
this work presents a study of field relations and geochemistry of dykes in this
area with the objective of establishing their temporal sequence and possible
connections with the stratigraphy and geochemistry of the NCV and CVC.

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Seccin 1 Geoqumica de los materiales y procesos geolgicos



Broadly, it is possible to group the dykes of the Los Molinos area in
five main types: 1) porphyritic with olivine and clinopyroxene, 2) porphyritic with
plagioclase, 3) trachybasalt, 4) trachyte and 5) basaltic, aphanitic dykes. They
outcrop either as a dyke swarm (outcrops made up of 100% dykes with no
host rock) or, in outcrops made up of around 15% dykes cutting the plutonic
rocks. In the dyke swarm outcrops, the most abundant dykes belong to the
three first types, whereas trachytic dykes do not appear or are very scarce.
All these dykes show N10o to N40o trend and sub-vertical dips and their
sub-parallel pattern makes it difficult to discern their cutting relationships.


However, in the outcrops with 15% dykes cutting the gabbros,
dykes also show a main N10o to N40o. Field relationships indicate that
the earliest dykes are porphyritic with olivine and clinopyroxene and are
probably linked to the gabbros. These dykes are cut by porphyritic with
plagioclase and trachybasalt dykes. All of the former kinds of dykes are
cut by trachyte dykes that become abundant in the highest parts of the
intrusive bodies, which in turn are crosscut by aphanitic, basaltic dykes.


Although there are surely several moments of dyke emplacement,
the crosscutting pattern and geochemical features suggest the existence of
magmatic differentiation cycles, from basalt to trachybasalt or occasionally,
trachyte, followed by basalt again.

Integration of geochemical data of dykes and gabbros from Los
Molinos with volcanic rocks from the CVC shows that the mentioned gap
in composition between the less (olivine rich) and more (plagioclase rich)
differentiated gabbros is essentially occupied by the compositions of volcanic
rocks from stages I and II of the CVC and the porphyritic dykes. Therefore,
the latter could connect a shallow mafic reservoir with the volcanic system.

On the other hand, the highest parts of the intrusive bodies, dominated
by plagioclase-rich gabbros, are close in composition to the CVC-III, with which
they might be connected by the trachybasalt and porphyritic, plagioclase dykes,
while the trachyte dykes may be linked to the salic rocks belonging to the CVC.

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Seccin 1 Geoqumica de los materiales y procesos geolgicos

A possible record of the transition from submarine


to subaerial volcanism in NW Fuerteventura
(Canary Islands)
de Ignacio C1*, Muoz M1, Sagredo J2, Claro A1*
2

1
Dpto. de Petrologa y Geoqumica, Facultad de Ciencias Geolgicas UCM
Instituto de Geologa Econmica, CSIC, Dpto. de Petrologa y Geoqumica, Facultad de
Ciencias Geolgicas UCM

*cris@geo.ucm.es

Abstract

The northwestern part of the island of Fuerteventura (Eastern
Canary Islands) is one of the Three main sectors of outcrop of intrusive rocks
belonging to the so-called Basal Complex. These intrusive rocks are mainly
gabbros and pyroxenites and get into contact, in its southern, southwestern
and northeastern boundaries with a dense dyke swarm and different outcrops
of volcanic rocks. These outcrops are the subject of this study, as they record
a transition from altered volcanic tuffs containing abundant vesicles and being
the host rock to a very dense, basaltic dyke swarm, to agglomerates traversed
by a lesser proportion of dykes and containing: dyke fragments, small pieces of
clinopyroxene crystals, lobe-shaped, basaltic lava fragments and small (around
20 cm of diameter) basaltic bombs with characteristic spindle form. The high
degree of vesicularity of the tuffs, suggest that they represent submarine,
though relatively shallow volcanic product, whereas the presence of basaltic
bombs in the agglomerate indicates its subaerial character.


Petrography and mineral chemistry of the tuff also reflect its submarine
character in the substitution of the original mineralogy (essentially clinopyroxene
and plagioclase) by ahydrothermal paragenesis of presence of chlorite, calcite,
albite, sericite and epidote. On the other hand, the agglomerate is composed of
clinopyroxene, altered olivine and slightly albitized plagioclase.


The dyke swarm associated with these volcanic materials is composed,
to a great extent, by aphanitic basalts and in a lesser proportion porphyritic,
olivine-clinopyroxene rich basalts.

19

Seccin 1 Geoqumica de los materiales y procesos geolgicos



They show a very constant, N25 E to N40 E trend with subvertical (7080) to vertical dips. Locally, the porphyritic dykes show several meters thickness,
suggesting they could constitute feeder channels. Overlying these dykes
discordantly there are subhorizontal lava flows containing a very low proportion of
dykes (around 10% or less) and forming the hills and crests (cuchillos) of Montaa
del Fraile and Montaa Negra to the northeast, and Montaa Prieta to the south.


Transitions as the ones described above, made some authors
(Ancochea et al., 1996) propose that the so-called formerly Submarine
Series represents in fact the submarine growth stage of the large volcanic
edifices that dominated the magmatic activity in the island in the Miocene.
In the case of this transition in NW Fuerteventura, the construction would
correspond to that of the Northern Volcanic Complex (NVC). To this respect,
whole-rock geochemistry of the submarine tuffs, subaerial agglomerate, a
porphyritic plug and several samples from the subhorizontal lava flows have
been analyzed and compared with the available data corresponding to the
different growth stages of the NVC (Ancochea et al., 1993; 1996). The results
show a strong affinity of the fragmentary materials and plug with volcanic
samples from the lower parts of NVC-I (first stage of development), whereas
the subhorizontal lava flows could be related to the upper part of the Lower
NVC. One of these lavas was dated by K-Ar, yielding an age of 18 1.3 Ma
(de Ignacio, 2008), which is roughly consistent with the age range of 17.0
0.85 to 15.34 1.26 Ma obtained by Ancochea et al., (1996) for the NVC-I.

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Seccin 1 Geoqumica de los materiales y procesos geolgicos

Estudio geoqumico de los filones de cuarzo-apatito


asociados a granitos de Extremadura: Logrosn,
Belvs de Monroy y Navalmoral de la Mata
Chicharro E1*, Vindel E1, Snchez V2, Lpez-Garca J.A.1, Villaseca C3
1

Dpto. Cristalografa y Mineraloga. Facultad CC. Geolgicas. UCM, Madrid


2
Centro Tecnolgico de Repsol. Mstoles, Madrid
3
Dpto. Petrologa y Geoqumica. Facultad CC. Geolgicas. UCM, Madrid
*echicharro@geo.ucm.es

Resumen

Los filones de cuarzo-apatito asociados a cuerpos plutnicos son
frecuentes en el sector sur de la zona Centro Ibrica (Extremadura, Espaa).
En este trabajo se realiza un estudio geoqumico de los apatitos hidrotermales
y magmticos y se propone una hiptesis para la formacin de los filones
asociados a los granitos de Logrosn, Belvs de Monroy (Belvs) y Navalmoral
de la Mata (Navalmoral).


Se han seleccionado cristales de apatito de muestras representativas
de distintos filones (apatito hidrotermal) y de los granitos (apatito magmtico)
de Logrosn, Belvs y Navalmoral. Los elementos mayores se han analizado
mediante una microsonda electrnica JEOL Superprobe JXA 8900-M
en el CAI de Microscopa Electrnica de la Universidad Complutense de
Madrid. El anlisis de elementos traza y REE se ha realizado mediante
LA-Q-ICPMS en el Servicio General de Investigacin de Geocronologa
y Geoqumica Isotpica de la Universidad del Pas Vasco. Los istopos
estables de oxgeno en cuarzo en los filones de Navalmoral y Logrosn y en
muestras de roca total del granito de Logrosn y del CEG fueron analizados
en el Laboratorio de Anlisis Estables de la Universidad de Salamanca


Los filones cuarzo-apatito estudiados estn asociados a los
leucogranitos de dos micas de Logrosn y Belvs y al monzogranito biottico
de Navalmoral. Todos ellos son granitos perfosfricos tardihercnicos que
intruyeron en el Complejo Esquisto Grauvquico (CEG). Hay que sealar que
los filones son extragranticos en Logrosn, intragranticos en Navalmoral
de la Mata e intra- y extragranticos en Belvs de Monroy. Cuando los filones
cortan al granito (Belvs y Navalmoral) no se reconoce una interaccin trmica
importante entre el filn y la roca caja y la direccin del filn se mantiene.

21

Seccin 1 Geoqumica de los materiales y procesos geolgicos



Los filones extragranticos de Logrosn presentan una cierta
disposicin radial y direcciones variables entre N20 y N60. La paragnesis de
los filones estudiados est constituida por apatito (fibroso-radiado, prismtico y
en cristales transparentes), que alternan con cuarzo microcristalino con textura
en peine. Se han reconocido carbonatos de tipo magnesita-siderita, xidos
de Fe y en Logrosn tambin se han identificado sulfuros como accesorios.


Tanto el apatito magmtico como el hidrotermal pertenecen
qumicamente al grupo del florapatito. El apatito hidrotermal est empobrecido
en U, Pb y REE. La sustitucin Ca2+Sr2+ es dominante en el apatito hidrotermal
(Fig.1), mientras que la sustitucin Ca2+Mn2+ prevalece en el apatito
magmtico (Fig. 2). El notable enriquecimiento en Sr del apatito hidrotermal
puede atribuirse a la mayor disponibilidad de Sr en el medio debido a la ausencia
de otros minerales que tpicamente lo albergan (ej. Plagioclasa en granito).

Fig.1.Diagrama Sr (ppm)-CaO (%en peso)

Seccin 1 Geoqumica de los materiales y procesos geolgicos


La presencia de sulfuros en los filones de Logrosn indica temperaturas
relativamente elevadas. Una primera estimacin realizada mediante el
geotermmetro de la arsenopirita seala un valor de unos 300C. Temperaturas
de homogenizacin de 120C, medidas en inclusiones fluidas en el apatito de
Belvs (Vindel et al. 2012), sealan un origen hidrotermal de menor temperatura,
que se corrobora con la ausencia de sulfuros en los filones de Navalmoral y
Belvs.

Los datos geoqumicos de apatito hidrotermal y magmtico indican
una falta de afinidad entre ambos tipos. En concordancia con ello, y teniendo
en cuenta los datos geoqumicos, isotpicos y microtermomtricos obtenidos,
los filones cuarzo-apatito de Navalmoral y Belvs parecen relacionados con un
hidrotermalismo de baja temperatura posterior al emplazamiento del granito.
En contraste, los datos isotpicos y la alta temperatura estimada en los
filones en Logrosn sugieren una relacin del hidrotermalismo con una etapa
tardimagmtica del granito encajante.

Fig. 2. Diagrama MnO-CaO (% en peso)


La signatura isotpica del cuarzo de los filones de Logrosn es bastante
alta ( 18O=16.7) y se aproxima ms al propio granito ( 18O=14.5) que
a las rocas metasedimentarias encajantes ( 18O=13.3). Sin embargo, los
valores isotpicos del cuarzo en los filones de Navalmoral ( 18O=12.2) son
similares a los valores medios del CEG ( 18O=12) (Recio et al. 1992). Debido
a la escasa cantidad de cuarzo en los filones de Belvs, por el momento no se
dispone de datos isotpicos.

22

23

Seccin 1 Geoqumica de los materiales y procesos geolgicos

Petrographical and geochemical signatures of the


Granja paragneisses (Mdio Corea Domain, NW
Cear, Brazil)
Silva A.J.F.1*, Azevedo M.R.1, de Arajo J2, Valle B1, Diones F2
1
2

Geobiotec, Dep. Geocincias, Universidade Aveiro, 3810-193, Aveiro, Portugal Portugal


Departamento Geologia, Universidade Federal do Cear, Campus do Pici, Bloco 912
CEP 60455-760, Fortaleza, CE, Brasil
*antoniojsilva@ua.pt

Abstract

The Granja Complex (GC) occurs in the Mdio Corea Domain (NW
Cear, Brazil) as a high-grade metamorphic belt consisting of three main units:
(1) Tonalite-Trondhjemite-Granodiorite orthogneisses TTG; (2) Garnet and
sillimanite bearing paragneisses and (3) Mafic and felsic granulites. According
to the published geochronological data, the GC represents a segment of the
Paleoproterozoic basement (2.4 - 2.1 Ga), intensely affected by deformation
and metamorphism during the Brazilian Orogeny in the Neoproterozoic (600
Ma) (Fetter, 1999; Nogueira Neto, 2000; Santos et al., 2001).


The Granja paragneisses are strongly foliated rocks, characterized
by the alternance of dark garnet-biotite-sillimanite rich layers and leucocratic
quartz-feldspathic bands. Previous tectonic fabrics were almost completely
obliterated by the S3 foliation which is correlated to the dextral NE-SW trending
Granja Shear Zone (GCZ) that cuts across the studied area. In the proximity
of the GCZ, a protomylonitic to ultramylonitic foliation can be developed in the
Granja paragneisses. Mineral assemblages and reaction textures indicate that
these paragneisses underwent partial melting during the Brazilian orogeny.


Quartz is the main constituent of the Granja paragneisses (30
50 vol.%). It occurs in granoblastic or ribbon-like aggregates, showing
evidence of dynamic recrystallization. Plagioclase (1535 vol.%) is
commonly associated with quartz and may display bent and deformed
albite twins. Biotite represents 5 to 15% of the total rock volume. Most of
the biotite flakes are well oriented defining the main foliation of these rocks.
Garnet forms subhedral to anhedral porphyroblasts and poikiloblasts (10
15 vol.%), generally surrounded by fine layers of biotite and sillimanite.

24

Seccin 1 Geoqumica de los materiales y procesos geolgicos


It is highly fractured and may contain small inclusions of quartz, biotite,
zircon and opaque minerals. Prismatic and fibrolitic sillimanite (0 5 vol.%)
is a subordinate phase and tends to occur in close association with biotite,
particularly at the boundaries of garnet grains. K-feldspar (2 8 vol.%) forms
small anhedral crystals in the granoblastic domains, but may also be present as
large subhedral porphyroclasts mantled by rims of fine recrystallized grains at
the margins, which is typical of highly deformed rocks. Rutile, zircon, monazite,
apatite and opaque minerals are common accessory phases in these lithologies.


In order to constrain the protolith composition of the Granja
paragneisses, twelve whole-rock samples were analysed for major and trace
elements. All the analysed samples plot in the field of the greywackes in the
diagrams Al+Fe+Ti vs. Ca+Mg (Moine and La Roche, 1968) and Al/3-K vs.
Al/3-Na (La Roche et al., 1968). On the other hand, the K2O/Na2O vs. SiO2
diagram of Roser and Korsch (1986) suggests that the semipelitic protolith of
the investigated rocks was deposited at an active continental margin and may
therefore has resulted from the dismantlement and recycling of old felsic to
intermediate igneous suites. The chondrite normalized REE patterns for six
of the analysed samples are characterized by a moderate LREE enrichment
(average LaN/YbN = 9.46 - 15.50), flat HREE profiles and negative Eu anomalies
(average Eu/Eu* = 0.63 - 0.82) and show a close similarity with that of PAAS
(Post-Archean average Australian Shale). Overall, the data obtained suggest
that the precursor sediments of the Granja paragneisses were greywackes
derived from a juvenile source of felsic to intermediate igneous composition.
.
References
Fetter A. H. 1999. U-Pb and Sm-Nd geochronological constraints on the crustal

Framework and geologic history of Cear State, NW BorboremaProvince,

NE Brazil: Implications for the assembly of Gondwana. PhD Thesis,

Department of Geology, The University of Kansas,Lawrence, Kansas, USA,

164 pp.
La Roche, H. 1968. Comportement gochimique diffrentiel de Na, K et al dans

les formations volcaniques et sdimentaires: un guide pour ltude

des formations mtamorphiques et plutoniques. C. R. Acad. Sc. Paris, t. 267,

Srie D, p. 39-42.

25

Seccin 1 Geoqumica de los materiales y procesos geolgicos

Seccin 1 Geoqumica de los materiales y procesos geolgicos

Peraluminous granite types of the Montes de


Toledo batholith (central Spain): evidence of
heterogeneous crustal sources

Moine, B. & La Roche, H. 1968. Nouvelle approche du problme dorigine des



amphibolites partir de leur composition chimique. C. R. Acad. Sc.

Paris, t. 267, Srie D, p. 2084-2087.
Nogueira Neto, J. A. 2000. Evoluo Geodinmica das Faixas Granulticas

de Granja e Carir, Extremo Noroeste da Provncia Borborema.

Tesede Doutoramento, Universidade Estadual Paulista (IGCE-

UNESP), Rio Claro, So Paulo, Brasil, 170 pp.
Roser, B. P. & Korsch, R. J. 1986. Discrimination of tectonic setting of

sandstone-mudstone suites using SiO2 content and K2O/Na2O ratio.

The Journal of Geology, vol. 94, N5, p. 635-650.
Santos, T. J. S., Nogueira Neto, J. A., Fetter, A. H. & Hackspacher, P. C. 2001.

Petrografia e Litogeoqumica das Rochas do Embasamento Cristalino

da Regio de Granja, CE. Revista de Geologia da Universidade

Federal do Cear (UFC), vol.14, p. 33-48.
Acknowledgments

The first author benefited from the support from a PhD grant (SFRH/
BD/85292/2012) and from the GeoBioTec Research Unit (PEst-C/CTE/
UI4035/2011), both sponsored by FCT (Science and Technology Foundation,
Portugal).

26

Merino E1, 2 *, Villaseca C1, 2, Prez-Soba C1, Orejana D1


1

Dpto. de Petrologa y Geoqumica, Facultad de Ciencias Geolgicas, UCM Spain


2
Instituto de Geociencias IGEO (UCM, CSIC), Spain
*enriqmer@ucm.es

Abstract

The origin of the huge volume of peraluminous granitoids within
the Central Iberian zone has been widely discussed (e.g., Villaseca et al.,
1998a; Ramrez and Menndez, 1999; Castro et al., 1999; Das et al., 2002).
Nonetheless, few works have been focused on the differences between
the peraluminous granite types within intracontinental orogenic belts (e.g.,
Chappell & White, 1974; Debon & Le Fort, 1983; Miller, 1985; Barbarin,
1996). The most discriminative work on peraluminous series was that
done by Villaseca et al. (1998b), in which four main peraluminous groups
were distinguished based upon mineralogical and geochemical features.


This study deepens on the different peraluminous granitoid series of
the Montes de Toledo batholith (MTB). This batholith is composed by at least
20 granitic intrusions which extend over an area of 200 km2 from Madridejos
(Toledo) to Belvs de Monroy (Cceres). The MTB was emplaced into low-grade
metasediments (Neoproterozoic to lower Silurian ages) during the Variscan
orogeny (316 to 297 Ma). Three distinct peraluminous granite types may be
recognised according to the classification defined by Villaseca et al. (1998b),
and all of them evolve towards the felsic field fP (Fig. 1). Types 1 and 2 are
restricted to the western part of the batholith (W-MTB), whereas Type-3 is
mostly constrained to the eastern segment (E-MTB). As postulated by Villaseca
et al. (1998b), there is another peraluminous trend (Type-4), which evolves
from metaluminous to low and felsic peraluminous compositions (Fig. 1).
This trend is typical of I-type granitoids from Central Spain (Villaseca et al., 1998a).

27

Seccin 1 Geoqumica de los materiales y procesos geolgicos


Most of the W-MTB granitoids are plotted within the hP field of Villaseca
et al. (1998b) and may be subdivided in: (i) extremely high peraluminous
(ehP) granitoids, mainly composed by restite-rich granodiorites (Type-1);
and (ii) highly peraluminous (hP) granites, corresponding to restite-bearing
tonalites and monzogranites to leucogranites (Type-2) (Fig. 1). Both types have
cordierite, andalusite/sillimanite, Al-rich biotite and tourmaline, although Type1 granitoids also contain garnet and fresh Mg-rich cordierite. Type-1 trend is
characterised by a sharp decrease of both A and B parameters starting from
the highest values found in the whole MTB (Fig. 1). These Type-1 granitoids
are very scarce and represent less than 5% of the MTB outcropping area.
Type-2 trend is characterized by a minor increase of the A value towards the
most fractionated granites (Fig. 1). Type-2 granites are the most common
in the W-MTB, comprising nearly half of the total volume of the batholit.

Seccin 1 Geoqumica de los materiales y procesos geolgicos



Type-3 trend is the less peraluminous of the MTB, including granodiorites,
leucogranites and minor tonalitic outcrops. This trend is characterized by
a steady increase in the A value with fractionation. This pattern explains the
presence of aluminium silicates restricted to the most evolved granites. Although
restitic and metasedimentary enclaves are widespread in all granite types, mafic
microgranular enclaves are restricted to Type-3 granitoids. When compared to
Type-2 granitoids, they show marked chemical differences: i) feldspars and
ilmenite have lower phosphorus and higher MnO contents, respectively; and ii)
these granitoids are richer in CaO, Na2O, FeO, MnO, Sr, Ba and Y-HREE, and
have lower P2O5, K2O, Rb and LREE contents (Fig. 2) (Villaseca et al., 2008).
It is worth to note that MTB Type-3 granites are quite similar in composition
to other S-type peraluminous granitoids from the SCS (Figs. 1, 2), which are
interpreted as mostly derived from meta-igneous rocks (Villaseca et al., 1998a).

