IV Latinometalurgia, Cusco, 19, 20 y 21 de octubre 2011

Estimacin y modelacin de arrastres O/A en etapa de extraccin

en extraccin por solventes del cobre
1

O. Benavente , M.C. Hernandez , F. Sagredo

1

Universidad Catlica del Norte, Departamento de Ingeniera Metalrgica, Antofagasta, Chile.

Resumen
El presente trabajo tiene como objetivo estimar los arrastres O/A en la etapa
de extraccin bajo diferentes condiciones operacionales y modelarlos en funcin
de variables fsico-qumicas.
Uno de los principales problemas que presentan las operaciones de
extraccin por solventes (SX) son los arrastres de una fase en la otra,, en
especial, el arrastre del reactivo orgnico en la fase acuosa, estos arrastres
impactan desfavorablemente en el desempeo y la calidad de las etapas
adyacentes a la extraccin por solventes (SX), como son la lixiviacin y la electroobtencin respectivamente, adems, representan una prdida de reactivo
aumentando el costo operacional. Debido a esto es de inters investigar los
factores fsico-qumicos que promueven tal situacin con el propsito de mejorar el
desempeo de SX.
Se evala y comparan tres reactivos comerciales compuestos por una
aldoxima, mezclas de aldoxima cetoxima y cetoxima . Para la determinacin de
los arrastre O/A se emplean dos metodologas de laboratorio, la primera utilizando
una celda piloto de extraccin, metodologa que normalmente es aplicada para la
determinacin de arrastre y la segunda, se implemento un procedimiento
utilizando un reactor con control de agitacin y temperatura y toma de muestra
estandarizada.
Los tres reactivos se evalan a tres concentraciones de 10, 15 y 20 %v/v de
extractante disuelto en solvente Conosol 170 ES y Orfon SX 12 para las pruebas
en celda piloto y reactor, respectivamente, se modifican parmetros operacionales
como temperatura, agitacin, pH, etc. lo que permite obtener informacin del
comportamiento de las oximas al contactarla con soluciones acuosa de PLS.
De los resultados obtenidos se puede determinar que las cetoximas
presentan el mejor desempeo desde el punto de vista del arrastre siendo estos
un 40% y 20% menor en comparacin a las aldoximas y las mezclas aldoxima
cetoxima respectivamente.

1. Introduccin
La mayora de las plantas hidrometalurgias cuentan con una serie de
equipos internos y anexos a SX que permiten atenuar tanto las prdidas de
reactivo como los efecto perjudiciales en otras etapas producida por el orgnico
arrastrado , entre estos equipos se puede mencionar los picked fence,
distribuidores de flujo, pos decantadoras, cintas oleo-filicas en piscinas desde
refino y estanques de electrolito rico, filtros Chuquicamata y a presin (Spintek y
Delkor), coalescedores, columnas de flotacin Magma, celdas de sacrificio en
electro obtencin, etc. Sin embargo, todas estas medidas de mitigacin
disminuyen las prdidas de reactivo pero no eliminan totalmente los problemas
generados por los arrastres.
Los arrastres O/A se generan principalmente en la etapa de extraccin en
desmedro de la re-extraccin, con un 96% y 4% respectivamente del total de
arrastres generados (Vera., 2010). Tal situacin genera la necesidad de estimar
los arrastres y su relacin con variables operacionales y fsico-qumicas tales
como la temperatura, agitacin, pH, tipo de oxima, etc.
Los arrastres en SX son consecuencia de la interaccin de muchas
variables, se utiliza tcnicas de anlisis de multivariable, las cuales, se clasifican
en mtodos dependientes e independientes, el anlisis factorial corresponde a un
mtodo independiente, es decir, se est interesado en investigar las asociaciones
que se presentan entre variables, es por ello que se define usar el modelo de
medias en comparacin a un modelo de regresin, ya que este ltimo es un
mtodo dependiente. (Montgomery, 2004)
El modelo de medias en su modo general establece que
( )
donde la media de la celda ij-sima es;
Donde es
el efecto promedio global,
es el efecto del nivel i-simo del factor A de los
renglones, j es el efecto del nivel j-simo del factor B de las columnas, ( ) es el
efecto de la interaccin entre
y j y
es un componente de error aleatorio
(Montgomery.,2004).
En el presente trabajo de investigacin tiene como objetivo estimar los
arrastres O/A bajo diferentes condiciones operacionales y modelar los arrastres en
funcin de variables fsico-qumicas.
2. Metodologa experimental
Para la evaluacin de los arrastres, se emplean dos tcnicas de laboratorio,
una celda de extraccin y un reactor de variables controladas, en la primera la
muestra se toma desde el flujo de salida del refino, y en el reactor, se implemento
una tcnica la cual consiste en ingresar un toma muestra desde la zona superior
del reactor. La cuantificacin de los arrastres se realiza en un equipo de absorcin
atmica, en ambos casos se modifica el pH de la solucin acuosa y concentracin

de extractante, y solo para el caso de las pruebas en el reactor se modifica

adems la temperatura y agitacin, en la Tabla 1 se muestran los parmetros
operacionales en la celda y reactor respectivamente.
Tabla 1: Parmetros operacionales celda y reactor de extraccin

