Sunteți pe pagina 1din 13

ANALIZE

FIZICO-CHIMICE
SPECTROSCOPIA
OPTICA

1. Interactiuni materie-unda

Principii fundamentale

1.1. Undele electromagnetice

Intr-o unda electromagnetica


, vectorul E al campului

electric si vectorul H al campului


magnetic, vibreaza

perpendicular unul pe celalalt cu frecventa

Domeniile spectrului electromagnetic


Domeniul

Limite

Limitele
numarului de
unda (cm-1)

Limite de
fecventa (Hz)

Raze X
10-2102 A
UV indepartat 10200 nm

1020-1016
1016-1013

UV apropiat

200400 nm

1013-7,5x1014

Vizibil

400-750 nm 25000-12000 7,5x1014-4x1014

IR apropiat

0,75-2,5 m 13000-4000

4x1014-1,2x1014

IR mijlociu

2,5-50 m

1,2x1014-6x1012

4000-200

IR indepartat 50-1000 m 200-10

6x1012-1011

Microunde

0,1-100 cm

1011-108

Unde radio

1-1000 m

10-10-2

108-105

O unda electromagnetica se caracterizeaza


prin:
Frecventa: in s-1 ( Hz);
Perioada

Lungimea de unda
Numarul de unda

in s;

cT
1

1

c cT

in m;
in m-1

1.2. Clasificarea metodelor optice de analiza


Dupa domeniile spectrale ale radiatiilor
electromagnetice investigate:
Metode de analiza cu raze X
Metode in domeniul UV si vizibil
Metode in domeniul IR, etc.

Clasificarea metodelor optice de analiza


Dupa natura interactiunii radiatiei electromagnetice
cu substanta:
Metode de emisie si absorbtie atomica
Metode de emisie si absorbtie moleculara
Metode de difuzie (nefelometria si turbidimetria)
Metode de difractie (cu raze X, electroni, neutroni)
Metode polarimetrice
Metode refractometrice si interferometrice

1.3. Tranzitii spectrale radiative si


neradiative

radiatiile produc tranzitii energetice la nivel


nuclear;
radiatiile X produc tranzitii electronice la nivelul
straturilor inferioare (K, L, M)
radiatiile din domeniul UV si Viz produc tranzitii
electronice la nivelul straturilor de valenta
radiatiile din domeniul IR apropiat si mediu
produc tranzitii de vibratie si rotatie ale
moleculelor
radiatiile din domeniul infrarosu indepartat si al
microundelor produc numai tranzitii de rotatie
ale moleculelor
7

Prin absorbtie de energie atomii/moleculele


trec intr-o stare de energie superioara =
stare de excitatie
E1
Energie
termica
E0

Foton
(h)

Spectrometrie
de emisie

E1

E1
Foton
(h)
E0

Spectrometrie

E1

E0

Foton
(h1)

Foton
(h2)

Fluorescenta

de absorbtie

1.4. Absorbtia luminii.


Legea Lambert-Beer
La trecerea unei radiatii electromagnetice printr-un
mediu, intensitatea ei scade datorita absorbtiei,
reflexiei si difuziei.
legea este valabila atat in spectrometria de
absorbtie atomica cat si in cea moleculara

Legea Bouguer-Lambert- daca un fascicul de


radiatii monocromatice paralele, de intensitate
I0, strabate un strat omogen de substanta
adsorbanta, scaderea intensitatii este
proportionala cu intensitatea radiatiei incidente
si grosimea stratului strabatut:

I I0 e

k l

I0 = intensitatea incidenta
I = intensitatea transmisa
k= coeficientul de absorbtie atomica/moleculara
l = lungimea traseului optic
10

Transmisia

Densitatea optica

I
T ekl
I0

sau

I
T% 100
I0

I0
1
kl
D log log
T
I 2,3

11

Legea Beer - exprima dependenta absorbantei


de concentratie coeficientul de absorbtie k
este proportional cu concentratia:
sau

k a c

k c

a = absorbtivitatea substantei (g L-1)


= absorbtivitatea molara sau coeficientul molar
de absorbtie (mol L-1)
c = concentratia corpului absorbant

12

Legea Lambert-Beer

AE , D l c
I I0 e

cl

A = absorbanta
E = extinctia
D = densitatea optica

13