Fig.1. A-B diagram (Debon & Le Fort, 1983; modified by Villaseca et al., 1998b), showing
the different granitoids from the MTB and the compositional fields of I- and S-type
granitoids from the SCS and of diverse protoliths (Villaseca et al. 1998a, and references
therein). Top-right inset shows the different trends followed by the peraluminous
granite types of the MTB (Types 1 to 3) and by I-type granites of the SCS (Type-4).

28

Fig.2. Selected major (wt.%) and trace element (ppm) composition diagrams for the
MTB. It is also shown the compositional fields of the I- and S-type granitoids from the
SCS for comparison. Symbols as in Figure 1.

29

Seccin 1 Geoqumica de los materiales y procesos geolgicos



Types 1 and 2 granitoids display a wide (87Sr/86Sr) 300 isotopic
composition (0.706-0.723), in a range typical of metasedimentary crustal
sources. Indeed, the low initial Nd mean value (-5.62) of Type-2 granites
overlaps those from the metasedimentary host-rocks: the Schist-Greywacke
Complex (Villaseca et al., 2008). Type-1 granitoids have initial Nd isotopic
ratios yielding extremely negative values (from -5.0 to -8.9), only recognized
in some metapelitic rocks of central Spain (Villaseca et al., 1998a). These
features, along with their high Al and P concentration, evidence the involvement
of heterogeneous metasedimentary crustal sources in the genesis of these
granites. In the case of the Type-3 granitoids, their bulk-rock geochemistry,
the common occurrence of mafic microgranular enclaves, the more restricted
(87Sr/86Sr) 300 ratios (0.708-0.714) and the slightly more negative initial Nd
mean value (-6.25) compared to Type-2 granites suggest a higher contribution
of meta-igneous sources. In summary, the involvement of different crustal
protoliths within the granite sources lead to contrasted peraluminous granitoid
types in continental orogenic settings.

Seccin 1 Geoqumica de los materiales y procesos geolgicos

Fluorapatite and eosphorite-childrenite in the


peraluminous and perphosphorous Belvs de
Monroy pluton (Spanish Variscan orogen)
Prez-Soba C1*, Villaseca C1, 2, Merino E1, 2
1

Dpto. de Petrologa y Geoqumica, Facultad de Ciencias Geolgicas, UCM, Spain


2
Instituto de Geociencias IGEO (UCM, CSIC), Spain
*pesoa@geo.ucm.es

Abstract

The Belvs pluton is part of the Variscan Montes de Toledo (MT) batholith,
in the Southern part of the Central Iberian Zone. The MT batholith shows a high
peraluminous and perphosphorous composition, reaching its highest values in
the Belvs pluton (Villaseca et al., 2008). This pluton is reversely zoned, defined
by four granite units. These granites have a complex association of accessory
minerals (Prez-Soba et al. 2009; Merino et al. 2013) in which the phosphates
are the most abundant (monazite, xenotime, fluorapatite, childreniteeosphorite). Monazite and xenotime have been studied previously (Orejana et
al. 2012) but apatite and mafic phosphates have not been yet studied in detail.
In this study we characterize the fluorapatite and the childrenite-eosphorite
group composition throughout the Belvs pluton. For these purposes we have
determined by electron microprobe (EMP) and laser ablation multicollector
inductively coupled plasma mass spectrometry (LA-ICP-MS) the composition of
these mineral phases, both in thin sections and separated mineral concentrates.
Fluorapatite

Two main types of fluorapatite occur in the Belvis granites: i) type-1 appears
mainly as clean, equant and euhedral crystals, displaying a variable size from 40
to 900 (average of 400 m); ii) type-2 is considerably more abundant in the more
evolved granites, occurring in thin-sections as greyish and small (average of 150
m) rod-shaped crystals, showing spongy textures in BSE images. Both types
show contrasting compositions (Table 1). Type-1 shows the typical composition
in S-type granites (Sha and Chappell 1999; Broska et al. 2002) displaying, in
comparison to type-2 fluorapatite, higher P, Ca, Mn, Y, F, REE, U > Th contents.

30

31

Seccin 1 Geoqumica de los materiales y procesos geolgicos


Zoning in type-1 apatite is mostly defined by Fe and Mn decreases,
and F increases to the rim. Type-2 apatite is deficient in analytical totals and
shows higher contents of Si, Fe, Al, Na, Cl, Sr, Be, B, Sc, Zn and Zr (Table
1), and lack chemical zoning. Both fluorapatite types evolve towards the more
fractionated units, increasing Al, Mn, U and Th, and lowering Y and Cl contents.
The chondrite-normalized REE spectra of type-1 displays similar apatite pattern
to other peraluminous granites (e.g. Sha and Chappel 1999), but when total
REE increases, the LREE evolves from slightly negative to positive fractionation.
Moreover, there is a parallel increase of total HREE and the Eu and Nd negative
anomalies. Type-2 shows REE contents 3 to 4 orders of magnitude lower than
those from type-1, and no systematic variation trends are defined. Type-2
crystals may be lighter than the more stoichiometric type-1 as no grain of that
type has been obtained in heavy mineral fractions. The good correlation among
some cations in the type-2 is interpreted by a charge-compensating mechanism
for Ca and P in the fluorapatite structure. Most of these substitution mechanisms
would create vacancies which, along the probably presence of OH- in the anion
site, would explain progressive low totals and the lower density deduced for this
type-2.

Seccin 1 Geoqumica de los materiales y procesos geolgicos



Some EOS crystals are, in turn, rimed by acicular aggregates of OHbearing Al phosphate. EOS displays minor compositional differences, with Fe/
(Fe+ Mn) ratio values ranging from 0.3 to 0.7, with not significant differences
among textural types. The smaller anhedral EOS crystals are characterized
by favourable Mn substitution by Ca, and P by Al, in addition to significant
Cl contents. EOS has been typically described as hydrothermal products
of primary phosphate minerals in pegmatites and granites (e.g. London et
al. 1999, Anthony et al. 2000; Neiva et al. 2001), hydrothermal mineral or
rarely as late-magmatic (e.g. Breiter et al. 1997). In the Belvis granites the
described EOS types suggest a tardi-magmatic to subsolidus crystallization.
Table 1. Fluorapatite composition in the Belvs granites, expressed as range
and average of representative major (in wt%, determined by EMP) and trace
elements (in ppm, determined by LA-lCP-MS).


The two fluorapatite types may sequentially crystallize from the less
to the more evolved magma pulses: type-1 would crystallize mainly in the less
evolved pulses, previously to the main monazite and xenotime crystallization;
type-2 crystals would indicate relatively short crystallization in a more
peraluminous and perphosphorous pulse, coevally crystallizing with other REErich phosphorous accessory minerals, provoking their lower REE contents.
Eosphorite-childrenite (EOS)

In the most fractionated Belvs (and outermost) granite unit, eosphoritechildrenite solid solution [(Mn,Fe)Al(PO4)(OH2).(H2O)] (i.e. EOS, da Costa et
al. 2005) has been identified in numerous samples. The EOS appears in this
granite as brownish yellow crystals, exhibiting three textural types, which, in
order of abundance, are: i) anhedral to subhedral small crystals (80-250 m)
included mainly in plagioclase, sometimes penetrating along microfractures in
main minerals; ii) euhedral to subhedral zoned crystals forming both aggregates
and isolated big crystals (up to 4000 m), and iii) as rims around some type-1
fluorapatite crystals from separated mineral concentrates.

32

33

Seccin 1 Geoqumica de los materiales y procesos geolgicos

Table -1

Seccin 1 Geoqumica de los materiales y procesos geolgicos

Table-2

Geothermobarometry of the subalkaline lavas of


El Metate (Michoacn-Guanajuato Volcanic Field,
Mexico): Preliminary insight into the fractionation
process

range

average

range

average

P2O5

40.88 42.98

41.75

34.18 - 42.24

38.76

CaO

48.68 54.14

50.93

40.12 - 55.88

47.68

SiO2

< 0.06

0.01

< 4.55

0.51

FeO

0.65 1.70

1.20

0.07 - 4.20

2.41

MnO

0.30 3.53

2.37

0.20 - 3.88

1.60

Al2O3

< 0.04

0.03

0.05 - 3.44

0.79

*emma.losantos@igeo.ucm-csic.es

0.06 0.46

0.10

< 0.83

0.49

Abstract

< 0.30

0.15

< 0.001

< 0.001

1.95 - 4.02

2.96

1.93 - 4.02

2.65

Na2O
Y2O3

F (wt%)
Cl (wt%)

< 0.14

0.02

< 0.73

0.18

REE

1968 - 4396

3424

0.44 - 8.03

2.73

Sr

33 - 60

46

1070 - 2490

1763

Be

< 2.8

1.7

9 - 502

153

< 34

2.58

14 - 28

20

Sc

0.7 14.2

4.54

< 34

11.6

Zn

3 - 18

12

< 240

113

250 - 378

274

< 227

34

Th

0.5 - 12.7

3.6

bdl

bdl

Zr

0.65 0.12

0.34

< 19.70

5.5

Total

96.25 102.11

98.63

89.99 - 97.32

94.15

Table 1. Fluorapatite composition in the Belvs granites, expressed as range and


average of representative major (in wt%, determined by EMP) and trace elements (in
ppm, determined by LA-lCP-MS). bdl: below detection limit.

34

Losantos E1*, Cebri J.M.1, Morn-Zenteno D.J.2, Martiny B.M.2, LpezRuiz J1


2

1
Instituto de Geociencias (CSIC, UCM), Madrid. Spain
Instituto de Geologa (UNAM). Ciudad Universitaria, Mxico, D.F.


El Metate is a shield volcano located in the southern sector of the
Michoacn-Guanajuato Volcanic Field, in the central area of the Trans-Mexican
Volcanic Belt. It produced more than fifteen lava flows of subalkaline composition,
some of them with adakitic affinity, about 4700200 myr B.P. These rocks
are formed by a main paragenesis of plagioclase and pyroxene pheno- and
microphenocrysts in a microcrystalline matrix composed of the same phases.
Oxide microcrysts are also ubiquitous both as inclusions in phenocrysts and in
the matrix. Additionally, some lava flows are characterized by the presence of
amphibole phenocrysts with opacite rims, sometimes fully replacing the mineral.
Sporadic olivine pheno- and microcysts are also present in some samples.


Preliminary major element determinations of whole rock (XRF) and
mineral phases (electron microprobe) have been used to define a set of pressuretemperature conditions of the magma during the differentiation process.
Calculations were carried out on clinopyroxene (Cpx), orthopyroxene (Opx),
plagioclase (Plg) and amphibole (Amp) data, based on both mineral-melt and
mineral-only thermobarometry. In the first case (for Cpx, Opx and Plg), pairs were
selected from whole rock analyses and corresponding euhedral phenocryst rims
and microphenocysts only, since these are considered to represent fractionating
phases in equilibrium with the surrounding liquid. This was confirmed by
additional equilibrium tests based on mineral-liquid KD values. In the case
of Amp, thermobarometry calculations were based on mineral composition
alone and therefore did not require any melt equilibrium considerations.

35

Seccin 1 Geoqumica de los materiales y procesos geolgicos



Calculated temperatures show that, from the analyzed minerals, the
earliest phase to crystallize was plagioclase within the range 1157-1127C
(average 1142C), followed by orthopyroxene 1136-1061C (average 1095C)
and clinopyroxene 1131-1018C (average 1077C). Pressure estimates yield a
range of values from 783 MPa to 37 MPa, with Opx showing the widest range
in pressure, thus suggesting that the magma started crystallizing in the deeper
crust and continued up to shallow crustal levels. Magmatic water concentrations
were estimated based on Plg-melt hygrometry, indicating average H2O contents
of 1.5%.


Disequilibrium features of amphiboles (rounded borders, opacite
reaction rims and coronitic textures made up of Plg+Cpx+Opx that sometimes
completely replace the crystal) suggest that they represent xenocrysts.
Temperatures calculated based on Al contents in Amp yield values between 995
and 943C, at an average pressure of 370 MPa and H2O contents in the melt
between 5.50.8% and 6.91.0%, significantly higher than those obtained from
Plg-melt hygrometry. Moreover, the obtained T values from reaction coronae
microcrysts are much higher than those obtained for the surrounded phase,
thus suggesting that, after crystallization, amphiboles were incorporated into a
new batch of magma.

The above described conditions for Plg, Cpx and Opx agree well with
the crystallizing conditions expected in subalkaline magmas. Preliminary test
calculations of theoretical lines of descent with MELTS software, considering
the composition of the less differentiated lavas, also fit in general terms with
the above described sequence, also indicating the early crystallization of
spinel. On the other hand, the calculated range of P values and the presence
of amphibole xenocrysts, crystallized under different P-T-H2O conditions, argue
in favor of multistage differentiation and/or assimilation processes. Therefore
the above described results require further investigation to refine the calculated
thermobarometric conditions, considering a more complete geochemical dataset
(also considering olivine) as well as a more complex petrogenetic scenario,
involving both, multistage crystallization and contamination processes, as well
as possible time-related variations.

36

Seccin 1 Geoqumica de los materiales y procesos geolgicos

Edades preliminares de las rocas volcnicas


flsicas de la mina de sulfuros masivos de Rio Tinto
(Faja Pirtica Ibrica, Espaa)
Valverde-Vaquero P1*, Dez-Montes A2
1*

Instituto Geolgico y Minero de Espaa. Tres Cantos, Madrid.


2
Instituto Geolgico y Minero de Espaa. Salamanca
*p.valverde@igme.es

Resumen

La mina de Ro Tinto tal vez sea la ms representativa de todas las
minas de sulfuros masivos que se encuentran en la Zona Surportuguesa.
En este trabajo se presentan los datos preliminares de tres dataciones U-Pb
(ID-TIMS) de las rocas flsicas (riolitas-dacitas) que afloran en el anticlinal
de Ro Tinto, cada una de ellas corresponde a cada uno de los tres tipos de
riolitas que se han diferenciado a partir de criterios de campo y de geoqumica.
Las muestras 1 y 3 son riolitas que estn afectadas por el stockwork,
mientras que la muestra 2 pertenece a domos que cortan al stockwork.
Muestra 1 es una riolita recogida en la zona norte de la corta de Cerro Colorado,
est afectada por el stockwork, muestra ligeros procesos de cloritizacin.


La edad preliminar obtenida para esta muestra es de 348,6 1 Ma.
Muestra 2 es una dacita perteneciente a un domo que aflora en la parte Sur de
Corta Atalaya y que corta el stockwork. La edad de esta muestras es de 349
0,89 Ma. Muestra 3 es una riolita recogida en la zona ms occidental del anticlinal
de Ro Tinto. Este tipo de riolita solo se puede diferenciar de las anteriores por
criterios geoqumicos, ya que son rocas que tienen un mayor contenido en Zr, por
encima de los 200 ppm. La edad preliminar de esta muestra es de 352 1,4 Ma.
Con estos datos iniciales, las riolitas consideradas como ricas en Zr
(High-Zr, muestra 3) son las rocas flsicas ms antiguas en esta zona
de Ro Tinto. Con los datos analticos previos de las muestras 1 y 2, de
momento no es posible hacer distinciones entre ellas, solo es posible
su diferenciacin a partir de criterios de campo. Por ltimo, con estos
datos previos se puede indicar que la edad de la mineralizacin en esta
zona de la Faja Pirtica Ibrica se encuentra alrededor de 349 2 Ma.

37

Seccin 2
Mtodos analticos y tratamiento de datos en
Geoqumica
Coordinador
Juan Antonio Martn Rub

38

39

Seccin 2 Mtodos analticos y tratamiento de datos en Geoqumica

Vidrios romanos de Bracara Augusta (Portugal):


Anlisis Quimiomtrico
Garca R*1, Petit-Domnguez M.D.2, de Soto I.S.1, Rucandio I3
1

Departamento de Geologa y Geoqumica. Facultad de Ciencias. UCM, Madrid, Spain.


2
Departamento de Qumica Analtica y Anlisis Instrumental. Facultad de Ciencias.
UAM, Madrid, Spain.
3
Centro de Investigaciones Energticas, Medioambientales y Tecnolgicas (CIEMAT),
Madrid, Spain.
*rosario.garcia@uam.es

Resumen

El anlisis qumico de fragmentos de vidrio antiguos proporciona
informacin, no disponible por otros medios, acerca del origen de los materiales
de partida, del proceso de fabricacin y de la utilizacin de agentes especficos
aadidos intencionadamente para conferir a los mismos determinadas
propiedades, tales como un cierto color, transparencia u opacidad as
como unas ciertas caractersticas morfolgicas. Aunque existen bastantes
estudios bibliogrficos sobre vidrios antiguos encontrados en toda la zona del
Mediterrneo, son muy escasos los referentes al Noroeste de la Pennsula Ibrica.

En este trabajo se han estudiado 64 muestras de vidrios romanos
(tazas, platos, jarras, copas, botellas, etc.) procedentes de Braga, Portugal
(denominada Bracara Augusta en el Imperio Romano) a travs de su
composicin qumica, analizando los mayores y menores constituyentes.
Como mayores constituyentes se han analizado los contenidos en elementos
como Al2O3, CaO, K2O, Fe2O3, Na2O, MgO, MnO2, TiO2 y SiO2 que permiten
caracterizar el tipo de vidrio. Como menores constituyentes y elementos traza
interesa conocer el contenido de ciertos elementos aadidos y otros especficos
del material de partida y que puedan dar indicios del origen del material del
vidrio, como son Ag, B, Ba, Be, Ce, Co, Cr, Cs, Cu, Dy, Er, Eu, Ga, Gd, Ho,
La, Li, Mo, Nd, Ni, Pb, Pr, Rb, Sb, Sc, Sm, Sn, Sr, Tb, Th, U, V, W, Y, Zn y Zr.

Seccin 2 Mtodos analticos y tratamiento de datos en Geoqumica



Entre las distintas tcnicas analticas existentes, se ha elegido la
de espectrometra de masas con fuente de plasma acoplado por induccin
(ICP-MS), por ser una tcnica disponible y capaz de proporcionar una gran
cantidad de informacin utilizando una mnima cantidad de muestra. Como
complemento a la gran cantidad de informacin obtenida del anlisis de
45 elementos qumicos distintos en los 64 fragmentos de vidrio romanos
analizados, se ha hecho uso de herramientas estadsticas que nos ayuden a
procesar esta gran cantidad de informacin y poder extraer conclusiones de
una manera ms objetiva. Entre los distintos paquetes estadsticos utilizados
estn SPSS 18, Statgraphics Plus 5.0, Origin 80 y Ginkgo 1.14, empleando
tanto herramientas para anlisis univariante como multivariante. Dentro del
anlisis univariante se han establecido diferentes parmetros estadsticos
descriptivos de cada una de las variables y se han obtenido grficos de cajas
y bigotes comparativos de diferentes grupos de muestras. En el anlisis
multivariante se han realizado varios anlisis por agrupamiento jerrquico para
clasificar las muestras en dos niveles de acuerdo con su composicin qumica
as como varios reconocimientos de modelos mediante anlisis discriminante.

A partir de los resultados obtenidos para los mayores constituyentes,
donde en todos los casos el mayor constituyente es la slice, se ha
realizado un anlisis por agrupamiento jerrquico obtenindose una
clasificacin en dos grupos de vidrios: (1) aquellos con altos contenidos
en almina y (2) aquellos con altos contenidos en sodio y manganeso.
Con los resultados de los menores constituyentes y teniendo en cuenta la
clasificacin anterior, se han subdividido estos dos grandes grupos en varios
subgrupos caracterizados por los elementos que aparecen en la figura 1.

Vidrios Braga
Grupo 1

Subgrupo 1-1

Grupo 2

Subgrupo 1-2

Al, K, Fe, Mg, Ti, Cr, Rb, Ba Al, Fe, Mg, Ti, V, Cr, Ni

Subgrupo 2-1

Subgrupo 2-2

Subgrupo 2-3

Si, Na, Mn, Cu, B, Pb

Si, Na, Mn, B, Sb

Si, Na, Mn, Cu, Co

Fig.1. Clasificacin de los vidrios analizados en funcin de su composicin qumica.

