QUMICA

QUMICA GERAL

Eletroqumica

Balanceamento de equaes
de oxirreduo
Lei da conservao de massa: a quantidade de cada elemento
presente no incio da reao deve estar presente no final.
Conservao da carga: os eltrons no so perdidos em uma
reao qumica, ou seja, os eltrons recebidos e doados devem
estar balanceados.

Semi-reaes
As semi-reaes so um meio conveniente de separar reaes de
oxidao e de reduo.

equaes
de oxirreduo
Semi-reaes
As semi-reaes para
Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)
so
Zn(s) Zn2+(aq) +2e- (oxidao agente redutor)
Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) (reduo agente oxidante)
Oxidao: os eltrons so produtos.
Reduo: os eltrons so reagentes.
Na reao redox como um todo o nmero de eltrons perdidos na
semi-reo de oxidao deve ser igual ao nmero de eltrons
ganhos na semi-reao de reduo.

Balanceamento de equaes
de oxirreduo
Semi-reaes
As semi-reaes para
Sn2+(aq) + Fe3+(aq) Sn4+(aq) + Fe3+(aq)
so
Sn2+(aq) Sn4+(aq) +2eFe3+(aq) + 1e- Fe2+(aq) (x2)
Equao balanceada: Sn2+(aq) + 2Fe3+(aq) Sn4+(aq) + 2Fe3+(aq)

Balanceamento de equaes
de oxirreduo
Exemplos de Semi-reaes

1) Ni(s) + Ce4+(aq) Ni2+(aq) + Ce3+(aq)

2) Cl2(g) + I-(aq) Cl-(aq) + I2(s)
3) Al3+(aq) + Ca(s) Al(s) + Ca2+(aq)

Clulas voltaicas

A energia liberada em uma reao de oxi-reduo espontnea

usada para executar trabalho eltrico.
Os ctions movimentam-se dentro
do compartimento catdico para
neutralizar o excesso de ons
carregados negativamente.
Os nions movimentam-se dentro
do compartimento andico para
neutralizar o excesso de cargas
positivas formados pela oxidao.

Um exemplo mais antigo de pilha voltaica a pilha de Daniell

Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)

Durante a reao, o Zn(s) oxidado a Zn2+(aq) e o Cu2+(aq)

reduzido a Cu(s).

Ponte salina:
NH4NO3 ou KCl.

Fem de pilhas

A fora eletromotiva (fem) a fora necessria para empurrar os

eltrons atravs do circuito externo. medido pelo um voltmetro.

Potencial de clula: Ecel a fem de uma clula.

Para a clula voltaica Zn-Cu, por exemplo, o pontecial da clula a

25 C 1,10 V.

Zn(s) + Cu2+(aq, 1 mol/L) Zn2+(aq, 1 mol/L) + Cu(s) Ecel = + 1,10 V

Fem de pilhas
Potenciais-padro de reduo (semi-clula)
A fem de uma clula a diferena entre dois potenciais de
eletrodo, um associado ao catodo e o outro ao anodo:

Por conveno, o potencial associado a cada eletrodo escolhido

como o potencial para a reduo que ocorre naquele eletrodo.
Os potenciais-padro do eletrodo so tabelados para as reaes de
reduo; eles so os potenciais-padro de reduo,

Ecel= +0,76 V
Ecel = Ered(catodo) - Ered(anodo)
0,76 V = 0 V - Ered(anodo)
Conseqentemente, o Ered(anodo) = -0,76 V.
Os potenciais padro de reduo devem ser escritos como as
reaes de reduo:
Zn2+(aq) + 2e- Zn(s)
Ered = -0,76 V

Espontaneidade de
reaes redox
Fem e variao de energia livre
Podemos demonstrar que

G = nFE

O G a variao da energia livre, n a quantidade de matria de

eltrons transferidos, F a constante de Faraday e E a fem da
clula.
Podemos definir

1F = 96,500 Cmol = 96,500 J/Vmol

J que n e F so positivos, logo

Para E < 0, processo no espontneo G > 0
Para E > 0, processo espontneo G < 0

Baterias ou pilhas
Uma bateria um recipiente
contendo uma fonte de fora
eletroqumica com uma ou mais
clulas voltaicas.
Quando as clulas so conectadas
em srie, maiores FEMs podem ser
alcanadas.
As pilhas podem ser:
primrias: no so recarregveis,
ex. Pilhas alcalinas de Zn e de Hg.
Secundrias: recarregvel ou
restaurada. Ex. Bateria de chumbo,
bateria de nquel-cdmio, etc

Baterias ou pilhas
Pilhas alcalinas
O nodo dessa pilha consiste em zinco
metlico em p imobilizado em um gel
em contato com uma soluo
concentrada de KOH (da o nome pilha
alcalina).
O ctodo uma mistura de MnO2(s) e
grafite, separados do anodo por um
tecido poroso.
As reaes so complexas, mas aproximadamente representada:
Anodo: Zn(s) + 2OH-(aq) Zn(OH)2(s) + 2eCatodo: 2MnO2(s) + 2H2O(l) + 2e- 2MnO(OH)(s) + 2OH-(aq)

Baterias ou pilhas
Bateria de chumbo e cido
Uma bateria de carro de 12 V
consiste de 6 pares de
catodo/anodo, cada um
produzindo 2 V.
Catodo: PbO2 em uma grade de
metal em cido sulfrico:
Espaadores de madeira
ou fibra de vidro so
usados para evitar que os
eletrodos se toquem.

