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Parmetros [ editar ]
El eje x de un diagrama de Tanabe-Sugano se expresa en trminos del parmetro de desdoblamiento del campo
ligando , dq, o , dividido por el parmetro Racah B. El eje y es en trminos de energa, E, tambin a escala por los
parmetros B. Tres Racah existe, A, B, y C, que describen diversos aspectos de la repulsin interelectrnico. A es
un promedio total interelectron repulsin. B y C corresponden con individuo electrones d repulsiones. A es
constante entre la configuracin de electrones d, y no es necesario para el clculo de las energas relativas, por lo
tanto, su ausencia de los estudios de iones complejos Tanabe y de Sugano. C es necesaria slo en ciertos
casos. B es el ms importante de los parmetros de Racah en este caso.
[5]
electrnico. La flexin de ciertas lneas es debido a la mezcla de trminos con la misma simetra. Aunque las
transiciones electrnicas slo estn "permitidos" si la multiplicidad de espn sigue siendo el mismo (es decir, los
electrones no cambian de giro hasta girar hacia abajo o viceversa cuando se pasa de un nivel de energa a otro),
los niveles de energa de estados electrnicos "spin prohibido" estn incluidos en los diagramas, que tambin no
estn incluidos en los diagramas Orgel. [6] Cada estado se le da su sello simetra (por ejemplo, A 1g, 2g T, etc.), pero
"g" y "u" subndices se suelen dejar fuera porque se entiende que todos los estados estn GERADE. Las etiquetas
para cada estado se escriben normalmente en el lado derecho de la tabla, aunque para los diagramas ms
complicados (por ejemplo, d 6) Las etiquetas pueden ser escritos en otros lugares para mayor claridad. smbolos
plazo (por ejemplo, 3 P, S 1, etc.) para una d especfica n de iones libres se enumeran, en orden creciente de energa,
en el eje Y del diagrama. El orden relativo de las energas se determina usando las reglas de Hund . Para un
complejo octadrico, los, smbolos plazo de iones libres esfricos divididos en consecuencia:
[7]
Plazo
Degeneracin
A 1g
T 1g
E g + T 2g
A 2g 2g T + T 1g +
A 1g + E g + T T 1g + 2g
11
E g + T 1g + T T 1g + 2g
YO
13
A 1g + A 2g + E g + T + T T 1g 2g + 2g
Algunos diagramas Tanabe-Sugano (d 4, 5 d, d 6 y 7 d) tambin tienen una lnea vertical trazada en un valor
determinado Dq / B, que se corresponde con una discontinuidad en las laderas de los niveles de energa de los
estados excitados. Este pucker en las lneas ocurre cuando la energa giro de emparejamiento, P, es igual a la
energa de desdoblamiento del campo ligando, Dq. Complejos a la izquierda de esta lnea (valores / B inferiores
DQ) son de alta rotacin, mientras que los complejos a la derecha (valores / B mayores DQ) son de bajo espn. No
hay bajo spin o designacin de alto espn para d 2, d 3, o d 8.
d configuracin 2 electrones
d configuracin 6 electrones
d 1 [ editar ]
No hay repulsin electrn en ad 1 complejo, y el nico electrn reside en el estado fundamental orbital t
2g.
d 1complejo de metal octadrico, como [Ti (H2O) 6] 3+, muestra una banda de absorcin nica en un experimento de UVvis. [5] El trmino smbolo de d 1 es 2 D, que se divide en la 2 T 2g y 2 g estados E. El conjunto orbital t 2g tiene el nico
electrn y tiene un 2 T 2g estatal de energa de -4Dq. Cuando ese electrn es promovido a un e g orbital, que se
complace en la energa g estado 2 E, + 6DQ. Esto est de acuerdo con la banda de absorcin solo en un
experimento de UV-vis. El hombro prominente en esta banda de absorcin se debe a una distorsin Jahn-Tellerque
elimina la degeneracin de los dos estados
d 9 [ editar ]
9
complejos metlicos octadricos Similar a d 1 complejos metlicos, d tienen 2 D trmino espectral. La transicin es
del (t 2 g) 6 (e g) Configuracin 3 (2 g E estado) a la (t 2g) 5 (e g) 4 de configuracin (2 estado T 2g). Esto tambin puede ser
descrito como un "agujero" positiva que se mueve desde la direccin g para el conjunto orbital t 2g. El signo de Dq es
opuesta a d 1, con un estado g planta 2 E y un estado excitado 2 T 2g. Como en el caso d 1, d complejos
octadricos 9 no requieren el diagrama de Tanabe-Sugano para predecir sus espectros de absorcin.