40

41

Seccin 2 Mtodos analticos y tratamiento de datos en Geoqumica



Por ltimo, se ha realizado un anlisis discriminante considerando
tanto los compuestos mayoritarios como minoritarios y basado en la datacin
establecida a priori de las muestras de vidrio, agrupndolos por tanto en: (1)
muestras datadas antes de Cristo, (2) muestras datadas entre los siglos I-IV
despus de Cristo y (3) muestras datadas posteriormente al siglo IV despus
de Cristo. Existe adems otro grupo compuesto por 15 muestras cuya datacin
no fue posible. El anlisis discriminante realizado ha permitido clasificar estas
muestras no datadas dentro de los grupos previamente establecidos: 9 muestras
han sido clasificadas como correspondientes al grupo de vidrios datados antes
de Cristo, 2 muestras al grupo perteneciente a los siglos I-IV despus de
Cristo y las cuatro restantes como posteriores al siglo IV despus de Cristo.

Seccin 2 Mtodos analticos y tratamiento de datos en Geoqumica

Chemical and statistical analyses on Roman


Glasses from several Northwestern Iberian
archaeological sites
Garca R1*, Petit-Domnguez M.D.2, de Soto I.S.1, Rucandio I3
1

Departamento de Geologa y Geoqumica. Facultad de Ciencias. UAM, Madrid. Spain.


2
Departamento de Qumica Analtica y Anlisis Instrumental. Facultad de Ciencias.
UAM, Madrid, Spain.
3
Centro de Investigaciones Energticas, Medioambientales y Tecnolgicas (CIEMAT),
Madrid, Spain.
*rosario.garcia@uam.es

Abstract

Nowadays knowledge about Roman Glasses is seriously limited to
the glass fragments found in archaeological sites. Characterization studies of
Roman Glasses have been carried out in the Mediterranean area and other
archaeological settlements in Europe (mainly France, Great Britain and Italy)
and scarce studies has been developed in the Northwest of Iberian Peninsula.

The purpose of this paper was to study 103 Roman glass tableware
fragments found in 7 different archaeological sites in the Northwest of Iberian
Peninsula (Spain: 8 samples from Lugo, 8 from Veranes, 13 from Astorga,
8 from Castro de Viladonga, 5 from Vigo; Portugal: 3 from Chaves and 58
from Braga) and to establish similarities and differences among them. In this
sense, analytical chemistry is an essential and indispensable discipline to
tackle these studies. Chemical characterization of selected glass samples
has been made by Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry (ICPMS) because it is an available technique and capable of providing a large
amount of information using a minimum amount of sample. The content in
major elements such as Al2O3, CaO, K2O, Fe2O3, Na2O, MgO, MnO2, TiO2
and SiO2 have been analyzed in order to characterize the type of glass.
Also, it can be interesting to know those minor elements added on purpose
to improve the properties of glasses and those trace elements as indicators
of the raw material employed. For this, the following elements have been
determined: Ag, B, Ba, Be, Ce, Co, Cr, Cs, Cu, Dy, Er, Eu, Ga, Gd, Ho, La,
Li, Mo, Nd, Ni, Pb, Pr, Rb, Sb, Sc, Sm, Sn, Sr, Tb, Th, U, V, W, Y, Zn y Zr.

42

43

Seccin 2 Mtodos analticos y tratamiento de datos en Geoqumica

Seccin 2 Mtodos analticos y tratamiento de datos en Geoqumica


Results of major elements have been summarized in a Box & Whisker
plot, classified by archaeological sites. It is a histogram-like method that helps
us to interpret the data distribution. Lugo and Veranes glasses showed the
lowest Na2O contents while Astorga, Braga and Vigo glasses showed the
highest ones. Important amounts of CaO and MgO were found in Vigo samples.
Dispersed and elevated K2O concentrations were found in Braga samples.

Modelao geoqumica na regio Lardosa (Castelo


Branco): uma ferramenta de gesto ambiental


Owing to the large matrix of chemical results (103 samples x 45
variables), several multivariate statistical studies were additionally performed
in order to obtain relations among glasses with similar characteristics and
to establish significantly differences among them that might help to shed
more light on the knowledge of Roman glass manufacture from Northwest
of Iberian Peninsula. For this purpose several statistical programs such
as SPSS 18, Statgraphics Plus 5.0, Origin 80 y Ginkgo 1.14 were used.

*imantunes@ipcb.pt


Supervised Pattern Recognition study was applied to all chemical
results. Linear Discriminant Analysis allows us to differentiate clearly the
Braga samples from the others mainly due to their higher Cu content, being
also notable contents of Ni, Rb, Ag and some rare earth elements. Considering
samples from Spain, those from Veranes were distinguished from the rest
by their contents in Cr and V. On the other hand, samples from C. Viladonga
(Spain) and Chaves (Portugal) presented similarities and were characterized by
their contents in Sc, Ba and Nb. In the same way, samples from Vigo, Astorga
and Lugo are similar but Sc concentrations are higher in the two former. In
conclusion from the studies carried out, we can say that: (i) there were significant
differences between samples from Braga (Bracara Augusta, Portugal) and the
rest of samples; (ii) those could be gathered in three groups: one group formed
by glasses from Veranes, a second one constitued by Vigo, Astorga and Lugo
glasses and the third one by Chaves and C. Viladonga; (iii) statistical study
allowed to carried out a new reclassification of six samples (2 from C. Viladonga,
1 from Chaves, 2 from Veranes and 1 from Astorga) in other different groups to
the original groups assigned, probably due to trade between the different people.

44

Antunes, I.M.H.R.1*, Albuquerque, M.T.D.1, Sanches F.1


1

IPCB Instituto Politcnico de Castelo Branco, Portugal

Resumo

As actividades mineiras e os resduos resultantes podem ser


considerados como uma das importantes fontes de metais e metalides
txicos para o ambiente. Em Portugal, a extrao e o processamento
de elementos metlicos foi uma importante atividade econmica
desenvolvida at o incio da dcada de 1970. A cartografia geoqumica
constitui uma ferramenta fundamental na prospeco mineira e a sua
implementao possibilita uma gesto ambientalmente sustentvel destes
importantes recursos naturais. A modelao geoqumica, em aplicaes
ambientais, est essencialmente direccionada para o reconhecimento
e quantificao dos impactos associados actividade antropognica.


Para avaliar o risco ambiental, e consequente impacto na sade
pblica, associado a actividades mineiras abandonadas de W-Sn e Pb-Zn
e reas sob a sua influncia, foram utilizadas 333 amostras, seleccionadas
e colhidas em sedimentos de corrente; distribudas dentro e fora da rea
de influncia da rea mineira. Estas amostras foram agrupadas de acordo
com o ambiente hdrico onde se localizam, distribuindo-se por duas bacias
hidrogrficas adjacentes. Todas as amostras recolhidas foram previamente
preparadas e analisadas para: Fe, Ba, P, Cu, Cr, Ag, B, Zn, Sb, Pb, Ni, V, Mn,
Mo, As, W, Co, Cd e U. A inexistncia de legislao Portuguesa relativa a valores
paramtricos para sedimentos de corrente, levou aplicao de um ndice
quantitativo de contaminao progressiva; o ndice de geoacumulao (Igeo).


Uma primeira anlise estatstica multivariada exploratria, utilizando
a Anlise de Componentes Principais (PCA), e aplicado aos valores do Igeo,
indicam que o primeiro elemento (F1) explica o comportamento conjunto dos
elementos P e B (correlao positiva com F1), em oposio aos elementos
Cu, Cr, Ni e V (correlao negativa com F1); o segundo fator (F2) sintetiza
informao para os elementos Fe e Zn (correlao positiva com F2) e para Cd
e U (correlao negativa com F2).

45

Seccin 2 Mtodos analticos y tratamiento de datos en Geoqumica



A anlise da estrutura espacial (variografia) do Igeo mostra a existncia
de correlao espacial para as novas variveis (F1 e F2) e os Igeo do Cd
e do U. A krigagem ordinria foi utilizada como metodologia de interpolao,
permitindo a construo de mapas contnuos para as variveis em estudo.
Os mapas obtidos mostram uma distribuio alargada para os intervalos de
poluio correspondentes, a extremamente poludo para os elementos: Cd e
W e, fortemente poludo, para os elementos: Cr, B, Ag, Zn e Pb. A acumulao
destes elementos, nos sedimentos de corrente analisados, mais elevada nas
reas mineiras abandonadas e perto de sua influncia. A populao localizada
prxima destas zonas mineiras apresentam um maior risco de contato
com estes elementos txicos, constituindo um problema de sade pblica.

Seccin 2 Mtodos analticos y tratamiento de datos en Geoqumica

Comparacin de FRX por dispersin de longitudes


de onda y FRX porttil en anlisis geoqumicos
medioambientales
Bellido E1*, Mata P1, Rodrguez V1
1

Instituto Geolgico y Minero de Espaa (IGME)


Laboratorios Generales. Tres Cantos, Madrid
*e.bellido@igme.es

Resumen

La Espectrometra de Rayos X se ha empleado para el anlisis
geoqumico cuantitativo durante muchos aos y aunque probablemente es la
tcnica analtica ms robusta para este tipo de determinaciones, en ocasiones,
se necesitan tcnicas in situ que permitan obtener resultados cuantitativos
suficientemente fiables y rpidos y posibiliten el desarrollo de las estrategias
ms adecuadas en cada investigacin.

El avance experimentado en tcnicas de campo porttiles de FRX
(FPXRF) ha permitido una mejora en aspectos tales como velocidad de anlisis,
fiabilidad, reduccin de costes y operabilidad de equipos y han posibilitado el
empleo de esta tcnica para la obtencin de datos preliminares en investigaciones
medioambientales. Los buenos resultados obtenidos mediante esta tcnica
(FPXRF) en estudios de contaminacin por metales en reas mineras, donde estos
equipos han sido ampliamente utilizados, nos llevan a plantearnos su aplicacin
a otros estudios medioambientales, que permitan comprobar la existencia de
una correlacin satisfactoria entre la espectrometra de FRX por dispersin de
longitudes de onda (WDXRF) y la espectrometra de FRX porttil (FPXRF).

Para ello, se plantea la realizacin de un estudio comparativo entre dos
tipos de muestras con matrices y connotaciones muy diferentes. Por un lado, se
seleccionan 23 muestras procedentes de reas mineras con altos contenidos en
metales, tomadas en las siguientes zonas entre los aos 2011 y 2013: Linares,
La Carolina, Cartagena, Mazarrn, Crdoba y Tharsis y analizadas mediante
FRX de dispersin por longitudes de onda y FRX porttil. De estas muestras,
tambin se disponen de datos de anlisis por ICP/OES. De los resultados
preliminares obtenidos se ha encontrado una buena correlacin (R2> 0.85)
para algunos de los elementos metlicos analizados por las tcnicas de FRX.

46

47

Seccin 2 Mtodos analticos y tratamiento de datos en Geoqumica



El segundo grupo lo constituyen 34 muestras de sondeos procedentes
de la parte occidental de la Cuenca del Guadalquivir realizados por el IGME
entre los aos 1997-2009. De los 6 sondeos de testigo continuo obtenidos, se
elige para este estudio el sondeo denominado Formacin Montemayor, relleno
sedimentario, con una profundidad total de 260 metros, de los que se analizan
por las tcnicas mencionadas los localizados entre los 19 y 180 metros. La
comparativa entre ambas tcnicas resulta muy interesante para muestras
de sondeos de testigo continuo, por la gran cantidad de informacin que se
puede obtener directamente del sondeo a travs de la FRX porttil, pudindose
seleccionar las muestras ms interesantes para un estudio mineralgico y
geoqumico ms complejo, reducindose en gran medida el elevado coste
econmico que supone el envo indiscriminado de muestras al laboratorio.

Seccin 3
Geoqumica Ambiental


Los equipos empleados para la realizacin del estudio son un
Espectrmetro de Fluorescencia de Rayos X por dispersin de longitudes
de onda Panalytical modelo MAGIX equipado con tubo de Rodio, el medidor
porttil NITON XL3t GOLDD, con detector de alta resolucin y tubo de rayos X
con nodo de plata de 50kV. Los datos procedentes de FRX por dispersin de
longitudes de onda de las muestras que presenten elevadas concentraciones
de metales, sern contrastados mediante Espectroscopa de Plasma ICP/
OES, se emplearan en todos los casos Materiales de Referencia Certificados.

Coordinador
Julio Astudillo Pastor

48

49

Seccin 3 Geoqumica Ambiental

Seccin 3 Geoqumica Ambiental

Resultados del proyecto GEMAS en la Pennsula


Ibrica


Las pequeas diferencias se pueden deber al diseo de muestreo, que
en el Atlas se efectu sobre la red de sedimentos y por lo tanto ms irregular
que en GEMAS.

Bel-lan A1*, Locutura J1, Batista M.J.2, Martnez S1


La comparacin entre los resultados de las muestras Ap y Gr ofrece
una gran similitud en sus distribuciones estadsticas siendo atribuibles en
algunos casos de pequeas diferencias al uso de fertilizantes.

1
Instituto Geolgico y Minero de Espaa (IGME)
Laboratorio Nacional de Energia e Geologia (LNEG)

*a.bel-lan@igme.es

Resumen

El proyecto GEMAS (Geochemical Mapping of Agricultural and Grazing
Land Soils in Europe) se ha desarrollado por el Geochemistry Expert Group
of EuroGeoSurveys y Eurometaux y su principal objetivo es el suministrar un
conjunto de datos geoqumicos regularmente distribuidos en los suelos agrcolas
y ganaderos (pastizales) de todo el continente europeo. Su finalidad es evaluar su
estado de contaminacin y discriminar los efectos de la agricultura, la geologa,
actividades mineras y otro tipo de actividades generadas por los hombres.


Durante los aos 2008 y 2009 se han tomado 2108 muestras de
suelos agrcolas Ap (0-20 cm.) y 2023 muestras de suelos en zonas de
pasto Gr (0-10 cm.), con una densidad de 1 muestra/2.500 km2 en 33 pases
europeos cubriendo un rea de 5.600.000 km2. La malla de muestreo cubre
la totalidad del continente con una distancia entre muestras de 50 km. Se
han analizado 52 elementos qumicos en una extraccin parcial por agua
regia y 41 elementos qumicos por XRF en una extraccin total. Asimismo,
se han analizado algunas propiedades de los suelos como CEC, TOC y pH.


Los resultados se han interpretado globalmente, a escala continental,
con la aportacin individual de los expertos en Geoqumica de cada Servicio
Geolgico de los diversos pases. El IGME y LNEG, como responsables del
proyecto en la pennsula Ibrica, han tomado 238 muestras Ap y 237 muestras
Gr y han contribuido a la interpretacin de los resultados en el mbito geogrfico
de su competencia. Se han efectuado comparaciones de los resultados de los
suelos agrcolas y ganaderos en un mismo punto de muestreo. Para minimizar
los efectos de la geologa se ha calculado cocientes de contenidos entre los
suelos agrcolas y ganaderos.

50


Las distribuciones espaciales de ciertos elementos como el Ca, K,
Na, as como el pH estn controladas, en una gran medida por la geologa.
Otros elementos como el Cu, Zn y Hg tienen una destacada representacin
en zonas mineras y otros (p.ej. Au, Pb, Hg) estn claramente afectados por
actividades antropognicas. Las concentraciones de ciertos elementos como el
Mg, K y P parecen indicar el uso de fertilizantes en zonas agrcolas. El anlisis
factorial confirma estos hechos. No obstante, el muestreo efectuado a escala
continental no permite discriminar claramente los focos de contaminacin.

La homogeneidad de distribuciones de la mayor parte de los elementos
analizados en los suelos agrcolas y de pasto demuestra la robustez de la baja
densidad de muestreo.

51

Seccin 3 Geoqumica Ambiental

Anlisis de riesgo asociado a la exposicin a


elementos traza en zonas de juego de colegios y/o
escuelas infantiles
Gmez A1*, Girn M1, de Miguel E1, Ortega M.F.1, Garca-Martnez M.J.1, Sil
E1 , Garca-Gonzlez E1
1

Universidad Politcnica de Madrid, E.T.S.I. Minas, Madrid, Espaa


*amaia.gomez@qyc.upm.es

Resumen
Los elementos traza estn presentes en concentraciones relativamente
bajas en la corteza terrestre, el suelo y las plantas. Muchos de ellos son
esenciales para el crecimiento y desarrollo de plantas, animales y seres
humanos, pero pueden ser txicos si se superan determinados umbrales.
En general, todos los elementos son txicos si se ingiere o se inhala en
cantidades lo suficientemente grandes y/o en largos perodos de tiempo y
tienen efectos fisiolgicos adversos a concentraciones relativamente bajas.


De todos los elementos traza que normalmente se encuentran en el
suelo, hay 17 (Ag, As, Bi, Cd, Co, Cu, Hg, Ni, Pb, Pd , Pt, Sb, Se, Sn, Te, Tl y Zn) que
son considerados txicos y fcilmente disponibles. Los elementos presentes en
el suelo pueden ser liberados por procesos naturales como: actividad volcnica,
erosin; procesos antrpicos como: minera, industria, fundicin y uso de
combustibles fsiles entre otros. Esta liberacin supone un riesgo para la salud
por causar una exposicin de la poblacin y los ecosistemas a estos metales.


En el anlisis de elementos traza, se ha de tener en cuenta,
adems de la concentracin de metales presente en el suelo, la fraccin
de los mismos que queda biodisponible y bioaccesible. Las evaluaciones
de riesgo para la va de ingestin que emplean el contenido total de
elementos traza en el suelo, dan una sobreestimacin del riesgo, ya que
no todo el contenido de dicho elemento est disponible para su absorcin
en el tracto gastrointestinal. Por ello, se considera que los contenidos
bioaccesibles o, en su caso, biodisponibles puede ser ms representativos a
la hora de realizar un anlisis del riesgo por exposicin a estos elementos.

52

Seccin 3 Geoqumica Ambiental


Los nios menores de tres aos, por su poco peso, por tener sus
rganos y sistemas (nervioso y neurolgico) poco desarrollados y por
su menor capacidad de metabolizar, desintoxicar y excretar sustancias
txicas, son el segmento de la poblacin ms sensible a presentar
enfermedades derivadas de la exposicin a elementos contaminantes.


Al escaso desarrollo fsico de los nios, hay que aadir su hbito manoboca (hand-to-mouth), especialmente en actividades al aire libre, que hace
relevante la exposicin de los mismos a los elementos traza que contienen
los materiales no comestibles que se llevan a la boca. Existen diversas
rutas (ingestin, inhalacin y contacto drmico) por las que la poblacin est
expuesta a los contaminantes. En el caso de los nios, se ha observado en
diversos estudios, que las rutas de exposicin ms significativas son la ingesta
de alimentos y suelo en parques y jardines y la inhalacin de partculas en los
hogares y / o las escuelas.

Debido a las propiedades txicas de la mayora de los metales pesados
y elementos traza, es de especial importancia evaluar la exposicin a dichos
elementos por las rutas que mayor riesgo suponen, con el fin de cuantificar los
riesgos que generan para la salud.

En este estudio, se ha evaluado el riesgo al desarrollo de
enfermedades derivadas de la exposicin de los nios a los elementos traza
y metales pesados a travs de la ingestin, inhalacin y contacto drmico
de suelo y polvo. Para ello, se han tomado muestras de suelo y polvo de
6 colegios / guarderas de la Comunidad de Madrid. En estas muestras,
se han analizado tanto las caractersticas del suelo como el contenido
pseudo-total de metales y la fraccin bioaccesible de los elementos, para
poder realizar as un anlisis del riesgo lo ms representativo posible.

53

Seccin 3 Geoqumica Ambiental

Evaluacin del riesgo para la salud humana por


exposicin a elementos traza en suelos de huertos
urbanos comunitarios
Gmez A1*, Izquierdo M1, de Miguel E1, Ortega M.F.1, Garca-Martnez
M.J.1, Sil E1, Garca-Gonzlez E1
Universidad Politcnica de Madrid, E.T.S.I. Minas, Madrid, Espaa

*amaia.gomez@qyc.upm.es

Resumen

En los ltimos aos, la horticultura urbana se ha popularizado como
un medio para alcanzar un desarrollo urbanstico medioambientalmente
sostenible y avanzar hacia una economa ms verde, as como para lograr
la seguridad y la soberana alimentarias, cuya consecucin se ha visto
dificultada por la crisis actual de los precios en los alimentos a nivel mundial.
Esta actividad presenta numerosos beneficios, entre los que se pueden
citar, entre otros, el autoabastecimiento y compensacin econmica de
las familias, la mejora del bienestar, la salud y las relaciones sociales, la
produccin de alimentos ecolgicos, el reciclaje de residuos orgnicos, el
ahorro energtico en el transporte, la proteccin del medio ambiente y de
la biodiversidad. Sin embargo, tambin existen algunos inconvenientes,
como seran la ocupacin de un terreno que podra destinarse a otro uso, la
posible disminucin en la calidad nutricional de los alimentos y lo que es ms
preocupante, el riesgo asociado a las actividades realizadas en huertos y el
consumo de productos cultivados en suelos que podran estar contaminados.


Los elementos que generalmente suelen determinarse en suelos
urbanos son el Cd, Cu, Ni, Pb y Zn, procedentes de actividades industriales
y de la construccin, el vertido de residuos, la deposicin atmosfrica de
contaminantes generados por el trfico o el lavado de superficies metlicas
como fuentes mayoritarias. Estos suelos suelen estar enriquecidos en
elementos traza que pueden llegar a acumularse hasta niveles txicos.

