Qumica Orgnica IIngeniera Qumica

2012

Seminario IV

Halogenuros de Alquilo
1)- Proponer una sntesis para los siguientes alcoholes:
OH

a)

CH2 OH

b)

CH

CH2

CH3

OH

c)

CH3

CH3

2)- Completar las siguientes ecuaciones:

a)
Reactivo de Grignard + Cloruro de cido
b)
CH3MgX + D2O
3)- Por qu son incorrectas las siguientes sntesis tal como estn planteadas?:
CH2CH3

OH

OH

1- CH3CH2MgBr
2-H3O+
OH

O
MgBr

CH3
CH2 C

1- CH3COCH3

OH

CH3

2-H3O+

4)- Indicar como sern los puntos de ebullicin relativos entre los pares de
compuestos:
a- Bromuro de isopropilo y bromuro de n-butilo
b- Bromuro de n-butilo y cloruro de n-butilo
c- Cloruro de isopropilo y bromuro de t-butilo
5)- Completar las siguientes reacciones indicando los reactivos adecuados:
O

RMgX

H C-H
O
R C-H
O
R C-CH3

CO2
O

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2012

6)- Considere el siguiente diagrama de energa de reaccin y responda las

preguntas siguientes:

Energa

Avance de la
reaccin
a- Indique G0 para la reaccin. Es positivo o negativo?
b- Cuntos pasos estn implicados en esta reaccin? Cul es el ms rpido?
c- Cuntos estados de transicin existen? Selelos.
d- Existe algn paso que denote una reaccin endotrmica? y exotrmica?
Selelos.
7)- a- Ordenar los siguientes carbocationes en orden decreciente de estabilidad:
i)- catin isopentilo; ii)- catin 3-metil-2-butilo; iii)- catin 2-metil-2-butilo.
Justifique.
b- A qu se debe la gran estabilidad del catin trifenilo?
c- Trace las estructuras de los carbocationes intermediarios que esperara en
las siguientes reacciones :
i)- CH3 -CH2-(CH3)C=CH-CH(CH3)-CH3 + HBr -------> ?
ii-

8)- a) Para c/u de los siguientes pares, indique cul es el reactivo ms nuclefilo.
Justique.
i- (CH3 ) 2N- y (CH3 ) 2NH ii- (CH3 )3B y (CH3 )3N; iii- H2O y H2S
b- Disponga los siguientes compuestos en orden de su reactividad esperada hacia
la reaccin SN2:
i-CH3Br
ii-CH3OTos
iii- (CH3) 3CCl
iv- (CH3)2CHCl
c- Predecir el compuesto de cada par que participe ms rpidamente en una
reaccin SN2:
i-

ii-

iii-

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2012

9)- Los solventes orgnicos normales, como benceno, ter y cloroformo, no son
prticos ni fuertemente polares. Qu efecto se esperara que tuvieran estos
solventes sobre las reacciones SN2?
10)- a- Disponga los siguientes halogenuros de alquilo en el orden esperado de
su reactividad SN1.
CH3CH2Br; H2C=CHCH(Br)CH3; H2C=CHBr; CH3CH(Br)CH3
b- Cmo puede explicarse el hecho de que el 3-bromo-1-buteno y el 1-bromo-2buteno experimenten una reaccin SN1 casi a la misma rapidez, pese a que uno
es un halogenuro secundario y el otro es primario?
c- Cmo puede explicarse el hecho de que el 1-cloro-1,2-difeniletano reacciona
exactamente a la misma velocidad con los nuclefilos in fluoruro y trietilamina?
11)- Dadas las siguientes reacciones, indique el/los productos formados. En caso
de formarse ms de un producto, prediga cul estar en mayor proporcin.
Cl

a) H3C

Br

CH3ONa

d)

H3C

CH3

CH3OH
CH3CH2ONa

CH3

CH3CH2OH
H3C
b)

e)

H3C

Cl

H2O / CH3CH2OH

H3C

CH3
Br

+ NaOH

CH3

EtONa/EtOH

CH3
H2O / CH3CH2OH

CH3

Br
c)

t-BuO-K+
H3C
CH3

12)- Cul ismero se esperara que reaccionara ms rpido en condiciones de

eliminacin E2, el trans-1-bromo-4-terbutilciclohexano o el cis-1-bromo-4terbutilciclohexano? Represente c/molcula en su conformacin de silla ms
estable y explique su respuesta. (Usar modelos).
13)-Proponer un mecanismo para la reaccin:
KOH
CH3-CHBr-CH3 ----------> CH2=CH-CH3 + CH3-CHOH-CH3
Cuando el compuesto deuterado reacciona bajo las mismas condiciones, la
velocidad de la reaccin de sustitucin no cambia, pero la eliminacin se hace
ms lenta en un factor de 7. Por qu?

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