PbO2(s) + SO42-(aq) + 4H+(aq) + 2e PbSO4(s) + 2H2O(l)

Anodo: Pb imerso em cido
sulfrico:
Pb(s) + SO42-(aq) PbSO4(s) + 2e-

Clulas de combustvel
A produo direta de eletricidade a partir de combustveis ocorre
em uma clula de combustvel.
Nos vos lua da Apollo a clula de combustvel H2-O2 era a fonte
primria de eletricidade.
Catodo: reduo de oxignio:
2H2O(l) + O2(g) + 4e- 4OH-(aq)
Anodo:
2H2(g) + 4OH-(aq) 4H2O(l) + 4e-

Corroso
Corroso do ferro
As reaes de corroso so reaes redox espontneas que produz
um composto no-desejado.
Uma vez que Ered(Fe2+) < Ered(O2), o ferro pode ser oxidado pelo
oxignio.
Ctodo: O2(g) + 4H+(aq) + 4e- 2H2O(l).
nodo: Fe(s) Fe2+(aq) + 2e-.
O oxignio dissolvido em gua normalmente provoca a oxidao
de ferro.
O Fe2+ inicialmente formado pode ser ainda mais oxidado a Fe3+,
que forma a ferrugem, Fe2O3. xH2O(s).
A oxidao ocorre no local com a maior concentrao de O2.

Corroso

Uma gota de gua na

superfcie do ferro pode agir
como o eletrlito para a
corroso em uma pequena
clula eletroqumica.
Nas bordas da gota o O2
dissolvido oxida o ferro.

Os tomos de ferro que perdem

seus eltrons formam ons Fe2+, e
dissolvem-se na gua vizinha.
Esse processo resulta na
formao de minsculos buracos
na superfcie.
Os ons Fe2+ so depois oxidado a
Fe3+ pelo O2 dissolvidos.
Esses ons precipitam como
xido de ferro (III) hidratado,
Fe2O3.H2O, a substncia marrom
insolvel ( a ferrugem)

Corroso
Prevenindo a corroso do ferro
A corroso pode ser impedida atravs do revestimento do ferro
com tinta ou um outro metal.
O ferro galvanizado revestido com uma fina camada de zinco.
O zinco protege o ferro uma vez que o Zn o anodo e Fe o
catodo:
Zn2+(aq) +2e- Zn(s), Ered = -0,76 V
Fe2+(aq) + 2e- Fe(s), Ered = -0,44 V
Com os potenciais padro de reduo acima, o Zn mais
facilmente oxidvel do que o Fe.

Corroso
O zinco libera seus eltrons
para o ferro e como
resultado, o zinco, e no o
ferro oxidado.
O zinco sozinho sobrevive
exposio ao ar e gua,
porque, como o alumnio
passivado
pelo
xido
protetor.

Corroso
Prevenindo a corroso do ferro
Para a proteo do encanamento subterrneo, um anodo de
sacrifcio adicionado.
O tubo de gua transformado no catodo e um metal ativo usado
como o anodo.
Freqentemente, o Mg usado como o anodo de sacrifcio:
Mg2+(aq) +2e- Mg(s), Ered = -2,37 V
Fe2+(aq) + 2e- Fe(s), Ered = -0,44 V

Corroso

O magnsio oxidado
preferencialmente e fornece
eltrons para o ferro.

Balanceamento de equaes
de oxirreduo
Balanceamento de equaes pelo mtodo das
semi-reaes
Considere a titulao de uma soluo cida de Na2C2O4 (oxalato
de sdios, incolor) com KMnO4 (permanganato de potssio, violeta
escuro).
O MnO4- reduzido a Mn2+ (rosa claro) enquanto o C2O42-
oxidado a CO2.
O ponto de equivalncia dado pela presena de uma cor rosa
claro.
Se mais KMnO4 adicionado, a soluo passa para prpura devido
ao excesso de KMnO4.

Balanceamento de equaes
de oxirreduo
Balanceamento de equaes pelo mtodo das
semi-reaes
Qual a equao qumica balanceada?
1. Escreva as duas semi-reaes.
2. Faa o balanceamento de cada semi-reao:
a. Primeiro com elementos diferentes de H e O.
b. Depois faa o balanceamento do O adicionando H2O.
c. Depois faa o balanceamento do H adicionando H+.
d. Termine fazendo o balanceamento de cargas adicionando
eltrons.

Balanceamento de equaes
de oxirreduo
Balanceamento de equaes pelo mtodo das
semi-reaes
3. Multiplique cada semi-reao para fazer com que o nmero de
eltrons seja igual.
4. Adicione as reaes e simplifique.
5. Confira!
Para MnO4- + C2O42-

Mn2+ + CO2 (meio cido)

Equao balanceada:
16H+(aq) + 2MnO4-(aq) + 5C2O42-(aq) 2Mn2+(aq) + 8H2O(l) +
10CO2(g)

Balanceamento de equaes
de oxirreduo
Balanceamento de equaes pelo mtodo das
semi-reaes

Em meio bsico:

Usamos OH- e H2O, em vez de H+ e H2O.

O mesmo mtodo acima usado, mas o OH- adicionado para

neutralizar o H+ usado.

Exemplo:

Cr3+(aq) + MnO2(s)

Mn2+(aq) + CrO42-(aq)