54

Seccin 3 Geoqumica Ambiental


Las rutas principales de exposicin a metales pesados en los suelos
urbanos destinados a huertos son la inhalacin de partculas, la ingesta directa
de suelo y el consumo de alimentos producidos en suelos contaminados. La
mayor parte de los protocolos de calidad del suelo empleados hasta ahora en los
estudios, se basan en la concentracin total de metales en el suelo, pero los niveles
reales absorbidos por el tracto gastrointestinal, dependen de las caractersticas
del suelo y de la biodisponibilidad y bioaccesibilidad de los contaminantes.


Los elementos traza, suelen estar adsorbidos en las arcillas, carbonatos,
materia orgnica, xidos de Fe-Mn u ocluidos en los minerales primarios y
secundarios. Por consiguiente, para realizar una evaluacin del riesgo para la salud
humana ms representativa, primero sera necesario identificar la especiacin
de los elementos qumicos en cada una de las fracciones, que se puede
determinar utilizando las tcnicas de extraccin ms adecuadas en cada caso.


El objetivo del estudio es caracterizar y cuantificar el riesgo para
la salud humana por exposicin a metales pesados y elementos traza
derivado del uso de este tipo de suelos como huertos urbanos.Para
alcanzar esta meta se analizaron las caractersticas edafolgicas y se
determin la concentracin pseudo-total y bioaccesible de doce elementos
(As, Cd, Co, Cr, Cu, Mn, Ni, Pb, Sb, Se, Tl y Zn) en seis huertos urbanos
pertenecientes a la Red de Huertos Comunitarios de la ciudad de Madrid.

55

Seccin 3 Geoqumica Ambiental

Atmospheric and remote sensing surveys evaluated


at the natural analogue Campo de Calatrava and
its relation with isotopic Radon activity and CO2 flux
as strategy for CCS projects
Rincones M1, Ortega M.F.1, Elo J2, Gutirrez del Olmo J3, Mazadiego L.F.1,
Iglesias L1, Garca R4, Garca-Martinez M.J.1
E.T.S. Ingenieros de Minas. Universidad Politcnica de Madrid (UPM), Madrid, Spain
2
Fundacin Ciudad de la Energa (CIUDEN), Ponferrada, Len, Spain
3
E.T.S. Ingenieros de Agrnomos. Universidad Politcnica de Madrid (UPM), Madrid,
Spain

*ma.rincones@upm.es

Abstract
CO2 capture and storage (CCS) projects are presently developed
to reduce the emission of anthropogenic CO2 into the atmosphere. CCS
technologies are expected to account for the 20% of the CO2 reduction by 2050.
The results of this paper are referred to the OXYCFB300 Compostilla Project
(European Energy Program for Recover). Since the detection and control of
potential leakage from storage formation is mandatory in a project of capture
and geological storage of CO2 (CCS), geophysical, ground deformation and
geochemical monitoring have been carried out to detect potential leakage, and,
in the event that this occurs, identify and quantify it. This monitoring needs to be
developed prior, during and after the injection stage. For a correct interpretation
and quantification of the leakage, it is essential to establish a pre-injection
characterization (baseline) of the area affected by the CO2 storage at reservoir level
as well as at shallow depth, surface and atmosphere, via soil gas measurements.


Nonetheless, CO2 flux can also be produced from natural aerobic
respiration and can mask early, low-intensity leakage. Consequently,
it results convenient to monitor other gases whose concentration can
be related to deep sources. Therefore, the methodological approach is
important because it can affect the spatial and temporal variability of this
flux and even jeopardize the total value of CO2 in a given area. The Campo
de Calatrava was selected as a natural analogue for this research because
of its particular characteristics, being the most important the presence of
several gas and water discharges that are distributed throughout the area.

56

Seccin 3 Geoqumica Ambiental


In this order of ideas, a measurement protocol has been established
using portable infrared analyzers (i.e., accumulation chambers) adapted
to monitoring of geological storage of CO2, and other measurements of
trace gases, e.g. radon/thoron (radon is probably the most natural tracer
used to detect faults and fractures). However, it is necessary to compare
different measurement techniques to assess potential differences between
them and consider which one(s) offer the most reliable response to the
objectives of the various stages of a project of geological storage of CO2.


On the other hand, multispectral and hyperspectral imagery was
used to study remote sensing techniques. The first sets of data were
provided by two satellite images, over an enlarged area of interest. Both
have different source satellites and dates. The other set of data is provided
by two hypersepectral airborne images acquired by Aerospatiale Technologies
National Institute (INTA) in June 2011, by means of the AHS and CASI1500
airborne sensors. At the time of acquisition of the hyperspectral images,
in situ spectral signature were obtained over different land covers.


Before analyzing the images, it was necessary to perform a preprocessing
method which included geometric, radiometric, topographic and atmospheric
adjustments. The final product is an image of the area with the absolute reflectance
in digital values. Two different approaches for image analyses were carried out:


(i) Generation, correlation and analysis of vegetation indices from
satellite images. Vegetation Indices are usually referred to specific bands or
wavelengths. As a consequence, it is possible that a certain vegetation index
cannot be obtained starting from imagery if the required bands are missing. In
this case, ten and six vegetation indices were obtained from WorldView-2 and
QuickBird imagery, respectively. These vegetation indices have been generated
in three areas where a bigger concentration of CO2 leak hop-spots is present.


(ii) Correlation of hyperspectral images and spectral signatures obtained
in situ. A spectral signature is the combination of electromagnetic energy emitted,
absorbed and/or reflected at varying wavelengths for a given material. This
means that a land cover can be identified and mapped if its spectral signature
is known. On this basis, the following technique is proposed to achieve the goal
of identifying CO2 leakage hot-spots applying the cross correlogram spectral
matching technique.

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Seccin 3 Geoqumica Ambiental


Some of the results generated, assume that in areas with point-source
releases of CO2, such as the volcanic area of Campo de Calatrava, a positive
correlation between high CO2 fluxes and radon (222Rn and 220Rn) activities
was observed, suggesting that CO2 is behaving as the main carrier gas. Also,
the image analysis techniques indicate that some vegetation indices for the
detection of diffuse emissions of CO2 can successfully be applied. Thus, a
correlation between some of the vegetation indices and CO2 flux and radon
activity were indeed recognized.

Seccin 3 Geoqumica Ambiental

Soil to plants transfer of 238U and 226Ra and gamma


radiation in a mining area (Salamanca, Spain)
Igual J. M.1*, Moyano A2, Charro E.3, Garca-Snchez A1
1

Instituto de Recursos Naturales y Agrobiologa IRNASA-CSIC, Salamanca, Espaa


2
EUIA Soria, Universidad de Valladolid, Espaa
3
EUIA Palencia, Universidad de Valladolid, Espaa
*mariano.igual@irnasa.csic.es

Abstract

This study was carried out in an abandoned uranium mine located at
Villar de Peralonso (Salamanca province). The mining activities during a short
period in the 20th century have produced big amounts of wastes composed
of granitic rocks with some traces of uraniferous quartz veins and weathering
products (Fe-oxyhydroxides, sulphates).

In polluted soils sampled around mine tailings 226Ra/238U activity ratios
(AR) range between 0.4 and 4, implying large fractionation of U and Ra during
the mine wastes weathering and evolution of the soil pollution process. 226Ra
activity greatly exceeds 238U activity in some surface soil (AR 3.2-4) located very
close to the tailings with high contents of U (83-271 mg/kg) perhaps related to
acid leaching processes for uranium mining extraction, except for a sandy soil
with very low cation exchange capacity and clay content (AR 0.5) where Ra++
can not be retained . Soils located farther from the dump and a control soil some
Km away (U contents 5-41 mg/kg) show lower disequilibrium (AR 04.-1.6). In
vegetation the fractionation is higher (AR up to 13, average 2.8) since a major
factor in Ra behaviour is uptake by plants as an analogue of the Ca macronutrient
, which concentrates Ra>U and moves Ra from deeper soil to surface soil.
Vegetation is capable of creating the observed Ra excess in surface soil
horizons, in addition to the sorption capacity of clay minerals and organic matter.


The difference in relative mobility and availability of uranium and radium
isotopes was investigated by the relation of the specific activity between plant
and soil samples (Transfer Factor, TF). The results indicated that the plant
uptake of 238U and 226Ra from the soil contaminated by uranium mine tailings
was plant-specific, the plant species Populus alba (fast growing deciduous plant)
shows the lower transfer factor (2.60E-3 for 226Ra in leaves) versus Quercus ilex
(1.07E-1)and Quercus pirenaica (7.1E-2). In general, the TFs across all plant
species studied for the two radionuclide were in the following order 226Ra > 238U.

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59

Seccin 3 Geoqumica Ambiental


On the other hand, the terrestrial gamma dose equivalent rate in
the area affected by mining activities was higher than the background of the
region 0.11 Sv/h. The average of the dose equivalent recorded around the
mine tailings is 1.33 Sv/h, 0.44 Sv/h to a distance of 25 m, and decreases
to 0.16 Sv/h 500 m away. The dispersion halo of gamma radiation is
dependent on the prevailing wind direction. The radiological situation of
the affected area is not of immediate concern, except at the mine site with
elevated external hazard index: annual effective dose 1.63 mSv/year versus
world average 0.06 mSv/year, and a lifetime cancer risk of 75.6 x 10-4 versus
world average 2.8 x 10-4 indicate that remediative measures taking into account
site-specific ecological characteristics should be planned and implemented.

Seccin 3 Geoqumica Ambiental

Estructura de la comunidad microbiana en suelos


contaminados con arsnico en reas mineras de la
provincia de Salamanca
Igual J. M.1*, Santa-Regina I1, Moyano A2, Garca-Snchez A1
1

Instituto de Recursos Naturales y Agrobiologa IRNASA-CSIC, Salamanca, Espaa


2
EUIA Soria, Universidad de Valladolid, Espaa
*mariano.igual@irnasa.csic.es

Resumen

En Castilla y Len, por su extensin y la existencia de centenares
de explotaciones mineras abandonadas, la contaminacin con metales
txicos representa un grave problema sanitario y medioambiental. En
ciertas zonas, los residuos mineros contienen sulfuros y arsenopirita,
por lo que la contaminacin por arsnico es particularmente alta y
peligrosa al ser este metaloide muy txico y carcinognico. La geoqumica
del arsnico es muy compleja, existiendo muchas variables que
condicionan su especiacin, solubilidad y biodisponibilidad en el suelo.


Por otra parte, la diversidad microbiana es un recurso que debe ser
valorado y estudiado ya que los microorganismos son esenciales para el
mantenimiento y funcionamiento de todos los ecosistemas. Adems, los
microorganismos son excelentes bioindicadores de la calidad del suelo porque
responden de forma ms rpida y sensible a los cambios ambientales que
los organismos superiores. Tanto la diversidad funcional como estructural
de las comunidades de microorganismos pueden ser usadas como
bioindicadores para monitorizar y predecir las alteraciones medioambientales.


El objetivo de este trabajo fue determinar la influencia del arsnico
sobre la estructura de las comunidades microbianas edficas en dos reas
mineras de nuestra regin: Barruecopardo y Navasfras. En ambas reas se
presentan suelos sobre granitos en el entorno de las escombreras y balsas de
lodos, las cuales contienen arsenopirita (AsFeS) y escorodita (AsO4Fe2H2O).
En cada rea se tomaron doce muestras de suelo, procedindose a su anlisis
qumico-fsico general y a la cuantificacin del contenido de arsnico de las
distintas fracciones: arsnico total, lixiviado, lbil, adsorbido, en la materia
orgnica y en xidos amorfos.

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Seccin 3 Geoqumica Ambiental

Seccin 3 Geoqumica Ambiental



Con otras alcuotas de esos mismos suelos se procedi a realizar
el recuento de bacterias cultivables en agar nutritivo, y en agar nutritivo
suplementado con 100 ppm de As; y al estudio de la estructura de la
comunidad bacteriana mediante el anlisis por cromatografa de gases de
los cidos grasos de fosfolpidos presentes en el suelo (PLFAs, phospholipid
fatty acids). El perfil de PLFAs es una tcnica bioqumica que explota las
diferencias de composicin de la membrana celular existentes entre los
grupos de microorganismos, aportando tres tipos de informacin: (i) es una
huella dactilar bioqumica de la comunidad microbiana; (ii) estima la biomasa
microbiana total; y, al existir cidos grasos que son especficos de grupo, (iii)
cuantifica la abundancia relativa de diferentes grupos de microorganismos.


Los resultados obtenidos indican que la biomasa microbiana y el recuento
total de bacterias viables estn relacionados con el contenido de arsnico del
suelo. Asimismo, la proporcin relativa de los distintos grupos microbianos
determinados segn los perfiles de PLFAs bacterias Gram positivas, bacterias
Gram negativas, actinobacterias, hongos micorrcicos y hongos saprofitos
present variaciones estadsticamente significativas entre las muestras. El
anlisis multivariante de los perfiles PLFAs en relacin a las propiedades
qumicas del suelo indica la existencia de determinados cidos grasos que
pueden servir como bioindicadores eficaces para evaluar el impacto del arsnico
sobre la biologa del suelo, as como tambin para monitorizar el progreso de
las actividades de rehabilitacin de suelos contaminados por este metaloide.

Assessment of potential health risk for inhabitants


of S. Francisco de Assis living near Panasqueira
mine (Portugal)
Candeias C1*, Melo R1, vila P2, Ferreira E1, Salgueiro A.R.1, Teixeira J.P.3
1
University of Aveiro, Geosciences Department, GeoBioTec - Geobiosciences,
Geotechnologies and Geoengineering Research Center. Campus de Santiago. Aveiro,
Portugal.
2
LNEG National Laboratory of Energy and Geology, Mamede de Infesta, Portugal
3
INSA Portuguese National Institute of Health, Environmental Health Department.
Porto, Portugal.

*candeias@ua.pt

Abstract

The Panasqueira active mine, in operation since 1896, is located
in central Portugal and is recognized as the biggest Sn-W deposit of the
Western Europe. The ore deposit is a typical example of a SnW hydrothermal
mineralization associated with the Hercynian plutonism. The economic
exploitation mainly focused on wolframite, cassiterite, and chalcopyrite, the
last two as by-products. Mining exploitation and beneficiation processes result
in huge tailings with metal rich wastes. The unconfined tailings and open air
impoundments are the main sources of pollution in the surrounding area, once
the oxidation of sulphides can result in the mobilization and migration of trace
metals from the mining wastes into the environment, releasing contaminants
into the ecosystem. Barroca Grande, in nowadays, is where the economic
exploitation and the beneficiation plant are located. In this setting also exist one
of the main deposits of the mining area, a tailing 7 Mm3 and two mud dams
1.2 Mm3 exposed to the atmospheric conditions. Soils, downstream Barroca
Grande tailing, will be the major repository of the heavy metals released, being
the S. Francisco de Assis village, positioned downstream this tailing, the most
affected. The tailing piles at Barroca Grande are also adjacent to the small,
but perennially flowing, Casinhas Stream, which drains to the Zzere River.

In order to investigate the environmental contamination impact on
agricultural and residential soils of S. Francisco de Assis, due to the mining
activities, and also to understand the geochemical behaviour of a set of chemical
elements in this mining region, four sampling media (rhizosphere soils, irrigation
waters, street dusts and horticultural plants) were selected.

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Seccin 3 Geoqumica Ambiental


These media constitute the most important means for the geochemical
characterization of an area and for assess the impact of anthropogenic
activities on different ecosystems, including the public health of the inhabitants.
Vegetables and rhizosphere soil samples define the extent of soil contamination
and the metals transfer process from soils to the different parts of the plants.
Waters samples explain the influence of soils and human activities in the quality
of potable water, for human consumption and for irrigation. Finally, with the road
dusts samples is possible to quantify the wind transfer of the contaminants from
the tailings and their influence in soils, vegetables and air quality of that area.

Seccin 3 Geoqumica Ambiental


This research requires further studies to establish the metals
transfer process from soil to the different parts of the plants, to understand
their bioavailability, to identify the bioaccumulation patterns based in
indicators as, for example, Biological Absorption Coefficient for each element.


The enrichment index (EI), the estimated daily exposure metals from
vegetables (EDEM) and the health risk (HR) were computed allowing the
evaluation of the contamination degree of multiple elements and the daily intake
of metals by humans from vegetables, supported by the classification of the
potential health risk of the area.

The results showed, for example, that As concentrations exceed
20 times the Ontario reference value for agricultural soils (11 mg kg-1). The
estimated values for EI revealed a high degree of contamination in soils, mainly
due to the presence of As, Cu, Cd and Pb. The comparison to the Ontario
guidelines indicates that these soils are considered as grossly polluted. Also
the road dusts exceeded the reference acceptable risk values and the maximum
acceptable values for As, Cd, Cu and Zn. These concentrations are related to
a wind dispersion mechanism, with pronounced expression in this area. The
calculated HR for residents, by ingestion these metals, through the consumption
of vegetables growing in their yards, put in evidence that the inhabitants of S.
Francisco de Assis village probably are exposed to some potential health risks
through the intake of As, Cd and Pb.

The overview of the obtained results highlights the need to implement
preventive measures and remediation in the area, in order to reduce the risk
of this population. This is particularly important not only for this village but for
populations worldwide exposed to similar conditions.

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Seccin 4
Materias primas de inters industrial
Coordinador
Manuel Regueiro y Gonzlez-Barros
No hay trabajos presentados en esta seccin

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Seccin 5
Hidrogeoqumica
Coordinador
Isabel Coleto Fiao

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Seccin 5 Hidrogeoqumica

Geoqumica de sedimentos y aguas subterrneas


en la cuenca del ro Ridaura (Girona)
Font X1, Viladevall M1, Navarro A2, Domnech L.M.1,2, Sagrist E1,
Casas A1
Departamento de Geoqumica, Petrologa y Prospeccin Geolgica. Facultad de
Geologa, UB
2
Departamento de Mecnica de Fluidos, Escuela Tcnica Superior de Ingeniera
Industrial y Aeronutica (ETSEIAT), Universidad Politcnica de Catalua

*xavierfont@ub.edu

Resumen

En este estudio se han recogido un total de 41 muestras de sedimentos
aluviales, que forman parte de un estudio ms amplio realizado a nivel de
todas las Cadenas Costeras Catalanas. Dicho estudio tiene por objetivos los
siguientes: 1) determinar los contenidos de fondo de los sedimentos aluviales
en diversos elementos traza, 2) determinar y localizar las anomalas respecto a
estos fondos, diferenciando las debidas a contaminacin de origen antrpico de
las originadas por fuentes naturales (mineralizaciones o sustratos litolgicos).
Los datos de los sedimentos aluviales se han comparado con los contenidos
en las aguas subterrneas y superficiales del ro Ridaura y de su acufero
aluvial, con un total de 21 muestras recogidas. Los anlisis se han realizado
en los laboratorios ActLabs Ltd. (Ontario, Canad). Los bicarbonatos y aniones
mayoritarios, se han determinado por volumetra y cromatografa inica
respectivamente. Respecto a los cationes mayoritarios y otros 70 elementos
traza (incluyendo el oro y el mercurio) se han determinado por ICP masas.


La cuenca del rio Ridaura se sita en la zona oriental de la provincia
de Girona, en la comarca del Baix Empord y constituye la separacin
entre el macizo de Les Gavarres al Norte y el macizo grantico de la Costa
Brava al Sur. La cuenca de drenaje del ro Ridaura ocupa una superficie
de unos 73,5 km2, con una distribucin de los cursos de menor orden
dendriforme y una orientacin del curso principal marcadamente oeste - este.

70

Seccin 5 Hidrogeoqumica


Los materiales aluviales del ro Ridaura con una superficie de
unos 9 km2 y una potencia mxima de sedimentos aluviales de unos 35
m, constituyen un acufero aluvial de tipo libre, que ocupa la parte central
de la cuenca y que es ampliamente explotado para abastecimiento urbano
y para usos agrcolas e industriales. El volumen de agua almacenada
vara entre 8 y 10 Hm3. Los materiales que constituyen la cuenca del
Ridaura son predominantemente granitoides, con una clara disimetra
entre ambos mrgenes del ro, al Norte, en el margen izquierdo, aparecen
granodioritas y leucogranitos de grano fino, originando relieves con fuertes
gradientes, mientras que en el Sur, en el margen derecho del Ridaura,
dominan las granodioritas de grano grueso con morfologas ms suaves.


Los resultados obtenidos, tanto en los sedimentos de la red de drenaje
como en las aguas subterrneas, muestran una respuesta positiva a los distintos
sustratos litolgicos presentes en la cuenca, as como a posibles mineralizaciones.
Tambin han permitido detectar y caracterizar algunos elementos de origen
antrpico, como vertederos de residuos slidos urbanos y campos de golf.


