INFORME PRCTICA No 3.

Medicin de la presin de vapor y la entalpa de vaporizacin del etanol

absoluto y agua destilada
Grupo 3
Andrs Felipe Contreras Hurtado, Ivn Ral Fisgativa Villarraga, Santiago Martnez Torres

Marzo 13 2015

Abstract
In the investigation field is important know the vapor pressures for different pure substances or
mixtures, also by the measuring of this pressures, using the Clapeyron equation, is possible to estimate
the enthalpy of vaporization trough a linearization, assuming an straight line in the liquid-vapor
equilibrium, that taking a small range of pressures, that approach does not give much error. It was
measured the vapor pressure for distilled water and ethanol at different temperatures, using a reflux
vaporizer that was connected to a vacuum bomb.

Objetivos

Determinar la presin de vapor del agua

y del etanol.
Determinar la entalpa de vaporizacin
del agua y del etanol.

Fundamento terico
Regla de las fases de Gibbs:
Esta regla de las fases, es una expresin
matemtica
propuesta por el fsico
estadounidense J. Willard Gibbs que describe
el comportamiento de los sistemas qumicos y
fsicos en equilibrio. La regla indica cuntas
variables definidas F requiere un sistema de P
fases y C componentes
para quedar
completamente especificado. La regla de las
fases es:

F=CP+2
Por lo que , para un sistema de 1 componente
y dos fases, se requiere 1 variable definida
para tener el sistema completamente
especificado.
Presin de vapor:

La presin de vapor es definida como la

presin de un vapor que est en equilibrio con
un lquido, es decir, la cantidad de moles de
lquido que pasan al vapor es igual a la
cantidad de moles del vapor pasando al lquido.
Cuando la temperatura aumenta, la presin de
vapor aumenta debido a que las molculas en
la superficie del lquido obtienen mayor energa
cintica y pueden pasar al vapor. Una vez la
presin de vapor se iguala a la presin del
medio circundante, el lquido empieza a hervir.
En este punto, se puede establecer una
relacin en el equilibrio de fases entre la fase
lquida y la fase vapor:

X (l)=X (v )
Termodinmicamente, esta relacin puede
representarse a travs de la relacin entre los
valores de P y de T en el equilibrio siguiendo la
ecuacin:

dP S
=
dT V
Suponiendo un proceso isotrmico,

con

G=0 , se puede reemplazar el cambio de

entropa, por el cambio de entalpa dividido
entre la temperatura:

dP
H
=
dT TV

Esta relacin es conocida como la ecuacin de

Clausius-Clapeyron, la cual, integrada para
unas condiciones (P1, T1) hasta (P2, T2) y
suponiendo el cambio de entalpa de
vaporizacin no depende de T y gas ideal para
el cambio de volumen:

ln

Con

P 2 H vap T 2T 1
=

P1
R
T 2T 1

H vap = Entalpa molar de vaporizacin

P2, P1, Presiones de vapor a T2 y T1

R constante de los gases.
Sin embargo para una serie de datos de P y de
T, la ecuacin de Clausius se integra sin lmites
para que:

Con las vlvulas cerradas (la de vaci y la que

permite la entrada de aire al sistema), se
comenz a calentar el baln de destilacin
utilizando la manta calefactora.
Se abri la vlvula de vaco hasta lograr la
mayor presin de vaco en el manmetro
(mayor altura posible).
En el momento en el que se observaron gotas
de condensado (se lleg al equilibrio), Se ley
la temperatura de la termocupla y se registr la
altura del manmetro.
Despus, se abri la vlvula de paso de aire
para aumentar la presin del sistema, a su vez
que se espera hasta tener equilibrio entre la
fase vapor y el lquido y se tomaron la
temperatura y la presin de nuevo.
El procedimiento se repiti hasta obtener una
serie de puntos (5) para cada sustancia.

Diagrama de los equipos

El montaje utilizado para la medicin de las
presiones fue el siguiente:

H vap
1
R
LnP=
+Cte
T
De manera, que en un grfico de LnP vs 1/T
(que sera una recta, en el caso ideal),
mediante el clculo de la pendiente de dicha
recta
se puede calcular el calor de
vaporizacin del compuesto en cuestin, ya
que:

m=

H vap
R

Procedimiento experimental

Utilizando este montaje se siguieron los

siguientes pasos:
Primero se revisaron las uniones del montaje
para evitar problemas durante la prctica.
Se introdujo aceite trmico a la parte del baln
aforado donde estaba el termo par.
Se adicionaron 100 mL de muestra (Agua
destilada y Etanol).