Concentracin Cu PLS (g/L)

Diluyente
Agitacin (rpm)
pH
Continuidad
O/A
Temperatura C
Flujo de Orgnico/Acuoso (mL/min)
Volumen de orgnico (mL)
Volumen de acuoso (mL)

Celda
6
Conosol 170 ES
700
1,6 a 2,0
Acuosa
1:1
----50
---------

Reactor
6
Orfom SX 12
500 y 700
1,6 a 2,0
Acuosa
1:1
10 y 20
----400
400

Para la evaluacin se utilizan tres extractantes comerciales basados en

aldoxima, mezcla de aldoxima/cetoxima y cetoxima, denominados como A, B y C.
preparados con una concentracin de 10, 15 y 20% V/V en solvente.
Para el desarrollo del modelo de medias se requiere hacer un diseo
factorial, la ventaja que presenta este diseo es que requiere relativamente pocas
pruebas por factor estudiando, este establece niveles mximos y mnimos de las
variables a evaluar como se observa en la Tabla 2, los niveles del pH varan entre
1,6 y 2,0; la agitacin entre 500 y 700 rpm; y la temperatura entre los 10 y 20C.
Estas pruebas se realizan en el reactor.
Tabla 2: Factores de diseo experimental mnimo y mximo

Variable
Agitacin
Temperatura
pH

Nivel mnimo
-1
-1
-1

Nivel mximo
1
1
1

La Tabla 3 muestra el diseo factorial.

Tabla 3: Diseo factorial 2

OrdenEst
35
37
14
30
9
27

OrdenCorrida
1
2
3
4
5
6

Agitacin rpm
-1
-1
1
1
-1
-1

pH
1
-1
-1
-1
-1
1

Temperatura C
-1
1
-1
-1
1
-1

10
2
36
7
3
31
18
12
21
19
33
26
16
23
4
15
38
22
39
40
1
28
29
6
32
8
5
17
13
34
20
24
11
25

7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40

1
1
1
-1
-1
-1
1
1
-1
-1
-1
1
1
-1
1
-1
1
1
-1
1
-1
1
-1
1
1
1
-1
-1
-1
1
1
1
-1
-1

-1
-1
1
1
1
1
-1
1
-1
1
-1
-1
1
1
1
1
-1
-1
1
1
-1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
-1

-1
-1
1
-1
-1
-1
-1
1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
-1
1
1
1
1
1
-1
1
1
-1
1

La Tabla 3 muestra el diseo factorial con replicas completo para cada

reactivo, el diseo se realiza utilizando el software estadstico minitab.
Una vez obtenidos los niveles de arrastre se realiza un anlisis factorial, el
cual permite obtener los efectos de las variables y el modelo de medias.

3. Resultados y discusiones
3.1. Efecto del pH en el PLS
Las pruebas experimentales realizadas en la celda de extraccin muestran
que a medida que aumenta el pH del PLS aumentan los arrastres O/A (ver Figura
1 y Figura 2), tal situacin se debe a que al incrementar el pH se est inhibiendo
sustancialmente la coalescencia de las gotas por lo que es ms probable que se
produzca una rotura de la gota y con ello un aumento en el arrastre (Ruiz et al.,
2001).

Figura 1: Grafica arrastre O/A a pH 2,0

Figura 2: Grafica arrastre O/A a pH 1,6

3.2. Efecto de la concentracin de extractante y tipo de oxima

En la Figura 3 se muestra el efecto que tiene el aumento de la
concentracin de extractante entre un 10, 15 y 20%.

Figura 3: Grafica arrastre O/A a distintas concentraciones de extractante

Se observa de la Figura 3, que el aumento la concentracin de extractante

es proporcional a los arrastres, esto se debe principalmente a que existe un
aumento en la cantidad de gotas de extractante en la fase dispersa por unidad de
volumen que se van a unir y/o romper en la fase dispersa (Stamatoudis et
al.,2005).
Adems, se desprende de la Figura 3 que los arrastres del reactivo A es
superior al B y C, siendo A una aldoxima, B una mezcla y C una cetoxima. La
aldoxima presenta niveles de arrastre en promedio un 40% mayor a la cetoxima y
un 20% a la mezcla.
3.3. Efecto de la agitacin y temperatura
En la Figura 4 y Figura 5 se muestran los efectos que tiene la temperatura y
agitacin en los arrastres O/A a partir de los resultados del diseo factorial.