En relacin con las aguas subterrneas, se han detectado altos
contenidos en U, incluso en algunos pozos de abastecimiento pblico,
donde se alcanzan concentraciones de hasta 37.7 g/l, en captaciones
de ms de 100 m de profundidad. La movilizacin del U parece producirse
gracias al transporte del in uranilo (UO22+) y sus complejos, sobre todo los
de carcter carbonatado. As, para pH>5, el U (VI) aparece, generalmente,
como complejo carbonatado [(UO2 )2CO3(OH)3-, UO2 (CO3)2-2, dominando estas
especies sobre las hidroxiladas, cuando el pH est comprendido entre 6 y 7.


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Seccin 5 Hidrogeoqumica

Modelizacin del transporte de As a partir de


residuos mineros en el rea de Rodalquilar
(Almera)
Navarro A1, Martn A1, Domnech L.M.1, Font X2, Viladevall M2
Departamento de Mecnica de Fluidos, Escuela Tcnica Superior de Ingeniera
Industrial y Aeronutica (ETSEIAT), Universidad Politcnica de Catalua.
2
Departamento de Geoqumica, Petrologa y Prospeccin Geolgica. Facultad de
Geologa, UB, Barcelona.
1

*navarro@mf.upc.edu

Resumen

Se han realizado estudios de campo, laboratorio y de simulacin


matemtica, con el fin de evaluar la movilizacin del As procedente de un
depsito incontrolado de lodos de cianuracin, situado junto a la antigua mina
de Au de Rodalquilar (Almera). En relacin con las aguas subterrneas, se
detectan una gran cantidad de metales y metaloides en disolucin, mostrando
en algunos de los puntos muestreados, concentraciones de Al, As, Cd, Fe,
Hg, Mn, Ni, Pb, Se, Sb y Zn (tabla 3), que superan los criterios de calidad
de aguas para consumo humano (Real Decreto 149/2003, BOE 21/02/03).
Destaca la extensin alcanzada por la contaminacin con As que se detecta
en todo el acufero y con concentraciones que alcanzan los 0.2 mg/l.


El estudio de la lixiviacin del As, en una columna de grandes
dimensiones, indica la posible movilizacin de dicho metaloide en
concentraciones que oscilan entre 30.9 y 1.2 mg/L, y valores de pH
comprendidos entre 8.24 y 7.9, en unos lixiviados de carcter salino
y que muestran conductividades elctricas de 425 a 22100 S/cm.


La movilidad de algunos metaloides como el As, se producira por
la meteorizacin de la pirita arsenical presente en los residuos mineros en
cantidades apreciables. Tambin el As se movilizara, desde los lodos de
cianuracin, a partir de las jarositas y oxi-hidrxidos de Fe, donde el As aparece
en cantidades apreciables.

Seccin 5 Hidrogeoqumica


La posible disolucin de la jarosita y la desorcin del As
desde los oxi-hidrxidos de Fe movilizara el As hacia el agua de poro,
pudiendo volver a adsorberse sobre la ferrihidrita de los sedimentos
que constituyen el acufero aluvial. La disolucin de este hidrxido en
zonas de bajo potencial redox podra explicar la existencia de cantidades
apreciables de As, Fe y otros metales disueltos en el agua subterrnea.


En las condiciones de pH-Eh del acufero, la fase ms estable
es el As (V) (Fig. 1), lo que explicara la movilizacin del mismo en las
aguas subterrneas. Tambin, bajo condiciones oxidantes y a bajo pH,
la forma dominante es H2AsO4-, que tambin es una forma soluble y mvil.


El transporte de As se ha simulado mediante los cdigos MODFLOW y
MT3DMS, que resuelve mediante el mtodo de las caractersticas un problema
de transporte reactivo o no y mono o multicomponente. En el caso estudiado
se ha supuesto que el origen de la contaminacin se sita en la ubicacin
actual del depsito de residuos mineros, junto a la poblacin de Rodalquilar. La
modelizacin del transporte de As en el acufero de la rambla de Rodalquilar
indica que el principal mecanismo de control del contaminante, adems de
la dispersin hidrodinmica, es la adsorcin en los oxi-hidrxidos de Fe.
Dicho fenmeno se ha simulado suponiendo un proceso de adsorcin lineal
y empleando un valor del coeficiente de distribucin (Kd) resultado del ajuste
realizado entre valores reales y simulados del modelo de simulacin. Los
resultados obtenidos muestran una notable similitud entre el penacho real y el
penacho simulado, y sugieren un progresivo aumento de las concentraciones
de As en las aguas subterrneas, durante los prximos aos (Fig. 2).

Fig. 1.- Diagrama pH-Eh del As.

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Seccin 5 Hidrogeoqumica

Seccin 5 Hidrogeoqumica

Indicadores hidroqumicos en la evaluacin de


procesos de biodegradacin
Espinosa R1*, Coleto I1*, Diaz D1
1

URS Espaa

*Ruben.Espinosa@urs.com

Resumen

La presencia de contaminantes orgnicos afecta profundamente el
equilibrio hidroqumico de las aguas subterrneas. Buena parte de las reacciones
que se producen una vez que estos compuestos entran en el medio acutico
estn mediatizadas por organismos microbianos. En su metabolismo estos
organismos aprovechan los contaminantes como fuente de energa e inducen
en paralelo fenmenos de xido-reduccin apreciables tanto en la matriz slida
como en la solucin acuosa y en la composicin de gases en el subsuelo.


Muchas veces, el hecho de que un contaminante est disminuyendo
su concentracin en el tiempo o el espacio (primera lnea de evidencia) no es
suficiente para probar que los contaminantes se estn realmente destruyendo.
Hay procesos como la adveccin, dispersin, dilucin, sorcin o volatilizacin,
que actan en el mismo sentido.

Fig. 2.- Resultado de la simulacin.


La informacin hidroqumica, en conjunto con la hidrogeolgica, pueden
utilizarse para demostrar de manera indirecta (segunda lnea de evidencia) que
estas reacciones se estn llevando a cabo fehacientemente. Ms an, puede ayudar
a identificar el tipo de proceso redox que se est produciendo en un determinado
emplazamiento (p.e. procesos aerbicos, desnitrificacin anaerbica, reduccin
de Fe (III), sulfato reduccin, metanognesis, etc.), as como la velocidad a
la que tales procesos pueden reducir las concentraciones de contaminantes
hasta los niveles exigidos. Esta lnea de evidencia, por tanto, es crtica para
asegurar que la masa de un contaminante se est realmente destruyendo.


La tercera lnea de evidencia que suele utilizarse en este tipo
de evaluaciones se refiere a la determinacin propiamente dicha de los
microorganismos bacterianos que intervienen en los procesos. En general, durante
la evaluacin del potencial de atenuacin natural de un impacto se combinan las
tres lneas de evidencia, para reforzar la coherencia de los resultados finales.

74

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Seccin 5 Hidrogeoqumica

Seccin 5 Hidrogeoqumica


Algunos de los parmetros indicadores de biodegradacin, por su
inestabilidad, requieren ser medidos en campo. Es el caso del oxgeno disuelto,
conductividad, temperatura, pH, potencial de xido-reduccin, dixido de
carbono o metano. Mientras, otros deben medirse en laboratorio, debidamente
preservados desde su punto de muestreo. En esta categora se incluyen los
contenidos de nitratos, sulfatos, bicarbonatos y carbonatos o los pares redox
Mn (II)/Mn(IV) y Fe(II)/Fe(III).

Nuevas aproximaciones en el muestreo de aguas


subterrneas: tcnicas sin purgado


En el presente artculo se presentan diversos casos donde la
utilizacin de estos indicadores ha permitido identificar y evaluar procesos de
degradacin biolgica, con objeto de decidir si eran suficientes para que el
emplazamiento pudiera recuperarse de manera natural en un plazo de tiempo
razonable, (es decir, aplicar tcnicas de Atenuacin Natural monitorizada), o
bien se necesitaba la implantacin de algn sistema de tratamiento activo para
lograr su total rehabilitacin.

Resumen

Coleto I1*, Rodrguez R1


1

URS Espaa

*Isabel.Coleto@urs.com


En los ltimos aos han aparecido en el mercado diversos dispositivos de
muestreo de aguas subterrneas, que no necesitan efectuar un purgado previo
de la captacin a muestrear. En concreto, los muestreadores por difusin (PDBS o
RPPS, entre otros) o los captadores de intervalo discreto (como HydraSleeve o
Snap SamplerTM), han tenido muy buena acogida en la comunidad internacional.


Los mtodos convencionales -como el muestreo con bombas o bailers
con purgado de un mnimo de 3 volmenes-, perturban el equilibrio hidroqumico
tanto el propio pozo como la porcin de acufero circundante, por un periodo
de tiempo indeterminado. En este tipo de tcnicas, se suele considerar que
se recupera la estabilidad cuando algunos parmetros como la temperatura,
la conductividad o el pH presentan una lectura constante. Sin embargo, estos
indicadores se muestran poco eficientes en muchos casos, en especial cuando
hay estratificacin de calidades o cuando el acufero se encuentra afectado
por diverso tipo de contaminantes (p.e. compuestos orgnicos voltiles).


Las tcnicas de nueva generacin, sin purgado previo, son alternativas
de especial inters a la hora de conseguir informacin para caracterizar
gradientes de concentracin en profundidad, efectuar clculos de masa
circulante, delinear plumas contaminantes, etc.

En el presente artculo se describen y comparan las tcnicas
disponibles, evaluando sus ventajas, inconvenientes y limitaciones especficas.
Se presentan resultados analticos obtenidos con diverso tipo de tcnicas de
muestreo, y que pueden ser muy variables segn los compuestos objetivo que
se desee medir.

76

77

Seccin 5 Hidrogeoqumica


Entre las caractersticas que pueden enumerarse para las tcnicas sin
purgado se encuentran las siguientes:










- Son relativamente fciles de usar


- Eliminan la produccin de agua de purgado, esto es, no generan
costes de gestin
- Reducen la variabilidad del muestreo de campo, y aumentan la
reproducibilidad de muestras
- Reducen el coste de las labores de campo en monitorizaciones a
largo plazo
- Permiten campaas de muestreo rpidas
- Pueden muestrear por intervalos discretos en un pozo, delineando
perfiles verticales de calidad
- No tienen limitacin de profundidad.


As tambin se revisa la bibliografa disponible sobre la eficacia y
representatividad de los muestreos sin purga previa y los organismos que han
llevado a cabo estudios especficos sobre ellos.

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Seccin 5 Hidrogeoqumica

Empleo de tcnicas hidrogeoqumicas y de


trazadores ambientales para el estudio y
caracterizacin de fugas de embalses en Espaa
Rodrguez F.J.1*, Prez E1, Tenajas J2, Hernndez M.E.3
1

CEDEX, Centro de Experimentacin de Obras Pblicas, Ministerio de Fomento


2
URS Espaa
3
Dra. en Ciencias Geolgicas
*Javier.Rodriguez@cedex.es

Resumen

Los vasos de los embalses no son totalmente impermeables, por
lo que en la mayora de los casos existen filtraciones, cuyo estudio puede
ayudar a conocer mejor el funcionamiento hidrogeolgico del entorno de
los embalses, su balance hdrico y el comportamiento de los materiales
naturales y artificiales utilizados en las obras de construccin y sellado. Estas
filtraciones pueden aflorar en las proximidades de la presa o quedar ocultas
al pasar a formar parte de las aguas subterrneas del entorno y ser difciles
de identificar. En su estudio es importante poder distinguir si las aguas que
dan lugar a esas surgencias tienen su origen en el embalse, o proceden
de otros acuferos cercanos, alimentados por la recarga directa de lluvia,
para lo que las tcnicas hidrogeoqumicas y de trazadores ambientales, en
combinacin con estudios hidrogeolgicos, han mostrado ser determinantes.


Las tcnicas hidrogeolgicas clsicas (anlisis de series piezomtricas
e hidromtricas, ensayos de permeabilidad, elaboracin de esquemas de flujo y
modelos de simulacin), permite estimar la cantidad del agua surgente, pero no
precisar el origen en la mayor parte de los casos. De aqu surge el inters de utilizar
tcnicas especficas que resuelvan este aspecto, de las que las ms importantes
que se utilizan para la investigacin de fugas de embalses son las siguientes:

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Seccin 5 Hidrogeoqumica











Tcnicas basadas en la medida de parmetros qumicos y fsico-


qumicos en sondeos y surgencias, incluyendo:
Medida de perfiles de temperatura y conductividad elctrica
en las aguas de los sondeos y su relacin con los perfiles
obtenidos en las aguas del embalse.
Distribucin espacial de las caractersticas fsico-qumicas de
las aguas del entorno en todos los puntos de muestreo

disponibles: de entrada (lluvia, ros, manantiales) y salida
(manantiales, surgencias) del embalse.
Anlisis qumicos de los componentes mayoritarios del agua
y minoritarios especficos del embalse que se comportan
como conservativos y tienen origen natural o antrpico.

Tcnicas basadas en los istopos ambientales del agua que pemiten


utilizar la huella caracterstica de los procesos de evaporacin que
se dan en muchos embalses, al menos estacionalmente.

Tcnicas basadas en el uso de trazadores artificiales, incluyendo


los siguientes:

Medida de flujos en el interior de sondeos.


Experiencias de interconexin.


Estos estudios, realizados por el Centro de Estudios de Tcnicas
Aplicadas del CEDEX, en convenio con la Direccin General del Agua del
Ministerio de Agricultura, Alimentacin y Medio Ambiente, se han llevado a
cabo en embalses de distintos tipos (de gravedad, de materiales sueltos), y
con variadas problemticas (acuferos carbonatados, detrticos), de modo que
ha definido un procedimiento de trabajo vlido para cualquier tipologa.


En esta comunicacin se presentan los casos de cuatro estudios de
otros tantos embalses (Tous, Gargligas, Giribaile y Ulldecona) en los que
se describen los trabajos realizados y las conclusiones de cada uno, con las
aportaciones que el estudio ha realizado al conocimiento del vaso y entorno
del embalse, y las medidas para reducir o eliminar las fugas identificadas. Los
resultados muestran el inters de combinar tcnicas de hidrometra, modelacin
de flujo, hidrogeoqumicas y de trazadores para la mejor evaluacin de las
condiciones de estanqueidad de los embalses, detectar fugas, y orientar los
trabajos de sellado futuro de modo que se maximice su eficacia.

80

Seccin 5 Hidrogeoqumica

Propuestas de mejora del modelo conceptual del


Sistema Acufero de la Loma de beda (Andaluca,
Espaa) a partir de la estimacin de la edad del
agua por 14C
Muoz-Delavarga D1*, Rodrguez-Arvalo J1, Manzano M2
1

Centro de Estudios y Experimentacin de Obras Pblicas, (CEDEX), Madrid, Espaa.


2
Universidad Politcnica de Cartagena, Cartagena. Espaa
*david.munoz@cedex.es

Resumen

El uso del agua subterrnea en el Sistema Acufero de la Loma de
beda (SALU) para regado y cultivo del olivar est conduciendo al descenso
continuado de los niveles piezomtricos, y al deterioro de la calidad del agua,
y pone en cuestin la sostenibilidad de esta explotacin. Estudios previos
definen el SALU como multicapa y fracturado, constituido por formaciones
permeables de disposicin subhorizontal y varias decenas de metros de
espesor cada una de ellas; que alternan con formaciones menos permeables
y que incluye de muro a techo: 1) areniscas del Bundtsanstein, 2) arcillas con
yesos del Keuper, 3) calizas y dolomas del Jursico como acufero principal,
y 4) areniscas y conglomerados a muro del Mioceno, 5) margas miocenas
(Tortoniense) y 6) calcarenitas miocenas coronando la serie. Los niveles
acuferos principales (Bundtsandstein y Jursico) se recargan en su tercio
N, donde afloran y son libres. El conjunto buza ligeramente al S, donde el
Jursico y el Bundtsandstein estn confinados bajo las margas del Mioceno.

Existen an notables incertidumbres sobre la dinmica hidrulica
del sistema, especialmente sobre la posible conexin hidrulica entre los
diferentes acuferos, sus condiciones de borde, y el papel de los acuitardos
en la definicin del sistema de flujo y la hidroqumica del agua. Ello es
debido a la heterogeneidad del sistema por la existencia de anomalas
estructurales (Mesozoico) y anomalas geoqumicas, y cambios de facies
(Mioceno).La mayor parte de los puntos de observacin del SALU son
pozos de extraccin sin registro geolgico que comunican las distintas
formaciones, lo que dificulta la interpretacin de los datos. En esta situacin,
es de la mayor importancia mantener en revisin las hiptesis sobre el
funcionamiento hidrogeolgico y la estimacin de los recursos disponibles.

81

Seccin 5 Hidrogeoqumica

Seccin 5 Hidrogeoqumica


La aplicacin de tcnicas hidrogeoqumicas e isotpicas tiene
inters en casos como el del SALU, porque puede ayudar a definir el modelo
conceptual de funcionamiento, el origen del agua y su tiempo de renovacin.

Revisin de los modelos hidrogeoqumicos de


gnesis de tobas calcreas


Los primeros estudios isotpicos realizados por el CEDEX trataron
de correlacionar las edades y la informacin hidrogeoqumica con el sistema
de flujo, e inicialmente se supuso que, en condiciones naturales y segn los
resultados de la modelacin numrica de flujo elaborada por el IGME, el flujo es
de N a S, desde el sector libre al confinado, y que dentro de este ltimo podan
separarse dos subsectores, E y O, en los que el flujo se diriga hacia las zonas
centrales. Tambin se reconoci la existencia de procesos de mezcla de aguas y
de oxidacin de materia orgnica a partir de sulfatos, como sugiere la presencia
de sulfhdrico y de xidos de azufre en el agua de algunos sondeos del sector
confinado. Esto incide directamente en los modelos de correccin de la edad del
agua calculada a partir de la actividad del 14C del carbono inorgnico disuelto (CID).

Ordez S1*, Benavente D1


En el presente estudio se ha profundizado en el intento de correlacin
entre la edad del agua y el sistema de flujo. Los resultados muestran una
distribucin espacial concntrica de los contenidos de 14C y de los valores de 13C
en el CID que coincide con la depresin piezomtrica provocada por los bombeos.
Esta morfologa de cono de bombeo queda tambin reflejada en la distribucin
espacial de los valores de otros parmetros hidroqumicos, que muestran un
aumento de la concentracin de HCO3- y Cl-, y una reduccin del potencial
REDOX, Odis y del contenido en SO42- hacia las zonas de mayor depresin
piezomtrica. Se proponen las siguientes mejoras del modelo conceptual: 1) las
caractersticas hidroqumicas observadas responden a una situacin alterada
debida a los bombeos; 2) las explotaciones captan aguas y solutos de las
formaciones suprayacentes (Mioceno), hacia el acufero carbonatado principal;
3) esta aportacin tiene un efecto doble sobre las edades calculadas por 14C:
por un lado, las aguas de mezcla captadas son susceptiblemente ms antiguas
que las del acufero principal (Jursico), por proceder en parte de las margas
miocenas, y por otro, induce un proceso de oxidacin de materia orgnica a
partir de SO42-, que aade al CID un carbono libre de 14C y empobrecido en
13
C; 4) ambos efectos dan lugar a una sobreestimacin de las edades del agua
del acufero Jursico; 5) estas edades no pueden interpretarse como tiempos
de renovacin del agua subterrnea; y 6) la extraccin de agua subterrnea
est generando procesos que no slo modifican su edad, sino que deterioran
su calidad. Las hiptesis sobre fuentes y sumideros de SO42-, Fe3+ y materia
orgnica se estn contrastando con modelacin hidrogeoqumica. Se confa
en que ello permitir corregir el clculo de edades del agua mediante 14C.

82

Universidad de Alicante
*salvador@ua.es

Resumen

Los depsitos tobas calcreos, en aguas dulces, estn ampliamente
representados en la pennsula Ibrica, en general relacionados directa
o indirectamente con surgencias de aguas subterrneas, procedentes
de acuferos de naturaleza carbontica. El problema de la modelizacin
geoqumica en general, y de la gnesis de tobas calcreas, se ha abordado
principalmente a partir de la modelizacin directa, y en menor proporcin, por
la modelizacin inversa. La modelizacin directa simula el resultado de un
conjunto de reacciones y condiciones iniciales usando diferentes modelos de
clculo de coeficientes de actividad y bases de datos termodinmicas, tanto
para reacciones acuosas de especiacin homogneas como de transferencia
de masa entre fases. As, la modelizacin hidrogeoqumica directa de las aguas
se ha usado frecuentemente en la interpretacin de los datos hidroqumicos
del agua de las surgencias, intentando comprender las reacciones del sistema
suelo-agua, y poniendo en valor la influencia de la pCO2, como un factor
petrogentico bsico, tanto en la movilizacin y precipitacin de carbonatos.
La modelizacin geoqumica inversa aplica un balance de masas a una
composicin qumica e isotpica de un agua analizada, estimando la masa
de mineral y gas que se transfiere en los sistemas agua-roca. Son muchos
los programas informticos desarrollados para los clculos geoqumicos,
pero el ms extendido y usado es PHREEQC y su versin interactiva.