Imagen No 1. Montaje experimental

El cual consiste de un Vaporizador de reflujo

total, un matraz de destilacin, conectado por
una de sus bocas a un termopar, refrigerante,
manta calefactora, soporte universal, pinzas,
bomba de vaco y un manmetro de mercurio.
Adems, se cuenta con dos vlvulas: una para
el acceso del aire y otra para la vlvula de
vaco

S y =0,0202

Tablas de Datos
Se realizaron 3 corridas en el montaje para
cada compuesto (Agua y etanol absoluto) que
se muestran en los anexos 1 y 2.

Muestra de clculos

5
5

1,009 x 10 + 9,63 x 106

+9,2 x 106 +8,9 x 106 +8,6 x 106

0,0032+0,0031
+ 0,0030+ 0,00298+0,00293

Obteniendo una incertidumbre de 5,1 Joule

Como muestra de clculo tenemos las

determinaciones de las incertidumbres de la
pendiente en las regresiones realizadas, para
determinar esta propagacin de error utilizamos
la siguiente ecuacin

Tablas y grficas de resultados

xi

Utilizando los datos de las corridas (Anexos 1 y

2) se
hallaron valores promedio para la
temperatura y la presin incluyendo las 3
corridas para cada componente:

i=1

2
N

N x2i

Tabla No 1: Valores promedio de la presin y el

volumen para el Agua:

i=1

Sm =S y

h(cm) P(mmHg) T(K) 1/T(K-1) Ln(P)

19,6
168,7
334,2 0,0030 5,1
14,9
262,7
342,3 0,0029 5,6
9,8
364,0
351,1 0,0028 5,9
4,9
462,7
358,2 0,0028 6,1
0,0
559,3
363,6 0,0028 6,3

Para los datos referentes al agua destilada se

obtuvo una desviacin estndar (Sy) de 0,0453
Reemplazando en la ecuacin de propagacin
de error.

S m=0,0453

5
5

x 10 + 8,54 x 10
(+8,11 x8,95
10 + 7,79 x 10 +7,56 x 10 )
6

0,00299+0,00292
+0,00285+ 0,00279+ 0,00275

Se obtiene una incertidumbre de 12,2 Joule.

Para el etanol se realiza el mismo
procedimiento con una desviacin estndar de
0,0202:

Tabla No 2: Valores promedio de la presin y el

volumen para el Etanol:
P(mm
h(cm)
Hg)
T(K) 1/T(K-1) Ln(P)
19,0
179,3 314,7 0,0032
5,2
14,9
262,7 322,2 0,0031
5,6
10,0
360,7 329,6 0,0030
5,9
4,9
461,3 335,2 0,0030
6,1
0,0
559,3 340,7 0,0029
6,3
Estos valores mostrados en las tablas 1 y dos
se graficaron (grficas 1 y 2) de manera similar
se graficaron todos los datos obtenidos
(grficas 3 a 8).
Grfica No 1.

Regresin lineal de LnP en funcin de 1/T para el promedio de valores del Agua

Regresin lineal de LnP en funcin de 1/T Agua destilada 2 Corrida

6.5

6.5

f(x) = - 4846.01x + 19.68

R = 0.99

6.0

Ln P

f(x) = - 4673.91x + 19.2

R = 1

5.5

5.5

LnP 5

5.0

4.5

4.5
0.0027

0.0028

0.0029

4
0.0027

0.0030

1/T (K^-1)

0.0028

0.0029

0.0030

1/T

Grfica No 2.

Regresin lineal de LnP en funcin de 1/T para el promedio de valores del Etanol
6.5

f(x) = - 4704.91x + 20.16

R = 1

6.0

Ln P

Grfica No 5.

Regresin lineal de LnP en funcin de 1/T Agua destilada 3 Corrida

6.5
6

5.5

5.5

5.0

f(x) = - 4599.48x + 19.02

R = 0.99

LnP 5

4.5
0.0029

0.0030

0.0031

4.5

0.0032

4
0.0027 0.0028 0.0029 0.0030 0.0031

1/T (K^-1)

1/T
Grfica No 3.

Regresin lineal de LnP en funcin de 1/T Agua destilada 1 Corrida

6.5
6

f(x) = - 5286.08x + 20.87

R = 0.99

5.5

LnP 5
4.5
4
0.0027 0.0028 0.0029 0.0030 0.0031

1/T

Grfica No 4.

