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2. Marco Terico
Combustin
La combustin es una reaccin qumica de oxidacin sumamente exotrmica, en la cual un
material reacciona con oxgeno para producir as una cantidad de energa adems de una serie de
subproductos dependiendo de la naturaleza del combustible. Para que se genere combustin se
necesitan de tres elementos bsicos: de un combustible, de oxgeno y una chispa.
La reaccin general se puede expresar como:
Generalmente el oxgeno para la combustin no se alimenta puro, sino que se alimenta aire el cual
tiene una composicin aproximada del 79% N 2 y 21 % O2. Adicionalmente el combustible puede
tener impurezas o un mnimo contenido de azufre como es el caso de algunos carbones naturales
lo que nos lleva a la reaccin general:
Combustin completa: Para que exista una combustin completa es necesario que la
relacin de oxigeno/combustible sea elevada es decir que es necesario alimentar al
oxigeno con un exceso terico de oxgeno para la combustin. Difcilmente se alcanza este
tipo de combustin pero se llega a resultados satisfactorios manejando sistemas a alta
presin, en esta prctica 25 atm. Como productos de la combustin completa se obtienen
dixido de carbono, agua y energa.
Combustin incompleta: En esta combustin se obtienen como productos monxido de
carbono, agua y energa. Esta se da si la relacin oxigeno/combustible no es satisfactoria
lo que lleva a que no se d la oxidacin completa del material combustible.
Combustible:
Un combustible es un material capaz de liberar energa en forma de calor cuando se oxida. La
reaccin de combustin de un combustible implica la transformacin de la energa de enlace en
energa trmica que se puede transformar en energa mecnica. Existen combustibles slidos,
lquidos y gaseosos.
Calor de combustin:
El calor estndar de combustin de una sustancia Hc0, es el calor de combustin de dicha
sustancia para que se d una combustin completa, se produzca (CO 2 (g) y H2O (l)). Los reactivos y
productos se encuentran a 25C y 1 atm. Hablar del calor de combustin es anlogo a hablar a la
entalpia de reaccin simplemente que se especifica que la reaccin involucrada es una combustin
completa.
Poder calorfico:
Se refiere a la cantidad de energa liberada al quemar una cantidad de combustible, este puede ser
poder calorfico superior o inferior. En el momento de realizar una prueba colorimtrica, la
reaccin de combustin libera energa la cual se evidencia en el cambio de temperatura de un
medio receptor, en este caso agua. Al quemarse un combustible la energa liberada es suficiente
para evaporar el agua que el mismo combustible contiene y el agua que se produce como
producto de la combustin, esto genera que la energa absorbida por el medio receptor sea
inferior a toda la energa que se generada y se realice la lectura de un poder calorfico inferior
(PCI) a la entalpia de reaccin real. Sin embargo, si se refrigera la bomba calorimtrica y se
cuantifica la cantidad de agua evaporada es posible hallar la entalpia de reaccin real o valor de
combustin real, dicho valor se llama poder calorfico superior (PCS) y es igual al poder calorfico
inferior ms la masa de agua evaporada por la entalpia de vaporizacin del agua.
[1]
Calor especfico:
Se refiere a la cantidad de calor necesaria para incrementar en 1, bien sea C o K, la temperatura
de un gramo de una sustancia especifica. Termodinmicamente se puede definir o calcular de dos
formas: Capacidad calorfica a volumen constante o capacidad calorfica a presin constante.
(
Capacidad calorfica:
Se refiere a la cantidad de energa necesaria para incrementar en un 1 la temperatura de una
masa especfica de una sustancia o un objeto. Es una propiedad extensiva pues depende de la
cantidad de masa.
Se sabe que los cambios de entalpia se ven afectados en mayor medida por los cambios de
temperatura que por los de presin por lo cual si se asume un comportamiento ideal, se considera
que el trabajo realizado sobre y por el sistema es cero a partir del balance de energa se llega a:
3. Mtodo a emplear
Un calormetro funciona, idealmente en condiciones adiabticas, en su interior, existe una
parte que se denominar reactor en la cual existe un cambio de energa que es absorbida por
el calormetro en su totalidad (si fuera adiabtico), el cambio de energa dentro del
calormetro se muestra como un cambio de temperatura.
la barra (H) - elctricamente aislada del resto de la bomba - sirven como soporte para montar
el alambre que servir para iniciar la combustin. Este alambre se conecta en forma de V a la
pastilla a combustionar.
La bomba es colocada dentro del calormetro que dispone una cantidad de agua medida (2 L),
un agitador (K) y un termmetro (L). La combustin se inicia mediante la ignicin de un
alambre delgado en contacto con la sustancia, puesto al rojo por una corriente elctrica. En el
laboratorio, el equipo dispone de un botn para iniciar la ignicin. La energa desprendida por
la combustin del alambre es muy pequea comparada con la desprendida en la combustin
de la sustancia. La energa liberada en el proceso produce un aumento de temperatura T en
el calormetro que se mide con el termmetro. [2]
Partiendo de esta elevacin de temperatura y conociendo la cantidad de calor requerido para
elevar en un grado la temperatura del calormetro con su contenido, se puede calcular el calor
de combustin por mol de sustancia quemada. [3]
Determinacin de la constante del calormetro
Reaccin de combustin del cido benzoico (Sustancia patrn)
C6H5COOH(s) + 7.5 O2 (g) 7 CO2 (g) + 3H2O (L)
Para obtener el calor por mol se debe multiplicar por el peso molecular.