La mayora de estudios acerca de la modelizacin geoqumica de
la gnesis de tobas calcreas se acepta que el sistema alcanza el equilibrio
fsico qumico, sin considerar en profundidad la cintica y los mecanismos
de reaccin de los diferentes procesos biogeoqumicos. Por otra parte, se
considera que el CO2 acta en un sistema abierto y de caractersticas abiticas.
Y los procesos son generalmente interpretados como reacciones congruentes.

El papel en el intercambio de CO2 entre la atmosfera-agua-toba ha sido
frecuentemente abordado considerando un sistema abierto al CO2 y mediante
la modelizacin directa.

83

Seccin 5 Hidrogeoqumica

Seccin 5 Hidrogeoqumica

El abundante nmero de datos isotpicos (considerando tanto


el clima como la geomorfologa) acepta que las aguas de lluvia en su
infiltracin a travs del suelo aumentan su pCO2, fundamentalmente de origen
microbiolgico ya que incorpora la seal isotpica de la materia orgnica origen
de las sustancias hmicas del suelo. Por otro lado, el reequilibrio con la pCO2
atmosfrica, por las turbulencias del medio en el que se produce la surgencia
y/o la actividad metablica de microorganismos determina la rica variedad de
facies de tobas calcreas. En este sentido se presentan diferentes modelos
coherentes entre s que permiten verificar la influencia de la pCO2, en trminos
de tasas de precipitacin de carbonatos, bajo diferentes condiciones de tipo
climtico o de desarrollo de cobertera vegetal, transitividad del acufero, etc.

Prcticas de campo en geoqumica de aguas


naturales: Perfil Hidrogeoqumico de la rambla de
Salinetas, Clot Negre y Clot Roig (Novelda, Alicante)


La practica que se expone a continuacin est enmarcada en la
asignatura de Geoqumica y Prospeccin Geoqumica del Grado de Geologa
de la Universidad de Alicante y se centra en el estudio del perfil hidrogeoqumico
de la rambla de Salinetas, Clot Negre y Clot Roig (Novelda, Alicante).

La cintica y mecanismo de reaccin de las algunas reacciones y el


desarrollo de reacciones incongruentes en la evolucin mineral han sido poco
tenidas en cuenta en la modelizacin del quimismo de las aguas en las que se
generan las tobas calcreas. Entre las disoluciones incongruentes propias de
acuferos en macizos de rocas, destacan por su importante valor petrogentico,
la dedolomitizacin y la calcitizacin de yesos. Tanto la dedolomitizacin, como
la carbonatacin, son procesos petrogenticos, bien conocidos y extendidos. Si
bien la dedolomitizacin es independiente de la pCO2, al igual que la disolucin
del yeso (anhidrita). Sin embargo, la calcitizacin del yeso, y la disolucin
de la calcita, son reacciones donde la pCO2 juega un papel condicionante.

En este trabajo se presentan algunos datos experimentales de
sistemas que precipitan tobas calcreas, Rio Jcar (Valdeganga Presa de
Central del Bosque) y ro Guadiana Alto (lagunas de Ruidera), y se establece la
comparacin con datos de hidroqumicos de surgencias de acuferos krsticos
modelizados recientemente.
Financiacin

Este trabajo ha sido financiado por el proyecto CGL2011-25162 del Ministerio


de Economa y Competitividad.

84

Martnez-Martnez J1*, Benavente D1, Ordez S1, Caaveras J.C1


1

Universidad de Alicante, Espaa


*javier.martinez@ua.es

Resumen


Los objetivos directos de esta salida son dos: que el alumno obtenga
datos geoqumicos en campo sobre salmueras; y que interprete y razone los
datos obtenidos en su contexto hidrogeoqumico. Adems, indirectamente se
pretende introducir al alumno a la metodologa geoqumica de campo, que
incluye la toma de muestras de aguas y suelos; el anlisis de la concentracin
de iones y parmetros fisicoqumicos de las aguas con kits de campo; y su
georeferenciacin.

La prctica se realiza una vez finalizado los bloques tericos
Geoqumica acuosa y estabilidad mineral y Prospeccin Geoqumica y el
bloque prctico de anlisis estadstico geoqumicos de datos e introduccin a
la geoestadstica. En los temas tericos de este bloque el alumno estudia los
procesos de interaccin agua-roca de los procesos naturales y los principios
bsicos de prospeccin geoqumica.

Una vez adquiridos los conocimientos tericos, los alumnos deben
medir diferentes variables hidrogeoqumicas en campo. La salida transcurre a
lo largo del arroyo salado conocido como Salinetas, desde su surgencia hasta
su desembocadura en el ro Vinalop. A lo largo del curso fluvial, el arroyo
recibe aportes de diferentes surgencias menores, con diferente salinidad.

85

Seccin 5 Hidrogeoqumica

Los alumnos disponen de tres kits hidrogeoqumicos de campo. Con


ellos deben determinar el pH, la temperatura, la conductividad y la concentracin
en cloruros de las aguas desde la surgencia hasta la desembocadura, tomando
medidas cada 300 m aproximadamente, as como en otros puntos de inters
singular (surgencias, balsas, represas, etc).

Los puntos de medida deben ser georeferenciados mediante un GPS.
Durante la salida de campo, los profesores resaltan algunos aspectos sobre
los que el alumno debe centrar su atencin. Estos aspectos son el por qu
el agua es salada y por qu las diferentes surgencias poseen diferentes
concentraciones; el comportamiento de los cloruros en las zonas de mezcla
de diferentes aguas (elemento trazador y conservativo); la influencia de
las represas naturales y/o artificiales en las variables geoqumicas, etc.

Una vez adquiridos los datos, y ya en laboratorio, se introducen
los puntos georeferenciados en un Sistema de Informacin Geogrfica,
obtenindose el perfil del ro, las distancias parciales entre puntos, distancia
total del recorrido, etc. Por otra parte, los alumnos deben tratar las medidas
hidrogeoqumicas en una hoja de clculo, calculando diferentes parmetros de
estadstica descriptiva y obteniendo grficas de evolucin de los parmetros
geoqumicos a lo largo del perfil de ro.

Finalmente, el alumno debe presentar una breve memoria en el
que exponga todos los resultados obtenidos, contextualizarlos en el entorno
geogrfico y geolgico, y mostrar las curvas de evolucin de dichos parmetros
a lo largo del curso fluvial. La memoria se debe completar con una interpretacin
de los resultados obtenidos, incorporando las discusiones realizadas en campo.
Los criterios para la evaluacin de la salida de campo se basan en la calidad
expositiva de los datos mostrados en la memoria, la expresin de los resultados
y las interpretaciones, as como la validez de los razonamientos geoqumicos.

La experiencia obtenida durante el primer ao de imparticin de la
asignatura de Geoqumica y Prospeccin Geoqumica en el Grado de Geologa
de la Universidad de Alicante ha sido altamente satisfactoria, ya que el inters
mostrado por los alumnos ha sido notable y la calidad de las memorias
presentadas elevada.

86

Seccin 5 Hidrogeoqumica

Anlise geoqumica de guas subterrneas


- avaliao da vulnerabilidade numa bacia
hidrogrfica transfronteiria
Albuquerque, M.T.D.1*, Antunes, I.M.H.R.1, Seco, M.F.1
1

IPCB Instituto Politcnico de Castelo Branco, Portugal


*teresal@est.ipcb.pt

Resumo

A contaminao de guas subterrneas em ambientes fluviais
apresenta elevada variabilidade espacial. Alm disso, tambm um processo
no-estacionrio, pois a variabilidade espacial depende fortemente de
variveis externas, tais como: distncia a fontes de poluio, quantidade de
precipitao, entre outras. A qualidade da gua tem um papel fundamental nas
atividades agrcolas e pecurias; constituindo uma das mais importantes fontes
de rendimento para a maioria das comunidades rurais.

A caracterizao, monitorizao e consequente modelao espacial
de impactes associados a atividades antrpicas de importncia crucial para
um planeamento e gesto sustentvel dos recursos hdricos subterrneos.


A distribuio espacial contnua, de valores estimados para elementos
contaminantes na bacia hidrogrfica transfronteiria do Rio gueda (Portugal
e Espanha) constitui o principal objectivo deste trabalho. Foram seleccionadas
e recolhidas setenta e quatro amostras de gua subterrnea. Todos os
pontos foram georreferenciados com coordenadas UTM e analisados para
os parmetros: pH, Condutividade Eltrica, potencial de oxidao-reduo,
oxignio dissolvido, cloretos, nitratos, fosfatos inorgnicos, sulfatos, As, B,
Ba, Ca, K, Mg, Mn, Na, Sr e U. Numa primeira fase, foi elaborado o mapa
de vulnerabilidade (DRASTIC pesticida). A subsequente sobreposio dos
diferentes mapas obtidos permitiu delimitar as zonas de perigo, constituindo
desta forma uma ferramenta fundamental para a optimizao do planeamento
e explorao futura deste recurso.


A validao dos modelos utilizados revela-se adequada para a avaliao
espacial dos impactes ambientais associados aos contaminantes estudados,
viabilizando os resultados obtidos a definio de uma rede de monitorizao
especfica.

87

Seccin 5 Hidrogeoqumica

Localizacin geogrfica del origen del agua


subterrnea del entorno del Parque Nacional de
Las Tablas de Daimiel mediante el uso de una
metodologa de modelizacin de distribucin
espacial de 18O en la precipitacin
Castao S1*, Rodrguez J 2, Daz M.F. 2, de la Losa A1, Martnez P3
Instituto Geolgico y Minero de Espaa (IGME)
Centro de Estudios y Experimentacin de Obras Pblicas (CEDEX)
3
Universidad Complutense de Madrid (UCM)
1

*s.castano@igme.es

Resumen

En el entorno del Parque Nacional de Las Tablas de Daimiel (PNTD),


las aguas subterrneas presentan una gran variabilidad espacial y temporal
de su composicin de istopos estables. Ello es debido a: i) su situacin en
una zona marginal de una gran cuenca sedimentaria, que origina un acufero
de comportamiento multicapa en gran parte de la zona en la que se sita
el humedal, ii) la fuerte karstificacin de algunas formaciones que hace
que la respuesta a cambios en el flujo y la composicin qumica del medio
subterrneo sea muy heterognea, iii) la influencia de los bombeos en todo
el sistema acufero que alimentaba el humedal, que ha alterado el flujo
subterrneo y dado lugar a mezclas de aguas, y iv) el origen de la recarga,
que se produce fundamentalmente a partir de aguas superficiales, desde el
vaso del humedal y los aluviales de los ros hacia el sistema acufero, debido
a los descensos de los niveles piezomtricos provocados por los bombeos.


Casi todos los puntos muestreados en la zona presentan valores de
istopos estables que indican una evaporacin previa a la recarga, o una
mezcla con aguas evaporadas, mostrando la estrecha relacin entre los
componentes superficial y subterrneo del ciclo hidrolgico del sector. En
estudios previos se ha determinado la pendiente de la lnea de evaporacin
local y su posicin en el campo 18O-2H para un agua inicial de origen
subterrneo del entorno del PNTD, con composicin isotpica similar a la
composicin media de la precipitacin (estacin REVIP/GNIP de Ciudad
Real, situada a unos 25 km), que se sita sobre la lnea meterica mundial.

88

Seccin 5 Hidrogeoqumica


Trazando lneas de igual pendiente sobre los valores de todos los
puntos de agua subterrnea, de otros puntos de origen inequvocamente
subterrneo y de las muestras de agua superficial del principal punto
de entrada al PNTD hasta 2012, y considerando adems el error
analtico, los valores de 18O obtenidos para la precipitacin original
se mueven dentro del intervalo comprendido entre -8.60 y 7.18.


Por otro lado, en los ltimos aos se han desarrollado diversos modelos
de distribucin de los valores de los istopos estables basados en variables
geogrficas correlacionables con la temperatura, como son la latitud y la cota.
Las ecuaciones resultantes de estos modelos son fcilmente trasladables al
espacio gracias a las herramientas de los sistemas de informacin geogrfica
(SIG), especialmente si se dispone de un modelo digital de elevacin (MDE) con
objeto de obtener una cartografa para la distribucin de 18O en la precipitacin.


Con esa cartografa se ha delimitado la posible rea de la precipitacin
que origina las escorrentas superficial y subterrnea cuya huella quedara
reflejada, tras su paso intermedio por un proceso de evaporacin, en el agua
subterrnea del entorno del PNTD. De los resultados obtenidos destacan los
siguientes aspectos: i) dada la escasa diferencia de cota en la zona, y que una
de las variables clave utilizadas en el modelo es la cota, el agua subterrnea
que se encuentra en el entorno del PNTD debe proceder de lluvia precipitada
en un sector muy extenso del Alto Guadiana, alejado del Parque Nacional, que
incluye comarcas tales como el Campo de Montiel o la Sierra de Altomira, ii)
por ese mismo motivo, la mayor parte de la hoy denominada Masa de Agua
Subterrnea Mancha occidental I, en la que se sita el PNTD participara
minoritariamente en el volumen almacenado en dicha masa, y iii) no es posible
discriminar con istopos estables el agua procedente del Acueducto TajoSegura que ha llegado a Las Tablas mediante trasvases en poca seca, ya
que los valores isotpicos calculados para su precipitacin de origen se sitan
dentro del mismo intervalo que el calculado para la cuenca del Alto Guadiana.

Agradecimientos

Este trabajo se ha desarrollado a partir de datos obtenidos en el proyecto
CGL2011-30302-C02-01 del MINECO, del CRP F33016 (Research Agreement No.
14813) del OIEA y del convenio IGME/CEDEX para la creacin del Laboratorio Virtual
Conjunto de Hidrologa Isotpica.

89

Seccin 5 Hidrogeoqumica

La Red Espaola de Vigilancia de Istopos en la


Precipitacin (REVIP)
Daz-Teijeiro M.F.1, Prez-Zabaleta E1, Prado-Prez A1, Bardasano-Picazo
L1, Muoz-Delavarga D1, Rodrguez J1*
1

Centro de Estudios y Experimentacin de Obras Pblicas, (CEDEX), Madrid, Espaa.

*javier.rodriguez@cedex.es
Resumen


Conocer la distribucin espacial y temporal de la cantidad de
precipitacin que llega a la superficie de la Tierra es importante para la
gestin de recursos hdricos, ya que es el componente principal de entrada
en el balance hdrico de las masas de agua superficial y subterrnea. Conocer
la composicin isotpica de la precipitacin no tiene una justificacin tan
inmediata. Para ello es necesario saber que el diferente contenido en istopos
del H y del O de la precipitacin permite distinguir las reas de recarga y
estimar su valor; cuantificar el tiempo de renovacin del agua y la sostenibilidad
de su explotacin; mejorar el balance hdrico en lagos y embalses al detectar
el efecto de la evaporacin y de la contribucin de las aguas subterrneas;
identificar procesos de mezclas de aguas de diferente origen; y detectar fugas
de infraestructuras hidrulicas. Todos estos conocimientos, sus mtodos
y dificultades asociadas constituyen el objeto de la hidrologa isotpica.

Considerando que en los ltimos aos las aplicaciones de la
hidroqumica isotpica se han diversificado en disciplinas como antropologa,
agronoma, biologa, ecologa, geoqumica, paleontologa, ciencias mdicas,
toxicologa y regulacin alimentaria, se estima oportuno dar la mxima difusin
a la existencia de la Red Espaola de Vigilancia de Istopos en la Precipitacin
(REVIP) y a la disponibilidad de sus datos en la Web del Ministerio de Fomento.

La REVIP es gestionada desde el ao 2000 por el Centro de Estudios
de Tcnicas Aplicadas del Centro de Estudios y Experimentacin de Obras
Pblicas (CEDEX) en colaboracin con la Agencia Estatal de Meteorologa
(AEMET). Forma parte de la Red Global de Istopos en Precipitacin
(GNIP) del Organismo Internacional para la Energa Atmica (OIEA) y
sigue el protocolo de muestreo, anlisis y registro establecido por el OIEA.

90

Seccin 5 Hidrogeoqumica


La REVIP cuenta con 16 estaciones de muestreo distribuidas en las
principales cuencas hidrogrficas espaolas, cubriendo una amplia cobertura
geogrfica representativa de las principales zonas climticas del pas. Aporta
informacin sobre la composicin isotpica de la precipitacin (2H, 18O y 3H) que
se utiliza en la gestin de recursos hdricos, el estudio del clima y los fenmenos
atmosfricos. En todas las estaciones se muestrea y analiza: i) la precipitacin
mensual acumulada para la determinacin de istopos estables del agua (2H
y 18O) mediante espectrometra de masas (IRMS), y ii) la precipitacin anual
integrada para la determinacin de tritio (3H) por centelleo lquido, despus de
un proceso previo de concentracin electroltica.

Los resultados preliminares del anlisis de los datos aportados durante
el periodo 2000-2010, indican que la Lnea Meterica Local obtenida en Espaa
peninsular y Baleares se ajusta a una regresin media de 2H = 8,5 18O + 13.
Las estaciones mediterrneas muestran una menor dispersin en los valores
de 18O y 2H que las estaciones atlnticas, exceptuando la estacin de Santa
Cruz de Tenerife que est ubicada en un marco geogrfico y climtico diferente
al resto. La distribucin espacial de la composicin isotpica (18O y 2H) del
agua de precipitacin en Espaa sigue un modelo de correlacin entre las
variables geogrficas latitud y cota topogrfica, con una fuerte correlacin con
la distribucin de la temperatura. En Espaa el efecto sobre el 18O de la latitud
0,2 por grado de latitud se integra con el efecto de la cota 0,35 /100m
originando una tendencia de empobrecimiento isotpico de las precipitaciones
hacia mayor latitud y cota, en la que no se distinguen claramente los mbitos
atlntico y mediterrneo.

La actividad de tritio en la precipitacin en Espaa muestra un ligero
incremento hacia el Este, de 4 a 5,2 UT, reflejo de la circulacin preferente de
los frentes que dan origen a la precipitacin en Espaa peninsular en ese mismo
sentido, y a la recirculacin del tritio por evapotranspiracin. La transpiracin
domina sobre la evaporacin como parece mostrar la constancia de los valores
de 18O y 2H de W a E. El valor de exceso de deuterio d observado en
la precipitacin es similar para las estaciones atlnticas y mediterrneas. Los
valores medios de d tienen una distribucin estacional, de 11 en otooinvierno a 4 en primavera-verano.

La informacin aportada por la REVIP facilita el trazado y la
caracterizacin espacial de las aguas metericas, tanto de las aguas
superficiales como de las aguas subterrneas que constituyen los recursos
hdricos de nuestro pas.

91

Seccin 6
Geoqumica Orgnica
Coordinador
Juan Llamas Borrajo
No hay trabajos presentados en esta seccin

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Seccin 7
Geoqumica Isotpica
Coordinadores
Antonio Delgado Huertas
Clemente Recio Hernndez

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Seccin 7 Geoqumica Isotpica

Seccin 7 Geoqumica Isotpica


Estudio mineralgico e isotpico del deterioro del
Trasaltar de la Catedral de Burgos
Rull F1*, Gzquez F1, Medina J1, Sanz A1, Sanz C2
1

Unidad Asociada UVA-CSIC al Centro de Astrobiologa, Universidad de Valladolid,


Parque Tecnolgico Boecillo, Valladolid (Espaa)
2
Arquitectura y Conservacin de Monumentos, Segovia (Espaa)
*rull@fmc.uva.es

Resumen

Las composiciones escultricas que decoran el Trasaltar de la Catedral
de Burgos fueron labradas en su mayor parte por el escultor francs Felipe de
Vigarny (s. XV-XVI). Durante sus ms de cinco siglos de historia, los cinco retablos
esculpidos en roca caliza de Briviesca (Burgos) han sido objeto de multitud
de trabajos de restauracin y limpieza, que en muchos casos han empeorado
considerablemente su estado de conservacin. Durante el s. XX el deterioro
de algunos de estos paneles se vi agravado, apareciendo eflorescencias de
minerales secundarios sobre la superficie de la roca. En ocasiones este mecanismo
ha dado lugar a la disgregacin y fracturacin mecnica de la roca caliza original.


En 2012 se puso en marcha un Proyecto de restauracin destinado a
identificar y mitigar los procesos de degradacin del conjunto escultrico del
Trasaltar. En el marco de dicho Proyecto, se ha llevado a cabo la caracterizacin
mineralgica de la roca caliza as como de las eflorescencias, ptinas y
tratamientos superficiales que aparecen sobre los paneles del Trasaltar
mediante tcnicas analticas in-situ, de carcter no destructivo (espectroscopa
Raman) y en laboratorio (espectroscopa de IR y Raman en modos macro y
micro, as como difraccin de RX).