Figura 4: Grafica arrastre O/A a 10C

Figura 5: Grafica arrastre O/A a 20C

Es sabido que a mayor temperatura menor es el tiempo de separacin de

fase, esto se debe principalmente que al aumentar la temperatura disminuye la
viscosidad de las soluciones, como tambin la tensin interfacial, esta baja en la
tensin inhibe la coalescencia de las gotas generando condiciones para el
aumento de los arrastres O/A.
La agitacin es probablemente la variable ms importante en la generacin
de arrastres, ya que es un parmetro controlable en una operacin industrial en
comparacin a la temperatura, si la agitacin es alta se generan micro-gotas
pequeas de difcil coalescencia lo que se ve traducido en aumento en los
arrastres O/A.
3.4. Modelo de medias de arrastre O/A
Se realizan pruebas experimentales en el reactor utilizando el diseo
factorial de 3 factores, a partir de estos resultados se realiza un modelo de medias
el cual presenta una hiptesis bsica que establece el supuesto que los residuos o
errores del modelo son:

Independientes
Idnticamente distribuidos normal
Media cero y varianza constante

A continuacin en la ecuacin (3.1) y (3.2) se muestra el planteamiento de

hiptesis.
Hiptesis Nula
Hiptesis Alternativa

(3.1)
(3.2)

El criterio de rechazo, se basa en el p-valor, como se observa en la

ecuacin (3.3).

(3.3)

Donde es 0,05; representa un 95% de confianza en los resultados. En

todos los modelos se logra un p-valor menor a 0,05.
Se obtienen las siguientes expresiones del modelo de medias para los
reactivos A, B y C, respectivamente.
A: Arrastre O/A= 55,8 - 19,7 Temperatura - 11,4 pH + 17,1 Agitacin
B: Arrastre O/A = 28,8 - 10,2 Temperatura - 3,35 pH + 7,14 Agitacin
C: Arrastre O/A = 9,69 - 2,64 Temperatura - 1,73 pH + 3,55 Agitacin
Se observa que sea cual fuese la temperatura, pH y agitacin la aldoxima
siempre presentara el mayor arrastre.
Es de vital importancia la comprobacin de las hiptesis bsicas de los
residuos, ya que en caso de que no se cumplan, es muy probable que los modelos
estadsticos mencionados anteriormente no sean vlidos ya que resultan sensibles
a ellas, en las Figura 6 y Figura 7 se muestran los resultados de los residuos de
los reactivos A, B y C respectivamente.

Figura 6: Grafica de residuos del reactivo A

La Figura 6 se muestra que los residuos del modelo presenta un

comportamiento normal. En el histograma se observ una asimetra negativa de
los datos respecto a la media. En la grafica de residuos se observa la
independencia de los residuos versus los valores ajustados. En el grafico de orden
de datos versus los residuos no se detectan patrones inusuales en los residuos.

Figura 7: Grafica de residuos del reactivo B

La Figura 6 se muestra que los residuos del modelo presenta un

comportamiento normal. En el histograma se observ una asimetra negativa de
los datos respecto a la media. En la grafica de residuos se observa la
independencia de los residuos versus los valores ajustados. En el grafico de orden
de datos versus los residuos no se detectan patrones inusuales en los residuos.

Figura 8: Grafica de residuos del reactivo C

La Figura 6 se muestra que los residuos del modelo no presentan

normalidad de los residuos, sin embargo, debido a su moderado valor se viola el
supuesto de normalidad de los residuos para incluir en el modelo. En el
histograma se observ una asimetra negativa de los datos respecto a la media.
En la grafica de residuos se observa la independencia de los residuos versus los
valores ajustados. En el grafico de orden de datos versus los residuos no se
detectan patrones inusuales en los residuos.

4. Conclusiones
Los niveles de arrastre O/A que presenta el reactivo A, aldoxima, entre los
20 y 115 ppm, el reactivo C, cetoxima, entre 6 y 80 ppm y el reactivo B, mezcla 12
y 90 ppm, es decir, la cetoxima tiene un presenta un arrastre medio 40% y 20 %
menor que la aldoxima y mezcla respectivamente.
La agitacin es la variable ms importante en la generacin de arrastres,
ya que es la nica que es controlable en todo momento en una operacin, en
comparacin a la temperatura y pH, a medida que se aumenta la agitacin tendera
a aumentar los arrastres.
Los modelos presentados para el reactivo A, B y C, muestran que sea cual
sea la temperatura, agitacin y pH el reactivo A tendr mayor arrastre O/A, esto
debido al factor de correlacin que lo acompaa.
5. Agradecimientos
Los autores agradecen a Basf por el financiamiento y soporte tcnico
durante la investigacin. Adems a la Universidad Catlica del Norte y CICITEM
por el apoyo recibido para el uso de equipamiento.
6. Bibliografa
BAEZA, G. (2010). Jameson Cell de Xstrata Technology como una alternativa
econmica para la recuperacin de orgnico en planta LIX-SX-EW. Hydroprocess
(pg. 12). Chile: Gecamin.
MONTGOMERY.D, 2004. Diseo y Anlisis de Experimentos, Limusa Wiley, 520540.
RUIZ, M.C., LERMANDA, P., PADILLA R., 2001. Drop size distribution in a batch
mixer under breakage conditions. Hydrometallurgy 63, 65 74.
STAMATOUDIS, M., PACHATOURIDIS, C., GIAPOS, A., 2005. Effect of the
number of impeller blades on the drop sizes in agited dispersions. IChem, 83
(A12), 1425 1430.