Grfica No 6.

Regresin lineal de LnP en funcin de 1/T Etanol absoluto 1 Corrida

Regresin lineal de LnP en funcin de 1/T Etanol 3 Corrida

6.5

6.5

f(x) = - 4523.85x + 19.6

R = 1

5.5

5.5

LnP

LnP 5

4.5

4.5

4
0

Grfica No 7.

Regresin lineal de LnP en funcin de 1/T Etanol absoluto 2 Corrida

6.5

f(x) = - 4734.5x + 20.21

R = 1

6
5.5

LnP 5
4.5
4
0

1/T

1/T

1/T

Grfica No 8.

f(x) = - 4847.38x + 20.63

R = 1

As mismo, en base a las regresiones lineales;

sobre todo en las pendientes de las rectas, se
hallaron los valores experimentales para los
calores de vaporizacin de los compuestos en
las 3 corridas para cada uno. Estos valores son
presentados en la tabla No 2 y sus
incertidumbres calculadas en la tabla No 3:
Tabla No 2. Valores experimentales para los
calores de vaporizacin del Agua y Etanol.
H Vaporizacin (J/mol)
Compuest Corrida
Corrida 2 Corrida 3
o
1
Agua
43948,6 38858,8
38240,2
Etanol
37610,9 39362,6
40301,3
Tabla No 3. Incertidumbres de los valores
experimentales de los valores de vaporizacin.
Incertidumbre en el H (J/mol)
Compuest Corrida
Corrida 2 Corrida 3
o
1
Agua
13,3
8,5
15,4
Etanol
8,6
5,4
4,9
Adems, utilizando las regresiones de los
valores promedio mostrados en los grficos No
1 y No 2 Se calcularon los calores de
vaporizacin y sus incertidumbres:

Tabla No 4. Valor del calor de vaporizacin en

base a las propiedades promedio.
H
Compu
Incertidumbre
Vaporizacin
esto
(J/mol)
(J/mol)
Agua
40289,6
12,2
Etanol
39116,5
5,1

Tabla No 6. Porcentajes de error de los valores

calculados.
H Vaporizacin
Porcentaje
Compuesto
(J/mol)
de Error
5,29%
Agua
40289,6
7,37%
Etanol
39116,5

El valor real del calor de vaporizacin estndar

se tom del libro Properties of gases and
liquids de Prausnitz et al siendo estos de 40,65
kJ/mol para el agua y de 38,56 kJ/mol para el
Etanol. Sin embargo, debido a la dependencia
de este valor con la temperatura, se calcul el
valor del calor de vaporizacin en el intervalo
de temperatura trabajado, estos valores se
muestran en la tabla No 5, y se observa que el
cambio no es significativo, por lo que se puede
usar un valor promedio como valor real de
comparacin; estos valores son de 38,3 kJ/mol
para el Agua y de 36,3 kJ/mol para el etanol.

Anlisis de Resultados

Tabla No 5. Valores del calor de vaporizacin

para las temperaturas de trabajo.
Rango de
H Vaporizacin
temperaturas
(kJ/mol)
334,2
39,0
342,3
38,6
Agua
351,1
38,2
358,2
37,9
363,6
37,6
Rango de
H Vaporizacin
temperaturas
(kJ/mol)
314,7
37,4
322,2
36,9
Etanol
329,6
36,4
335,2
35,9
340,7
35,5
Finalmente y en base a los valores reales, se
calcularon los porcentajes de error mostrados
en la tabla No 6.

Los clculos y deducciones realizadas en

este informe son referentes a un modelo
ideal; para tener en cuenta un modelo
real se introduce el trmino de factor de
compresibilidad Z, el cual se introduce en
la ecuacin de Clausius-Clapeyron:

dP
H
=
dT TV
Siendo

Z=

PV
RT

y la cual tambien puede

ser calculado mediante una funcion de la

temperatura y presion reducida Z=f (T r,Pr) para
valores de Tr y Pr tabulados.
Las propiedades reducidas se calculan de la
siguiente forma

M r=

M
Mc

siendo M la

propiedad a unas condiciones especficas y MC

la propiedad en estado crtico.
La Tr para el agua dio de 0,56 y la Pr 3,38x10-3
Para determinar Z a partir de las propiedades
anteriores se utiliza la siguiente grafica

compararse con los valores obtenidos para el

etanol(4,9 kJ/mol a 8,6 kJ/mol) se observa
una
gran
diferencia.
Todas
estas
imprecisiones, mayores en el caso del agua
se dan debido a que al comienzo de utilizar el
equipo, no se conocan exactamente los
problemas de ingreso de aire al manmetro y
por lo tanto no se tena tan buen dominio
para tomar las lecturas de temperatura y
presin, medidas que en el caso del etanol,
fueron mucho ms precisas.
Imagen No 2. Factor de compresibilidad en funcin de la
presin reducida a diferentes temperaturas reducidas.