Ms de 100 muestras han sido analizadas, en las que se han identificado
hasta 15 minerales distintos, la mayora de ellos sulfatos hidratados, nitratos y
cloruros. Sulfatos clcicos con distintos grados de hidratacin (yeso, basanita
y anhidrita) han sido detectados, as como sulfatos magnsicos hidratados
(epsomita y hexahidrita) y otros sulfatos (barita, polihalita, humberstonita,
singenita y thenardita).

96


En cuanto a minerales carbonticos, ankerita y dolomita fueron
identificadas en un nmero reducido de muestras. Los nitratos detectados
fueron nitratina y nitro, mientras que cloruros como halita y silvina tambin
fueron identificados mediante DRX.

La hiptesis de partida apunta al ascenso capilar de agua con alto
contenido inico procedente del subsuelo y a la evaporacin como mecanismos
precursores de la precipitacin de minerales sobre la superficie del Trasaltar.
Con el fin de validar o descartar esta hiptesis, se ha llevado a cabo un estudio
isotpico de las eflorescencias de sulfatos (d34S) y nitratos (d15N) que aparecen
distribuidas sobre la superficie del conjunto escultrico, as como de los sulfatos
y nitratos disueltos en el agua subterrnea que circula por el subsuelo de la
Catedral de Burgos. Para ello se seleccionaron 10 muestras de eflorescencias
constituidas mayoritariamente por nitratina y 6 muestras compuestas
principalmente por yeso. Por otro lado, se tomaron muestras del agua que
circula por conducciones bajo la Catedral, agua subterrnea procedente de
un pozo situado en los stanos del templo, y agua de lluvia. Se analizarn
tanto la concentracin de elementos mayoritarios, como la composicin
isotpica de los sulfatos (d34S) y los nitratos (d15N) disueltos en el agua.


Los resultados obtenidos tanto del estudio mineralgico como isotpico
de estos minerales se utilizarn para establecer modelos de degradacin de
los materiales y posibles mtodos de remediacin, fundamentales para el
proceso de restauracin del Trasaltar, as como para su posterior conservacin.

97

Seccin 7 Geoqumica Isotpica

Monitorizacin isotpica del carbono inorgnico


disuelto en proyectos de almacenamiento
geolgico de CO2: Hontomn (Burgos)
Metcalf A1,2*, Granados A2, Delgado A2
Fundacin Ciudad de la Energa (CIUDEN), Espaa
Instituto Andaluz de Ciencias de la Tierra (CSIC-UGR), Espaa
1

*amanda.ellis@ciuden.es

Resumen

El almacenamiento geolgico de CO2 es considerado como una de las
tecnologas ms favorables para reduccin de las emisiones de gases de efecto
invernadero y por tanto, para la mitigacin del cambio climtico. Sin embargo,
presenta problemas asociados como puede ser el escape de CO2 de la roca
almacn, la consiguiente acidificacin y, en general, cambios hidroqumicos de
los acuferos afectados. Por ello, la viabilidad de los proyectos de almacenamiento
geolgico de CO2 requiere de planes de monitorizacin, siendo especialmente
relevante la monitorizacin isotpica del carbono en las aguas superficiales.


En este contexto, resulta fundamental de disponer de un
background, una lnea base isotpica obtenida previamente a la inyeccin
de CO2 que permitir detectar escapes difusos de CO2, ya que este se
equilibra rpidamente con las otras especies del DIC (Dissolved Inorganic
Carbon). Esta lnea de base inicial debe englobar los procesos naturales
que tienen lugar en el sistema y que por tanto, alteraran la seal isotpica.


Con el objeto de demostrar la utilidad de esta herramienta de
monitorizacin en el campo de la captura y almacenamiento geolgico de
CO2, se ha estudiado la seal isotpica del carbono inorgnico disuelto
( 13C DIC) en diferentes masas de agua ubicadas en las proximidades de
Hontomn (Burgos); donde la Fundacin Ciudad de la Energa (CIUDEN)
est construyendo la planta de demostracin de almacenamiento geolgico
en Espaa. Durante tres aos se ha analizado los valores 13C de
muestras de DIC procurando detectar posibles variaciones estacionales.

98

Seccin 7 Geoqumica Isotpica


Los resultados obtenidos permiten establecer una lnea de base
isotpica del DIC en -10,7 (V-PDB) con carcter global y una concentracin
de DIC de 2,2 mM C. A lo largo de las seis campaas de muestreo realizadas,
se observa cierta componente estacional para ambas variables. Sin
embargo, la mayor estabilidad de la seal isotpica indica su calidad como
indicador potencial de alteraciones en el ciclo del carbono en las aguas
estudiadas y, por tanto, para la deteccin de contribuciones antropognicas.


Al estudiar la evolucin temporal de las muestras para cada punto de
estudio se ha observado una tendencia hacia valores menos negativos durante
las pocas ms clidas del ao ( 13C-DIC =-10,2 V-PDB) potenciados por la
mayor actividad fotosinttica de los sistemas acuticos propia de la poca del ao
y que produce una discriminacin del 12C. Por el contrario, estos mismos valores
se vuelven ms negativos cuando la temperatura desciende ( 13C-DIC =-10,9
V-PDB), y el consumo de carbono ligero es menor. Estos valores indican una
relacin con la temperatura, aunque no es posible apreciarla estadsticamente,
ya que en muchos casos est relacionada con ecosistemas especficos. Este
resultado sugiere que los efectos estacionales a escala regional quedan
enmascarados por otros procesos naturales que tienen lugar simultneamente;
pero que han de ser tenidos en cuenta a la hora de establecer un valor de
base para la monitorizacin isotpica de un almacenamiento geolgico de CO2.


De manera complementaria, se ha estudiado las diferencias
isotpicas existentes entre las diferentes masas de agua. Se aprecia un
rango isotpico de menor envergadura en las aguas relativas a manantiales
situando su media global muy prxima a la del estudio (-10,8 V-PDB)
lo que indica una mayor estabilidad estacional de estas masas de agua.


Por ltimo es importante destacar la diferencia existente entre la
composicin isotpica del CO2 inyectado y la encontrada para las aguas objeto
de estudio. El CO2 almacenado en la formacin almacn tendr su origen
principalmente en los combustibles fsiles, para los que se ha determinado un
valor isotpico medio de -28 (V-PDB) y que se aleja considerablemente de la
lnea de base natural establecida en este estudio (-10,7 V-PDB) favoreciendo
la deteccin de alteraciones en el sistema provocadas por el almacenamiento
geolgico de CO2. A modo de resumen, es importante sealar que resulta
crucial realizar un estudio isotpico de las diferentes fuentes de carbono y,
especialmente, del DIC del las aguas superficiales y subterrneas, previas a
cualquier proyecto de inyeccin de CO2 de modo que se pueda monitorizar
con rigor la presencia o no de un posible escape de CO2, lo que puede implicar
no solo consecuencias ambientales y econmicas, si no tambin legales.

99

Seccin 7 Geoqumica Isotpica

Composicin isotpica del Sr en dientes humanos


procedentes del despoblado de Aistra (Zalduondo,
lava) para evaluar la movilidad de poblaciones en
poca alto-medieval en el norte Peninsular
Guede I.L.* , Murelaga X , Zuluaga M.C. , Alonso-Olazabal A ,SuarezHernando O2, Ortega L.A.1, Quiros-Castillo J.A.3
1

Dpto de Mineraloga y Petrologa. Facultad. de Ciencia y Tecnologa. UPV/EHU.


Leioa, Vizcaya, Espaa
2
Dpto de Estratigrafa y Paleontologa. Facultad de Ciencia y Tecnologa. UPV/EHU.
Leioa, Vizcaya, Espaa
3
Dpto de Geografa, Prehistoria y Arqueologa. Facultad de Letras. UPV/EHU. VitoriaGasteiz, Espaa
1

*ilguede001@ikasle.ehu.es

Resumen


En la investigacin arqueolgica tradicional sobre migraciones
humanas se ha basado en el anlisis de los ajuares hallados junto a los restos
humanos en los enterramientos. Sin embargo, en los ltimos aos la utilizacin
de istopos de estroncio ha revolucionando los estudios de movilidad de
poblaciones.

La relacin isotpica 87Sr/86Sr analizada en los huesos y esmalte dental
de los individuos est determina por la dieta que a su vez esta condicionada
por la geologa del entorno. Los alimentos ingeridos adquieren estroncio del
agua y del suelo que contienen una seal isotpica acorde con los materiales
geolgicos locales.

Teniendo en cuenta que el 86Sr es un istopo estable no radiognico,
mientras que el 87Sr es producto de la desintegracin del 87Rb el tipo de roca
y la edad de las mismas van a determinar la relacin isotpica local. De modo
que las rocas con poco Rb (p.e. rocas mantlicas) presentarn valores bajos
en la relacin 87Sr/86Sr, mientras que las rocas con elevados contenidos en
Rb (p.e. rocas flsicas) presentaran relaciones 87Sr/86Sr elevadas. Por ltimo,
la edad de las rocas condiciona el enriquecimiento del 87Sr en los materiales,
presentando relaciones 87Sr/86Sr ms elevadas los materiales ms antiguos.

100

Seccin 7 Geoqumica Isotpica


El estroncio se incorpora a los huesos y esmalte dental sustituyendo
al calcio en el hidroxiapatito. El esmalte dental se forma durante la infancia
del individuo, y una vez formado no modifica su composicin, en cambio
los huesos se van reequilibrando durante toda la vida del individuo.

Por lo tanto, la relacin isotpica del estroncio del esmalte dental reflejar
la dieta y la zona de origen del individuo en su niez, mientras que el valor
isotpico de los huesos determinar la localizacin de los ltimos aos de vida
del individuo. De esta manera, se puede evidenciar la migracin de individuos
cuando presenten valores en 87Sr/86Sr diferentes entre el esmalte dental y los
huesos, o entre el esmalte y la composicin isotpica del entorno geolgico.


La relacin isotpica 87Sr/86Sr de individuos procedentes del
yacimiento de Aistra (lava, Pas Vasco) permitir evaluar la paleomovilidad
en poca medieval. Los individuos estudiados proceden de las excavaciones
realizadas entre los aos 2006 y 2009 en Aistra, donde se desenterraron
estructuras domsticas y productivas, as como distintos cementerios. La
secuencia de ocupacin del despoblado de Aistra va desde el Alto Imperio
(siglo I a. C.) hasta la Baja Edad Media cuando este poblado se abandona
(finales del siglo XIII, principios del XIV). Los individuos estudiados
corresponden a la fase de formacin de la aldea medieval (siglos V-VII);
a la fase de reorganizacin del espacio y consolidacin del asentamiento
tipo aldea y creacin de un cementerio preparroquial (siglos VIII y IX).


Se han analizado 28 muestras dentales de individuas de edades
comprendidas entre infantiles a adultos jvenes, tanto de sexo femenino (14)
como masculino (13). Ninguno de los individuos presentaba ajuar asociado al
enterramiento. Tambin se han analizado sedimentos procedentes de varios
sectores y tumbas del yacimiento.

Se ha recogido una fraccin de esmalte dental mediante un microtaladro de dentista y se ha extrado el estroncio mediante el proceso de
cromatografa. Para ello se han pesado 2-4 mg de esmalte dental y se han
disuelto en 1.5 ml de HNO3 2N (de grado analtico purificado por destilacin
subboiling). Las soluciones se cargan en columnas de intercambio catinico
rellenas con Sr.spec, una resina selectiva de estroncio. El Sr se carga en un
filamento de Ta. Las relaciones isotpicas se midieron en un espectrmetro
de masas de ionizacin trmica Finnigan MAT 262 en la unidad SGIker de la
Universidad del Pas Vasco-UPV/EHU.

101

Seccin 7 Geoqumica Isotpica


La medida del material de referencia NBS 987 indica una precisin
externa para los anlisis de 0,00002 (2 absoluto), mientras que el anlisis
del NBS 987 durante el periodo de anlisis da valores de 87Sr/86Sr 0,710268
12 (2 , n = 7).


Los sedimentos del enterramiento presentan valores de 87Sr/86Sr entre
0.707404 y 0.707582. Los valores del esmalte dental son ms radiognicos y
presentan valores de 87Sr/86Sr = 0.708175-0.710652. La composicin isotpica
de los sedimentos es significativamente menos radiognica (t-test) que la de
los esmaltes (p<0,0001). Estas diferencias en la composicin isotpica indica
la ausencia de procesos diagenticos.

En los esmaltes de los dientes se observan valores muy variables
de la relacin 87Sr/86Sr (Fig. 1). Varios individuos presentan relaciones
87
Sr/86Sr ms radiognicas que la composicin promedio regional. Esta
diferencia en la composicin isotpica indica que el individuo ha vivido
en su niez o adolescencia lejos del lugar de enterramiento, es decir
del despoblado de Aistra. Los individuos forneos corresponden tanto a
hombres como mujeres y preferentemente corresponden a adultos jvenes.

Fig. 1

102

Seccin 7 Geoqumica Isotpica

Estudo detalhado de istopos de Nd e Sr em


sedimentos do core KC 024-19 (talude continental
da Galiza): contributo para a caracterizao das
fontes dos nveis de Heinrich
Santos J-F.1*, Martins V1,2, Ribeiro S1, Carvalho A.T.1,Matinhas C1,
Alveirinho J3, Rocha F1
1

Geobiotec, Departamento de Geocincias, Universidade de Aveiro, Portugal


2
CESAM, Departamento de Geocincias, Universidade de Aveiro, Portugal
3
CIMA, Universidade do Algarve, Faro, Portugal
* jfsantos@ua.pt

Resumo

Neste trabalho, actualizam-se os dados isotpicos de Nd e Sr que esta
equipa tem vindo a obter nos ltimos anos com base em amostras do core KC
024-19 (-2765 m, 420898N, 102996W). Este core foi colhido no talude
continental da Galiza e, nele, est representada a sedimentao ocorrida nos
ltimos 40 ka. No nosso estudo, d-se particular destaque aos quatro nveis
de Heinrich (H1 a H4) que foram identificados no core, com o fim de obter
informao que contribua para a identificao das reas fontes dos materiais
transportados pelos icebergues cujas descargas originaram esses nveis.
As anlises na fraco grosseira no carbonatada dos sedimentos exteriores
aos nveis de Heinrich permitem concluir que as razes 143Nd/144Nd e 87Sr/86Sr
variam de 0.512070 (Nd=-1.1) a 0.511949 (Nd=-13.4) e de 0.725537 a
0.739527, respectivamente. Estes valores esto de acordo com o expectvel
em materiais detrticos provenientes da eroso da crosta continental
varisca que ocupa o sudoeste da Europa (incluindo a Pennsula Ibrica).


J nos nveis de Heinrich, a variabilidade isotpica do Nd bastante
mais acentuada, sendo particularmente notveis, na fraco detrtica grosseira,
valores de 143Nd/144Nd significativamente mais baixos, tais como 0.511535 (Nd
= -21.5; em H1, a 46-47 cm), 0.511665 (Nd = -19.3; em H2, a 99-100 cm)
e 0.511030 (Nd = -31.4, em H4, a 46-47 cm). Em contraste, com os valores
baixos de 143Nd/144Nd obtidos na parte superior de H1, registam-se, na zona
inferior do mesmo nvel, valores (por exemplo: 0.512173, correspondendo
a Nd = -9.1, a 52-53 cm) que so at superiores aos dos sedimentos
exteriores aos nveis de Heinrich. Em termos de composio isotpica de
Sr, os nveis H1, H2 e H4 no se distinguem dos sedimentos envolventes.

103

Seccin 7 Geoqumica Isotpica


Por seu turno, H3 o mais peculiar de todos os nveis analisados pois
apresenta sistematicamente valores baixos de 87Sr/86Sr (0.713926 a 0.724467)
e altos de 143Nd/144Nd, sendo aqui que se obtm o valor mximo de Nd (-8.4,
correspondendo a 143Nd/144Nd=0.512208, a 128-129 cm) registado em todo o
core.

Os valores muito baixos de Nd registados nos nveis H1, H2 e H4
sugerem que eles incorporam clastos lanados por icebergues provenientes do
nordeste da Amrica (coberto pelo Laurentide Ice Sheet - LIS - durante o perodo
glacial) e/ou do oeste da Gronelndia, visto que ambas reas se caracterizam
por afloramentos de soco precmbrico, cujas rochas apresentam composies
isotpicas de Nd compatveis com as obtidas naqueles nveis. Tendo em conta
que, ao longo de todo o core, os valores mnimos de Nd coincidem com os
mximos da abundncia de dolomite, parece poder-se concluir que a origem
mais provvel dos icebergues responsveis por estas caractersticas ter sido
o LIS e que a sua drenagem para o Atlntico ter ocorrido atravs do estreito de
Hudson, pois so conhecidos importantes depsitos detrticos de carbonatos,
contendo dolomite, no mar de Labrador, junto quele estreito (Andrews &
Tedesco, 1992; Jullien et al., 2006).

O nvel H1, contudo, tambm inclui, na sua parte inferior, horizontes
com um enriquecimento relativo de Nd radiognico (Nd com valores de - 9.2 e
-9.0, a 52-53 cm e 56-57 cm, respectivamente), o que parece apoiar a hiptese,
apresentada por Grousset et al. (2001), de H1 ter tido um episdio inicial de
deposio de material com contributo de fontes da Europa e da Islndia.

No caso do nvel H3, obtiveram-se composies isotpicas de Nd e
Sr muito semelhantes s caractersticas da Gronelndia oriental e do estreito
de Fram, pelo que os icebergues responsveis pelos clastos grosseiros de H3
poderiam ter provindo da rea abarcando aquelas zonas. Em alternativa, as
composies isotpicas de H3 tambm poderiam corresponder a misturas de
materiais da crosta continental da Europa ocidental com materiais de crosta
juvenil da Islndia e/ou das Faroe.

104

Seccin 7 Geoqumica Isotpica

Composicin isotpica de los espeleotemas


silceos de las cuevas volcnicas de Algar do
Carvo y Branca Opala (Terceira, Azores)
Recio C1*, Daza R2, Bustillo M.A.2, Carvalho M.R.3, Nunes J.C.4
2

1
Universidad de Salamanca, Espaa
Museo Nacional de Ciencias Naturales-CSIC, Espaa
3
Universidade de Lisboa, Portugal
4
Universidade dos Aores, Portugal
. *crecio@usal.es

Resumen

La isla de Terceira (Azores) integra cuatro volcanes con caldera y una
zona basltica fisural orientada NW-SE que diversos autores han definido
como la expresin subarea del Rift de Terceira. Las cuevas de Algar do
Carvo (una sima volcnica de gnesis compleja) y Branca Opala (un tubo
volcnico), se diferencian de otras cuevas de la isla de Terceira por tener gran
nmero y volumen de espeleotemas, con una composicin exclusiva de palo.
Esta composicin, de un solo mineral de slice (palo A) y el hecho de ser
cuevas volcnicas hace pensar que el origen de la slice pueda estar ligado a
la actividad hidrotermal. El objetivo del trabajo es el anlisis de la composicin
isotpica en 18O y DV, de los espeleotemas silceos para determinar
su impronta geoqumica y poder dilucidar las condiciones de formacin.

Las muestras estudiadas de la sima de Algar do Carvo son
estalactitas, y revestimientos de paredes que se han formado en ambiente
areo, mientras que las estudiadas en la cueva de Branca Opala han sido
definidos como estromatolitos silceos subacuticos. Las estalactitas y
recubrimientos de Algar do Carvo son de color muy blanco y aspecto
pulverulento. Se construyen por sucesivas lminas milimtricas. En los
estromatolitos de la cueva de Branca Opala se definen tres partes desde
el substrato de crecimiento: laminar inferior, arborescente-esferoidal y
laminar superior, encontrndose en todas ellas estructuras filamentosas
interpretadas como bacterias. En DRX, la nica fase silcea que forma todos
los espeleotemas estudiados es palo A, que se manifiesta por una banda
entre 15-30 2, con una anchura a mitad de la altura entre 6,8 y 8 2.

105

Seccin 7 Geoqumica Isotpica


Los resultados obtenidos revelan que, salvo casos excepcionales, las
muestras correspondientes a los espeleotemas de la sima de Algar do Carvo
presentan valores isotpicos relativamente ms pesados (18O =36.1-39.9;
media = 39,40,3, n = 5) que las muestras de estromatolitos silceos (18O
= 33.3- 36.3; media = 35,20,8; n = 12). Si asumimos que estromatolitos
y espeleotemas se formaron a partir de fluidos anlogos, la diferencia en 18O
(5,2) sera indicativa de temperaturas de formacin en torno a 20C mas
bajas en las estalactitas/recubrimientos que en los estromatolitos (usando la
ecuacin de equilibrio de Clayton et al., 1972, como recomiendan Abruzzese
et al., 2005). Se asume que, el fluido involucrado, en uno y otro caso, sea el
mismo, lo cual es consistente con los valores prcticamente idnticos de D
(D = -103,711,1; n = 5, para los espeleotemas de Algar do Carvo, y D =
-102,010,5; n = 12 para los estromatolitos de Branca Opala).