cristalino octadrico
ad 1 electrn
d 10 [ editar ]
No hay transiciones electrnicas dd d en
10
llenos. Por lo tanto, las bandas de absorcin UV-VIS no se observan y un diagrama de Tanabe-Sugano no existe.
Teniendo en cuenta ambos campos de ligandos dbiles y fuertes, un diagrama de Tanabe-Sugano muestra la
divisin de energa de los trminos espectrales con el aumento de la intensidad de campo ligando. Es posible para
nosotros entender cmo la energa de los diferentes estados de configuracin se distribuye en ciertos puntos
fuertes ligando. La restriccin de la regla de seleccin giro hace que sea an ms fcil de predecir las posibles
transiciones y su intensidad relativa. A pesar de que son cualitativos, diagramas de Tanabe-Sugano son
herramientas muy tiles para el anlisis de los espectros UV-visible:. Se utilizan para asignar bandas y calcular los
valores Dq de campo ligando divisin [11] [12]
Ejemplos [ editar ]
(H2O) 6]
2+.
[11]
Despejando B y O
d 2 Tanabe-Sugano diagrama
Para el d 2 complejo [V (H 2 O) 6] 3+, dos bandas se observan con mximos en torno a 17 500 y 26 000
relacin de las energas de la banda experimental es E ( 2) / E ( 1) es 1,49. Hay tres posibles transiciones
esperadas, que incluyen: 1: 3 T 1g 3 T 2g, 2: 3 T 1g 3 T 1 g(P), y 3: 3 T 1g 3 A 2 g. Hay tres posibles transiciones,
pero slo dos se observan, por lo que la transicin no observada deben determinarse.
O/B=
10
20
30
40
Altura E ( 1) / B
10
19
28
37
Altura E ( 2) / B
23
33
42
52
Altura E ( 3) / B
19
38
56
75
La
Relacin E ( 3) / E ( 1)
1.9
2.0
2.0
2.0
Relacin E ( 2) / E ( 1)
2.3
1.73
1.5
1.4
Rellene una tabla como la de la derecha, encontrando alturas correspondientes (E / B) de los estados de simetra
en ciertos valores de O / B. A continuacin, busque la relacin de estos valores (E (2) / E ( 1 ) y E ( 3) / E
( 1)).Tenga en cuenta que la relacin entre E ( 3) / E ( 1) no contiene la relacin calculada para la energa
experimental de la banda, por lo que podemos determinar que la banda 3 T 1g 3 A 2g es observada. Utilice
proporciones para E ( 2) / E ( 1) y los valores de O / B para trazar una lnea con E ( 2) / E ( 1) siendo los valores
de y y O / B es el los valores de x.Utilizando esta lnea, es posible determinar el valor de O / B para la relacin
experimental. ( O / B = 31 para una relacin de tabla de 1,49 en este ejemplo).
Encontrar en el diagrama TS donde O / B = 31 para 3 T 1g 3 T 2g y 3 T 1g 3 T 1 g (P). Para 3 T 2g, E ( 1) / B = 27
y 3 para T 1g (P), E ( 2) / B = 43.
El parmetro Racah se puede encontrar mediante el clculo de B tanto E ( 2) y E ( 1). Para 3 T 1g (P), B = 26,000
cm -1 / 43 = 604 cm -1. Para 3 T 2g, B = 17,500 cm -1 / 27 = 648 cm -1. A partir del valor promedio de la Racah
parmetro , el parmetro de desdoblamiento del campo ligando se puede encontrar (
cm
-1,
entonces O = 19,375 cm
-1.
O).
Si O / B = 31 y B = 625