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Martnez y Gmez
RESUMEN
Las ciclodextrinas son compuestos macrocclicos formados por varias unidades de
glucosa unidas mediante enlaces -D-(1,4). A pesar de su alta solubilidad en agua, la cavidad
interna de las ciclodextrinas es apolar y estos compuestos son capaces de producir complejos
anfitrin-husped mediante la inclusin de molculas hidrfobas. Igualmente las
ciclodextrinas actan como anfitriones en la formacin de compuestos de inclusin de
polmeros, dando lugar a complejos cristalinos a travs de interacciones no covalentes. Las
cadenas del polmero husped quedan confinadas en los canales de las ciclodextrinas de forma
extendida y aisladas de los efectos de las cadenas vecinas. La liberacin de los polmeroshusped a partir de sus complejos de inclusin, puede conducir a una significativa
reordenacin estructural y morfolgica. Finalmente, se ha conseguido la miscibilidad de
mezclas incompatibles, mediante la coalescencia de compuestos de inclusin polimricos con
ciclodextrinas que contienen dos polmeros inmiscibles.
Palabras claves: ciclodextrinas, sistemas anfitrin-husped, polmeros, complejos de
inclusin.
ABSTRACT
Cyclodextrins are macrocyclic compounds consisting of a varying number of D(+)
glucopiranose residues linked through -(1-4) bonds. In spite of their high aqueous solubility,
the inner cyclodextrin cavity is non-polar and these compounds are able to build up host-guest
complexes by inclusion of suitable hydrophobic molecules. Threading cyclodextrins
molecules onto polymer chains can form crystalline inclusion complexes organized by non
covalent interactions. The guest polymers chains are confined to cylindrical channels where
the polymers are highly extended and isolated from the effect of neighbouring polymer
chains. The release and coalescence of guest polymers from their inclusion compounds can
result in a significant reorganization of the structures and morphologies. Finally, well-mixed
300
1. INTRODUCCIN
Las ciclodextrinas se obtienen durante la degradacin enzimtica del almidn y
consisten en una serie de oligosacridos cclicos formados por 6 (), 7 () u 8 () unidades de
-D-[1,4] glucosa, que dan lugar a una estructura molecular toroidal, rgida y con una cavidad
interior de volumen especfico. Los grupos hidroxilo primarios en posicin 6 estn
localizados en el lado ms estrecho del toroide, mientras que los grupos hidroxilo secundarios
se ubican en el lado ms ancho del mismo (Figura 1).
Las ciclodextrinas como materiales polihidroxilados han sido objeto de una amplia
variedad de reacciones, siendo el ataque electroflico al grupo OH el tipo de reaccin ms
estudiado [1]. Evidentemente, en dichas reacciones los grupos hidroxilo primarios OH en la
posicin 6 son los que reaccionan preferentemente, mientras que los hidroxilos secundarios
OH en la posicin 2 tienen la mayor acidez (pKa = 12,2).
Los hidroxilos secundarios OH (3) son los menos reactivos, pudiendo reaccionar
selectivamente cuando los OH (2) y OH (6) han sido bloqueados previamente. El estudio de
estas distintas reacciones de ciclodextrinas, para la obtencin de diferentes derivados, ha sido
objeto de numerosas investigaciones [2-8].
301
Como consecuencia de que los grupos hidroxilo libres estn situados en el exterior de
la superficie de los anillos, las ciclodextrinas son hidrfilas y solubles en agua y su
solubilidad es el resultado de la capacidad de interaccin de dichos grupos hidroxilo con el
medio acuoso, siendo mayor para la -ciclodextrina y la -ciclodextrina. Las ciclodextrinas
son igualmente solubles en
para
incluir
selectivamente
molculas-husped.
Asimismo,
las
ciclodextrinas interaccionan con compuestos rgano-metlicos como los ferrocenos, arenocomplejos, complejos allicos y complejos metlicos [11]. Sin embargo, no es hasta los aos
noventa cuando se inician las investigaciones sobre el empleo de las ciclodextrinas como
molcula anfitrin de cadenas polimricas. En resumen, la caracterstica ms interesante de
las ciclodextrinas es su capacidad de formar complejos de inclusin estables con una amplia
variedad de compuestos de distinto peso molecular, tanto de naturaleza no polar
(hidrocarburos), como de naturaleza polar (cidos carboxlicos y aminas) y con grandes
302
303
304
+
CD
Iniciador
n
agua
Monmero
Complejo
CD-monmero
CD
n
Polmero
305
son
el
polietilenglicol
(PEG),
polipropilenglicol,
polimetil
vinil
ter,
Formacin
Polmero-CD
Cadenas de
polmero
desordenadas
Coalescencia
Cadenas de polmero
Conformaciones
en complejo inclusin
extendidas
306
(a)
(b)
(c)
-CD
-CD-iPP
iPP coalescido
307
308
O2N
NH
O
O
O
O
O
O
O
O
NO2
NH
NO2
NO2
CH2CHCH2 Cl
O
NaOH
OH
OH
HO
HO
OH
OH
OH
OH
OH
OH
HO
OH
309
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