Seccin 7 Geoqumica Isotpica


La menor temperatura de las estalactitas o revestimientos respecto a los
estromatolitos, refleja el carcter subareo de aquellos en relacin con la formacin
bajo lmina de agua de los estromatolitos, tal y como atestiguan los valores
isotpicos; prcticamente todos los datos determinados para los estromatolitos
se proyectan por debajo de la lnea A de Knauth & Epstein (1975), indicativa de
formas de slice en equilibrio con un agua con 18O = D = 0, mientras que
varios datos de estalactitas/revestimientos alcanzan o incluso superan esta lnea.


La naturaleza de este fluido, podra ser equivalente a las aguas metericas actuales de Azores: los valores medios de D medidos en el palo
( -102) son en torno a un 80 ms ligeros que los correspondientes a
las aguas metericas actuales de la estacin GNIP de Angra do Herosmo
(18O =-4,251,55; n=36; D=-25,92,19, n= 24). Los datos isotpicos,
indican que tanto unos como otros se formaron en equilibrio con aguas a las
temperaturas ambientales.

Dos hiptesis se plantean para el origen de las aguas que producen los
espeleotemas de las cuevas de Algar do Carvo, y Branca Opala: 1) Disolucin
de los suelos (cidos o bsicos) y/o rocas volcnicas por aguas cidas debido a
la cantidad de CO2 acumulado en aguas freticas y en el suelo. Esta disolucin
provocara un fuerte enriquecimiento en slice. En Algar do Carvo, el flujo a
travs de fracturas del agua cargada en slice, al emerger dentro de la cavidad,
sufrira un cambio en las condiciones de red-ox y consecuentemente variara
el pH permitiendo la precipitacin de la slice. En Branca Opala, las aguas
freticas ricas en slice se acumularan en la cueva, y la influencia bacteriana
facilitara, en este caso, la precipitacin de la slice. 2) En el contexto volcnico
de Azores, las aguas metericas habran entrado en el circuito hidrotermal,
cargndose, principalmente en slice. Cuando las clulas hidrotermales emergen
nuevamente a superficie, el agua se enfra, y pierde parte de su carga, dando
lugar a la precipitacin de la slice en forma de estalactitas, recubrimientos y
estromatolitos.

106

107

Seccin 7 Geoqumica Isotpica

Marcadores geoqumicos de la laguna del


Cristo en el piedemonte norte de la sierra de
Tamames (Salamanca)
Jambrina M1, Armenteros I1, Recio C1*
1

Dpto. Geologa, Universidad de Salamanca, 37071 Salamanca

*crecio@usal.es
Resumen


Los lagos contienen excelentes marcadores geoqumicos de gran
inters ambiental. Estn sujetos a la interaccin de factores climticos,
tectnicos y geomorfolgicos, e influenciados por cambios en la vegetacin
regional, biota acutica y las actividades humanas. La laguna del Cristo (LC),
situada sobre el piedemonte de la sierra de Tamames (Salamanca; 40 40 55
N; 6 14 17 W, 845 m s.n.m.), presenta una morfologa alargada (SW-NE;
721x315m) y una profundidad mxima de 1,50 m. Su origen est ligado a un
control tectnico por fallas NW-SE y NE-SW, y la ampliacin del vaso est
favorecida por procesos de hidrlisis ligados a cambios de nivel (Jambrina et
al., 2013).

Seccin 7 Geoqumica Isotpica


Los valores 18O y D de las aguas de LC, y del arroyo que
desagua episdicamente en la laguna, permiten un mejor conocimiento de su
balance hdrico. En ausencia de muestras de precipitacin, se han usado los
valores isotpicos de la Est. Meteorolgica de Matacn (Salamanca), como
referencia de lnea local de aguas metericas (MWL, D = 8,01* 18O + 10,7),
prcticamente coincidente con la lnea global de aguas metericas (GMWL, D
= 8* 18 O +10; Craig, 1961). Las muestras de LC pertenecientes a la poca de
mximo nivel del agua y las del arroyo afluente se sitan prximas a MWL. Las
muestras de CL situadas por debajo de MWL siguen la trayectoria de la lnea
evaportica local (LEL, D = 5,29+ 18O - 12,29), y muestran el enriquecimiento
isotpico del agua residual debido a los procesos de evaporacin.

Los valores de TOC (Total Organic Carbon) y TN (Total Nitrogen)
varan desde 1,26 hasta 25% para TOC y desde 0,15 hasta 3,13% para TN.
La relacin atmica C/N (7,73-10,85) indica una fuente autctona de materia
orgnica (Meyers, 2003).

La ausencia de carbonato en el sustrato de CL y su baja presencia en el
rea fuente del sistema de drenaje apoyan un menor aporte de origen mineral.
Los resultados obtenidos indican que el carbono disuelto en CL responde a
procesos de degradacin de la MO. Valores empobrecidos ( 13CDIC=-26,73)
se deberan a procesos de oxidacin de MO, mientras que los valores enriquecidos
estaran relacionados con la productividad orgnica ( 13CDIC=-14,59).


Su recarga est controlada por el flujo de agua subterrnea de un
acufero superficial y semiconfinado, variable a lo largo del ao de acuerdo
con el rgimen de precipitaciones. Slo existe recarga superficial a la laguna
en perodos de lluvias prolongados (invierno-primavera), momento de mxima
inundacin. En la etapa estival alcanza los niveles ms bajos de agua, llegando
en algunos aos a la desecacin completa si los aportes del acufero son
escasos.


En episodios de alta actividad fotosinttica, los macrfitos acuticos
someros presentan MO con altos valores de 13C (Myriophyllum, 13C=18,72; algas verdes (ovas), 13C =-19,03) mientras que los terrestres y
litorales presenta valores ms bajos (Juncceas, 13C=-30,32; Ciperceas,
13C=-25,49; Baldellia ranunculoides, 13C=-25,62).


Estudios previos han caracterizado la composicin qumica e isotpica
(carbonatos, sulfatos) de sus aguas (Jambrina et al., 2013). La precipitacin de
yeso, pero no de carbonatos (a pesar de los altos pH de sus aguas), durante
los periodos de desecacin hacen interesante un estudio isotpico de ambas
fases en disolucin, junto con el anlisis de 18O y D del agua, 13C en
restos vegetales y 13C y 18O en gasterpodos actuales. Adems, se ha
determinado la materia orgnica en los sedimentos (TOC, TN).


Las conchas de dos especies de gasterpodos (Galba y Gyraulus)
muestran valores dispares que se correlacionan no con la especie sino con
la actividad vital del organismo, teniendo en cuenta los bajos valores del
13
CDIC. Los valores ms empobrecidos en 13C pertenecen a muestras recogidas
en julio-2007 (Galba: 13CPDB=-8,63 y 18OPDB=5,61; Gyraulus: 13CPDB=10,46 y 18OPDB=4). Los ms altos ( 13CPDB=-1,04 y -0,52; 18OPDB=13,69
y 12,55) corresponden a Galba, recogidas en octubre-2009 (desecacin de
la laguna). El aumento de los valores del 18OPDB entre ambos periodos parece
ser un reflejo de la concentracin del agua.

108

109

Seccin 7 Geoqumica Isotpica



El 34SSO42- en LC vara desde 7,1 hasta 20,0 con valores ms
bajos en la poca de mayor aporte hdrico ( 34S=7.1), y ms altos cuando
en nivel de agua de la laguna es menor, indicando que la evaporacin
es el principal mecanismo de enriquecimiento ( 34S=19,4-20,0). Los
valores de 34SSO42- para el arroyo, poca de mayor recarga, presentan
valores empobrecidos ( 34S=8,1-9,4). El mismo patrn estacional es
observado en los valores de 18OSO42-con valores ms bajos en la poca de
lluvias ( 18O=7,49) y valores altos en la estacin estival ( 18O=13,84).
Referencias
Craig, H. (1961). Science, 133: 1702-1703.
Jambrina, M., Armenteros, I., Corrochano, A y Recio, C. (2013). J. Limnol., 72(2): 361-
375.
Meyers, P.A. (2003). Org Geochem, 34(2): 261-289.

110

Seccin 8
Geocosmoqumica
Coordinadores:
Jess Martnez Fras
Eva Mateo Mart

111

Seccin 8 Geocosmoqumica

Mineralogical and geochemical significance and


geoeducational potential of Danakil (Ethiopia):
Target for Raman studies and implications for Mars
exploration
Martnez-Fras J1,2*, Rull F1,2
1

Centro de Astrobiologa, CSIC-INTA, Associated to the NASA Astrobiology Institute,


Torrejn de Ardoz, Madrid, Espaa
2
Unidad Asociada CSIC-UVA, Parque Tecnolgico de Boecillo, Valladolid, Espaa
*jmfrias@cab.inta-csic.es

Resumen

Seccin 8 Geocosmoqumica


En esta contribucin se propone la incorporacin de una nueva zona
(Danakil, Etiopa; especficamente el sistema volcnico-hidrotermal Dallol),
como; 1) potencial anlogo para la exploracin de Marte y 2) como recurso
geoeducativo, dada la importancia, riqueza y diversidad geolgica de Africa4,5,
considerando tambin esta perspectiva planetaria y astrobiolgica relacionada
con el proyecto ExoMars.
Referencias
[1] Rull, F. et al. (2011) 42nd Lunar & Planetary Science Conference, #2400.
[2] Rull, F and Martinez-Fras, J. (2000), Spect. Europe, 18,1: 18-21.
[3] Martnez-Fras, J. (2013) Geoph. Res. Abst. 15, EGU2013-2019.
[4] Martnez-Fras, J. & Mogessie, A. (2012) Episodes 35-4: 489-492
[5] Martinez-Fras, J. & Mogessie, A. (2013) 24th Colloquium of African Geology, Addis

Abeba (Ethiopia), 8-14 January, 2013

Uno de los principales pilares de la investigacin de Marte es la


identificacin e investigacin de los denominados anlogos terrestres: zonas
en las que es posible aproximarnos cientficamente a los procesos pasados y/o
presentes que se desarrollaron en el planeta y donde es tambin factible probar
nuevas tecnologas y obtener muestras que puedan ser representativas de las
que sern analizadas a lo largo de las futuras misiones. La misin ExoMars
de la ESA tiene como principal objetivo buscar evidencias de vida pasada
y presente en Marte y caracterizar el agua/ambiente geoqumico en funcin
de la profundidad en la sub-superficie somera1. Uno de los instrumentos
seleccionados en la misin para formar parte del rover es el espectrmetro
Raman. Esta tcnica se ha considerado clave para obtener de manera
combinada datos sobre la petrologa, mineraloga y geoqumica en el mismo
punto2. En este contexto, nuestros estudios geolgicos, mineralgicos y
geoqumicos relacionados con la misin no slo han permitido definir nuevos
anlogos de Marte (Jaroso, Sorbas, Cabo de Gata, Campos de Calatrava, Islas
Canarias, Bujaraloz), sino que se ha abordado su detallada caracterizacin,
mediante el uso de distintas tcnicas espectroscpicas (principalmente,
aunque no slo, la espectroscopa Raman) algunas de ellas aplicadas in-situ
.

Los resultados se han comparado con los de otros anlogos (rtico,
Antrtida, Atacama, Costa Rica, Mauritania, Ro Tinto, etc.) Estas investigaciones
tienen adems una componente geoeducativa (incluyendo los aspectos
geoticos)3, que es tambin fundamental en el contexto del proyecto y la misin.

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Seccin 8 Geocosmoqumica

Caracterizacin mineralgica y geoqumica de


sulfatos hidratados de la Mina Rica (Pulp, Almera)
mediante espectroscopas Raman e IR, LIBS y DRX/
FRX: Implicaciones para la misin ExoMars
Rull F1, Gzquez F1,2*, Calaforra J.M. 2, Venegas G1, Catal-Esp A1,
Sansano A1, Medina J1, Martnez-Fras J1
1

Unidad Asociada UVA-CSIC al Centro de Astrobiologa, Universidad de Valladolid,


Valladolid, Espaa
2
Grupo de Recursos Hdricos y Geologa Ambiental, Universidad de Almera,
Almera, Espaa
*f.gazquez@ual.es

Resumen

El reciente descubrimiento de sulfatos hidratados sobre la superficie
de Marte ha generado gran inters sobre este tipo de depsitos en la Tierra.
Ya que el origen de muchos de estos minerales est ligado a la presencia
de agua lquida, su estudio constituye una pieza fundamental para entender
la gnesis de estos depsitos en Marte, as como su potencial para albergar
evidencias de vida extraterrestre. El anlisis de minerales sulfatados terrestres
mediante las tcnicas analticas que forman parte de la actual misin MSL
de la NASA (LIBS, DRX y FRX, entre otras) o las que portar la misin
ExoMars de la ESA (espectroscopas Raman e IR, entre otras) sern de gran
importancia para caracterizar minerales marcianos e identificar su origen.


En el presente trabajo se han estudiado las caractersticas
mineralgicas, estructurales (espectroscopas Raman e IR y DRX) y
geoqumicas (LIBS y FRX) de tres minerales sulfatados con distinto grado de
hidratacin (yeso, jarosita y epsomita) procedentes de la Mina Rica (Pulp,
Almera), famosa por albergar la geoda de yeso de mayor tamao de Europa.


El yeso, cuyo origen est relacionado con episodios hidrotermales
de baja temperatura, aparece en la mina rellenando fracturas y en forma
de grandes cristales, que en el interior de la gran geoda alcanzan hasta
dos metros de longitud. En este trabajo se han estudiado muestras de yeso
procedentes de las galeras mineras, en el entorno de la gran geoda. Las
seales Raman extremadamente finas revelan alto grado de cristalinidad.

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Seccin 8 Geocosmoqumica


El LIBS y la FRX han detectado trazas de Fe y Cr, relacionados
con su origen hidrotermal. La jarosita aparece en forma de venas siguiendo
fracturas de las dolomas que constituyen la roca de caja, frecuentemente en
zonas cercanas a mineralizaciones de sulfuros polimetlicos. La alteracin
hidrotermal de estos materiales dio lugar a la precipitacin de jarosita. Los
anlisis geoqumicos sobre este mineral han detectado Fe como elemento
mayoritario. La epsomita ha sido identificada en las galeras mineras mediante
Raman y DRX, junto a pequeas cantidades de otros sulfatos hidratados como
wattevilleite y hexahidrita. Estos minerales aparecen en forma de eflorescencias
sobre paredes y techos, lo que indica un origen relativamente reciente y
totalmente distinto al del yeso y la jarosita. Las tcnicas analticas empleadas
revelan la presencia de Mg, as como trazas de Ca. La roca de caja dolomtica
aporta el magnesio necesario para la precipitacin de epsomita, mientras
que los sulfatos son heredados de los procesos hidrotermales a los que las
dolomas estuvieron sometidas en el pasado. Las fuertes corrientes de aire
en las galeras de la mina generan las condiciones de evaporacin necesarias
para la precipitacin de epsomita y otros sulfatos hidratados altamente solubles.


El estudio de dichas caractersticas estructurales y geoqumicas, as
como de los procesos genticos que generaron estos minerales subterrneos,
ayudarn a interpretar los datos obtenidos por la misin ExoMars, especialmente
los de espectroscopas Raman e IR. Esta misin estudiar las caractersticas
mineralgicas y geoqumicas del subsuelo marciano, por lo que las investigaciones
sobre minerales subterrneos en la Tierra sern de gran importancia. Por otro
lado, la combinacin Raman-LIBS se postula como una alternativa ideal para
futuras misiones debido a su carcter puntual y microscpico que permitir
estudiar la mineraloga y la geoqumica de materiales a pequea escala.

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Seccin 8 Geocosmoqumica

Amino-acids on catalytic surfaces

Sntesis y caracterizacin espectroscpica de


sulfatos de hierro: Aplicacin a Astrobiologa

Sanchez-Arenillas M1, Pradier C.M.2, Mateo-Mart E1*

Sansano A1*, Navarro R1, Medina J1, Rull F1

Centro de Astrobiologa (CSIC-INTA), Torrejn de Ardoz, Madrid, Spain.


Laboratoire de Ractivit de Surface, Universit Pierre et Marie Curie, Paris, France.
*mateome@cab.inta-csic.es

Abstract

Seccin 8 Geocosmoqumica

Unidad Asociada Universidad de Valladolid-CSIC a travs del Centro de Astrobiologa.


Espaa
*asansanoc@gmail.es

Resumen

Understanding the chemical interaction of molecules on surfaces
provides fundamental information on prebiotic chemistry process. Due to its simple
structure, amino-acids can be used as a good model system to study biomoleculesurface interactions, which can assist to understanding of more complex systems.
Also, it has been found that a number of amino-acids self-organize to form
well-ordered two-dimensional structures at metal surfaces. On the other hand,
it is important to explore the role-play by different mineral surfaces related to
prebiotic chemistry processes such as molecular adsorption and geochemistry.
Furthermore, we will explore the catalytic properties of different surfaces that
could be involved in the molecular network formation between amino acids and
then to test the chemical reactivity of these molecules on catalytic surfaces.


To study the interaction of single amino-acids on surfaces
and their chemical reactivity, we will use complementary and powerful
surface science techniques such as X-ray Photoemission Spectroscopy
(XPS) and Reflection Absorption Infrared Spectroscopy (RAIRS). By the
complementary use of several surface science techniques we obtain
understanding on molecule/surface system, which includes information about
the self-assembly of amino acids on surfaces and the chemical state of the
adsorbates depending on different experimental conditions like molecular
coverage or pH (Mateo-Marti 2002; Mateo-Marti 2004, Mateo-Marti 2010).


Finally, we explore the catalytic properties of different surfaces and
geochemistry that could be involved in the molecular-surface interaction.
These studies are based on an innovative approach; molecule-surface
systems under vacuum conditions and chemisorption from solutions have
been performed, in order to approach more realistic bio-systems. We
describe the chemical reactivity of these molecules on surfaces, to improve
our understanding of interface process in prebiotic chemistry reactions.

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Los sulfatos de hierro han sido desde el primer momento un objetivo
muy interesante en la exploracin de la superficie de Marte, en particular, la
abundancia de ellos, su grado de hidratacin y su relacin con distintos procesos
geolgicos tanto evaporticos como hidrotermales. Es prcticamente un hecho
demostrado que en distintas eras geolgicas en Marte se han dado amplias
extensiones de terreno cubiertas por agua liquida con distintas concentraciones
de sulfatos principalmente, de hierro, de calcio y de magnesio, y que tambin
es muy probable que estas han sido disoluciones de marcado carcter acido.

En la Tierra, hay mltiples anlogos que podran asemejarse a
dichos entornos remotos, ya sea por su historia geolgica, ya sea por sus
caractersticas actuales. La espectroscopia Raman es una herramienta de
anlisis muy potente ya que nos proporciona informacin fisicoqumica tanto
de las composicines de los materiales que analiza, como de su estructura
cristalina, dndonos una idea de los procesos a los que ha sido sometido en
su formacin. Usada conjuntamente con otras tcnicas espectroscpicas nos
suministran una valiosa informacin para hacernos una idea de como fue el
entorno donde se formaron. Adems, la presencia de sulfatos y en particular
hidratados se han destacado como un muy interesante aspecto astrobiolgico
como biomarcador.


En este trabajo se presentan algunos resultados de su aplicacin
sobre materiales sintticos y anlogos terrestres y su posible extrapolacin a
materiales de la superficie de Marte. Han sido sintetizados una serie de sulfatos
de hierro con el fin de a) obtener estndares puros a la hora de elaborar bases de
datos y b) analizar en condiciones controladas los parmetros que condicionan
la formacin de uno u otro sulfato. Los sulfatos sintetizados fueron, entre otros,
ferricopiapita, copiapita, rozenita, smoznokita, melanterita, mikasaita, y tambin
distintos tipos mas complejos de jarositas, voltata, etc. Una vez hecho esto, se
analizaron mediante micro Raman.

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Seccin 8 Geocosmoqumica

La importancia de usar esta tcnica estriba en que un componente
importante del payload para ExoMars es un espectrmetro Raman. Adems de
Raman se utilizo DRX para verificar la composicin de los materiales sintetizados.
Despus, se compararon con muestras de distintos anlogos, en
particular, de muestras evaporticas de Rio Tinto (Espaa) y muestras
hidrotermales de El Jaroso (Espaa). Los sulfatos fueron sintetizados
en condiciones de laboratorio. En algunos casos se utilizaron
atmosferas con humedad controlada para fijar su grado de hidratacin.

Los resultados que se pueden obtener utilizando esa tcnica
en la misin Exomars puede proporcionarnos nuevos datos sobre las
secuencias de formacin de dichos sulfatos en las salmueras de Marte y su
posible implicacin por tanto en la habitabilidad pasada de esos entornos.

Seccin 9
Didctica y divulgacin de la geoqumica
Coordinador
Rosario Garca Gimnez
No hay trabajos presentados en esta seccin

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COLABORADORES

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