OPERAES UNITRIAS III

Prof. Henrique Cardias

2015-1

Projeto de processos de destilao

Separao utiliza a diferena de volatilidade
dos componentes.
1 Passo: Dados termodinmicos e mtodos
de predio da composio no equilbrio.

Processos de Separao

n1

A+B

A e B de alguma forma diferentes

-Ponto de ebulio
-Tamanho
-Polaridade
-Etc.

nF

n2

SF n1 ( A) / nF ( A) Fator de diviso
(split factor)
SR n1 ( A) / n2 ( A) Razo de diviso
(split ratio)
SP SR( A) / SR( B) Poder de separao
separation power

A distribuio de um componente entre as duas fases

pode ser caracterizado pelo valor K
A distribuio de um
componente entre as
duas fases pode ser
caracterizado pelo valor K

KA = yA/xA
KB = yB/xB
=(1-yA)/(1-xA)

Volatilidade relativa

AB

K A y A / xA

K B y B / xB

Expresses teis para estimativa dos valores de

K para o equilbrio lquido-vapor

Equilbrio L-V em sistemas binrios

Sistema definido pelas variveis intensivas:
T, P, yb= 1-ya, xb= 1-xa
Regra das fases de Gibbs:
F = CP+2 = 2+2+2=2
Ento o , com a presso fixada, a composio
no equilbrio fica completamente definida
fixando a temperatura.

Consideraes termodinmicas e equilbrio de

fases: sistemas binrios

V
Tb(B)

L
T, P
Tb(A)
L

x*
Temperatura de orvalho (dew point)
Temperatura de bolha (bubble point)

y*

xA

P=const

Dados T-x-y a 1 atm

Dados P-x-y a diferentes T

Consideraes Termodinmicas e equilbrio de fase:

Sitemas binrios.
Considere uma mistura binaria AB, onde B o componente pesado (maior ponto de ebulio ) e A
o componente leve (baixo ponto de ebulio). Um diagrama de fase T-x da mistura AB , onde x a
Frao molar do componente a presso constante P. Este diagrama de fase pode tambm ser transformado
Num diagrama y-x onde a composio da fase vapor em termos de frao molar do componente A plotted
em funo da composio da fase lquida.

T
Tb(B)

yA

T4

T3

T1
T2
T3

T2

T4
Tb(A)

T1

x1

x2

x3 y1

x4 y2

y3 y4

xA

xA

A: xH= 0,3 e T=150 F, (liquido subresfriado)

B: T= 210 F , ponto de bolha (bubble point)
B-C: xH = 0,3, yH=0,7
E: linha de amarrao DEF: T= 225 F,
xH= 0,17, yH= 0,55
Quantidade relativa: regra do brao da
alavanca: V/L=DE/EF ou V/F=DE/DEF.
G: T=245 F, yH=0,3, ponto de orvalho (dew
point.
H= vapor superaquecido, yH=0,3

Consideraes Termodinmicas e equilbrio de fase:

Sitemas binrios.
P4

P1<P2<P3<P4

T
P3
Tb(B)
P2

P1
Tb(A)
xA

Exemplo
A volatilidade relativa, , do benzeno para o tolueno a 1 atm de 2,5. Construa
diagramas x-y e T-x-y para o sistema a 1 atm. Repita o a construo do diagrama xy usando os dados de presso de vapor do benzeno e do tolueno, tabela abaixo,
utilizando as Leis de Raoult e de Dalton. Use os diagramas para o seguinte: ((a) Um
liquido contendo 70 mol% benzeno e 30 mol% de tolueno aquecido num
container a 1 atm at que 25mol% do liquido original seja evaporado. Determine a
temperatura. As fase so ento separadas mecanicamente e o vapor condensado.
Determine a composio do vapor (condensado) e do resduo. (b) calcule e plote
os valores K em funo da temperatura a 1 atm.

Soluo
Diagrama x-y para A-B= 2,5.
Para uma volatilidade relativa constante:
Resolvendo para os valores de xA de 0 a 1, obtemos:

Para calcular as curvas x-y e T-x-y a partir dos dados de presso de vapor utilizando a lei de Raoult
e a Lei de Dalton, assim como a somatria das fraes molares nas fases em equilbrio, temos

A partir das equaes anteriores chega-se a:

Se dados de presso de vapor fornecidos para o benzeno e para o

tolueno forem ajustados pela equao de Antoine, obtemos:

Onde a presso de vapor esta em Torr e a temperatura em C

Graficos y-x e T-x-y da tabla acima esto apresentados na proxima

pagina. Comparando os grafico x-y baseado com a considerao
de volatilidade relativa constante com o grfico atual percebe-se
boa concordncia dos dados. Da tabela acima, A volatilidade
relativa a partir da lei de Raoult A,B varia de 2,62 a 80,1 C a 2,32
a 110,5 C.

Dados x-y a presso cte

Obteno da Linha q
Linha q

Estes grficos incluem uma linha de referncia de 45 , y=x.

Conveniente para a determinao da composio em funo da
porcentegem molar de vaporizao via construes geomtricas.

Exemplo
O sistema binrio acetona(A)-acetonitrilo(B) tem um comportamento que pode ser considerado
como ideal, i.e., obedece Lei de Raoult. A partir dos dados fornecidos:
a) Construa os diagramas de temperatura-composio, para a presso de 400 mm Hg, e pressocomposio, temperatura de 50 C, para a mistura em questo.
b) Se uma mistura lquida presso de 400 mm Hg e inicialmente a 30 C, com xA=0,5, sofrer
uma vaporizao flash a 50 C, qual a composio das fases lquida e vapor resultantes?
c) Determine graficamente a temperatura de bolha de uma mistura com xA=0,3 e o ponto de
orvalho de um vapor com yA= 0,75, ambos presso de 400 mm Hg.
d) Determine analiticamente a temperatura de bolha de uma mistura com xA=0,3 e o ponto de
orvalho de um vapor com yA= 0,75, ambos presso de 760 mm Hg.

Dados