4. Materiales y reactivos
Para esta prctica se necesitan los siguientes materiales:
Calormetro adiabtico
Balanza analtica
Prensa para hacer pastillas
Resistencia para calentar agua
Se van a usar los siguientes reactivos:
Acido Benzoico (para la calibracin del calormetro)
Sacarosa
ACPM o Diesel
Cilindro con O2
5. Montaje
El montaje de la prctica se muestra a continuacin
Termmetro que
mide la temperatura
de la chaqueta
Calormetro
Termmetro que
mide la temperatura
de la bomba
calorimtrica
Resistencia
para calendar
agua.
6. Procedimiento
Prender la
resistencia para
calentar el agua
de la chaqueta
hasta 25oC
MUESTRA SOLIDA
Pesar ~ 1 g de
cido benzoico o
sacarosa y hacer
una pastilla
Pesar la pastilla
Cortar y pesar un
alambre
Pesar sobre la
capsula
Pesar~ 1mL de
liquido
MUESTRA LIQUIDA
Introducir la capsula
con la muestra en la
bomba
calorimtrica
Conectar el alambre
desde un electrodo
a la muestra
Poner 1 mL de agua
destilada en el
fondo de la bomba
Cerrar la bomba
calorimtrica
Llenar la cubeta
metlica del
calormetro con 2 L
de agua
Prender el flujo de
agua
Llevar la bomba a
25 atm con O2
Purgar la bomba
con O2 a 10 atm
Conectar los
electrodos a la
bomba
Meter la bomba en
el recipiente con
agua
Asegurarse que la
bomba quede
ubicada en la
posicin correcta.
Sellar el calormetro
Encender el
agitador
Ajustar el
termmetro
Desconectar el
agitador y la fuente
de corriente
Retirar el
termmetro y abrir
el calormetro
Sacar la bomba
calorimtrica
Generar la ignicin
Tomar la
temperatura cada
15 s hasta alcanzar
un mximo.
Verificar que la
temperatura de la
chaqueta y el
recipiente interior
estn a 25oC,
revisarla cada 30 s
durante 5 min
Leer la temperatura
del bao cada 30 s
por 10 minutos
7. Precauciones
A la hora de hacer la pastilla usar un solo golpe certero para evitar que esta se rompa. La
masa reportada ser la masa despus de formar la pastilla, no la masa inicial.
Asegurar que la temperatura de la chaqueta sea constante y mantenerla en 25 oC para que
el sistema sea adiabtico.
No presurizar la bomba a ms de 30atm pues esta puede explotar.
Para llenar de O2 la bomba calorimtrica se debe realizar el procedimiento a continuacin:
Conectar la bomba calorimtrica a la terminal del cilindro de O2, con las vlvulas
de descarga y de control cerradas.
Abrir la vlvula maestra totalmente o lo suficiente para que la presin sea leda en
el manmetro.
Abrir la vlvula de control hasta la presin deseada en la bomba, ya sea 10 atm
para la purga o 25 atm para combustin.
Cerrar la vlvula de control luego de alcanzar la presin deseada.
Cerrar la vlvula maestra
Desconectar la vlvula de la bomba calorimtrica.
Verificar que las conexiones queden bien hechas para evitar cortos circuitos
Si se observan burbujas intensas en la tapa de la bomba sacarla, secarla y liberar el O2 con
la vlvula de descarga.
Apenas se genera la ignicin se debe permanecer lejos del calormetro 15 seg por
seguridad.
La temperatura del termmetro debe estar por debajo de 30 0C para no superar la escala
de este.
Si al final de la combustin se observa holln en la capsula, implica que el oxgeno
agregado fue insuficiente para llevar a cabo una combustin completa, por lo que esa
toma no ser vlida.
8. Nomenclatura
PCS
PCI
n
Hv
Qc
Cc
T
mi
hcombustin,i
Ur
9. Anexos
Termogramas a obtener:
Debido a que el calormetro no es perfectamente adiabtico hay que realizar correcciones en la
medicin de la temperatura, si fuera completamente adiabtico se debera obtener una figura
como la siguiente, en ella hay una transferencia instantnea de energa cuando ocurre la reaccin:
Sin embargo esto nunca sucede esto es solo una
condicin inicial, el resultado real de una reaccin de
combustin en un sistema que no es completamente
adiabtico, se ver afectado por la temperatura
ambiente y podr presentar tres clases de resultados:
10. Bibliografa
[1] Felder, R. Principios elementales de los procesos qumicos. 3. Ed. Mexico. Limusa Willey.
(2004). Pag 465-466.
[2] FISICOQUIMICA CIBEX Guia de trabajos prcticos 2009 Termoqumica: Medida del calor
de
combustin
del
naftaleno.
Bomba
de
Mahler
Disponible:
http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/fisicoquimica/tp/mahler.pdf
[3] UNAM, Laboratorio de termodinmica Calor de combustin Disponible:
http://depa.fquim.unam.mx/fisiquim/pdf/termo/calor%20combustion.pdf