Se puede observar que el Z para una P r de

3,38x10-3 es relativamente 1 o muy cercano,
por lo que se puede hacer un tratamiento de
estado ideal.
Para el caso del etano se tiene una Tr de 0,66
aproximadamente y una Pr de 0,01
aproximadamente, haciendo el mismo anlisis
grfico que se hizo para el agua se puede
observar que Z para el etanol tambin es muy
cercano a 1 por lo que se puede hacer un
tratamiento ideal para ambas sustancias. Es
decir las aproximaciones realizadas en el
marco terico y la forma de determinacin de la
entalpia de vaporizacin para dichas sustancias
presentan un manejo que se acerca bastante
al manejo real de esta propiedad.

Como se puede apreciar en los resultados,

en general todas las tomas de datos por
parte del grupo fueron precisas, ya que se
obtuvieron valores para el R cuadrado en
promedio de 0,99. Observando ms
detenidamente
las
regresiones
para
determinar el valor de la entalpa de
vaporizacin del agua, apreciamos que son
los datos menos precisos, resaltando que en
la tercera corrida se obtuvo un valor de
0,9882 por debajo del promedio, la
imprecisin de las medidas en el caso del
agua tambin se pueden apreciar en la tabla
3, las incertidumbres para cada corrida varan
entre 8,5 kJ/mol y 15,4 kJ/mol, que al

Adems, en base a los valores promedio, se

puede ver que el mtodo de medicin es
bastante preciso y exacto, obteniendo una
incertidumbre muy pequea (12,2 J/mol
para el agua y 5,1 J/mol para el etanol) y un
R cuadrado significativamente cercano a 1
considerando que se tuvieron en cuenta
todas las mediciones. Sin embargo, al
observar los porcentajes de error en los
valores promedio, se observa un error del
etanol ms alto que el del Agua. Esto se
puede ser debido a que: En primer lugar el
Etanol es el compuesto ms voltil entre los
dos, por lo que al tomar la lectura de una
temperatura y aumentar la presin con aire
se llegaba ms rpido al equilibrio de fases,
por lo que la lectura de la temperatura se
puede ver afectada por los cortos tiempos de
reaccin de los experimentadores al tomar
las lecturas de temperatura y presin. En
segundo lugar, dado que la prueba con
Etanol se dio despus de la del Agua, y
debido a la falta de tiempo para dejar reposar
el sistema, cierta cantidad de agua puede
haber quedado en el condensador de flujo,
por lo que al introducir el etanol puede
haberse mezclado con el agua produciendo
una mezcla con un punto de equilibrio
superior al del etanol absoluto (pureza del
99,2 % aproximadamente) y haber dado un
error a la lectura de la temperatura.

Conclusiones
Aunque las mediciones para la temperatura
de ebullicin del agua a diferentes presiones
(de vapor) imprecisas comparadas con los

valores medidos para el etanol; a la hora de

realizar las regresiones y clculos de la
entalpa de vaporizacin, se obtuvo un error
mayor en los datos promedio del etanol, lo
que implica que no siempre precisin
conlleva exactitud; si se hubiesen llevado las
mediciones del etanol en un montaje limpio
de agua, o con suficiente tiempo de reposo
entre corridas, se hubiese podido obtener un
mejor valor para el etanol. Sin embargo, a
pesar de los errores aleatorios presentados,
el mtodo de la regresin lineal da buenos
resultados,
con
errores
considerables
presentados principalmente por la falta de
tiempo as como por la falta de experticia en
el uso de los equipos del montaje.

Bibliografa
SHOEMAKER D. P., GARLAND C.W, NIBLER
J.W., Experiments in Physical Chemistry, 8th
edition, Mc Graw-Hill, New York (2009).
https://juanrodriguezc.wordpress.com/category/
quimica-general/: Grfica del factor de
compresibilidad. Consultado 7 de marzo de
2015.