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REMEDIACIN DE LA ALCALINIDAD DE POLVOS DE ACERA MEDIANTE LIXIVIACIN

DINMICA CON CIDOS ORGNICOS DILUIDOS
Julio Andrs Casal-Ramos1, Daniela Sandoval-Ravotti1, XinYan Huang2, Jos Domnguez3, Pedro Delvasto1*
1: Dpto. de Ciencia de los Materiales, Universidad Simn Bolvar. Caracas, Venezuela
2: Dpto. de Qumica, Universidad Simn Bolvar. Caracas, Venezuela
3: Lab. de Espectroscopa Atmica, Universidad Simn Bolvar. Caracas. Venezuela
* e-mail: delvasto@usb.ve

RESUMEN
Polvos de acera residuales, provenientes de una siderrgica venezolana, se caracterizaron fisicoqumicamente, detectndose
que los mismos posean elevados contenidos de metales pesados como Fe, Zn y Pb y un elevado pH de contacto, superior a
12 unidades, lo que lo convierte en un residuo peligroso por su tendencia a generar lixiviados con elevada alcalinidad.
Debido a estos resultados, se plante un proceso de remediacin del residuo por lixiviacin dinmica con soluciones
diluidas de (CH2)2COH(COOH)3, (COOH)2, CH3COOH y H2SO4. Se obtuvo que la solucin de CH3COOH gener una
mayor atenuacin de la alcalinidad de los polvos.
Palabras Claves: Remediacin de la alcalinidad de residuos, polvos residuales de acera, lixiviacin dinmica, cidos
orgnicos.

ALKALINITY REMEDIATION OF STEEL DUSTS BY DYNAMIC LEACHING WITH

DISSOLUTIONS OF ORGANIC ACIDS
ABSTRACT
Electric arc furnace steel dust from a steelmaking plant in Venezuela was physicochemically characterized. The dust
contained high quantities of heavy metals such as Fe, Zn and P. The dust had also a contact pH over 12 units. Due to these
characteristics, this residue can be potentially dangerous since it is prone to generate alkaline leachate. Based on the above
mentioned facts, an alkalinity remediation process was proposed in this work, based in a dynamic leaching procedure using
different diluted solutions of (CH 2)2COH(COOH)3, (COOH)2, CH3COOH and H2SO4. The CH3COOH solution generated
the greatest attenuation of the alkalinity of the residual steel dust.
Keywords: Alkalinity remediation of wastes, steel dusts, dynamic leaching, organic acids.

1.

INTRODUCCIN

De acuerdo con diferentes organizaciones internacionales, tales como la Agencia de Proteccin del Medio
Ambiente de los EE.UU y la Asociacin Brasilera de Normas Tcnicas, los polvos residuales de acera estn
considerados como materiales altamente txicos, debido a su elevado contenido de metales pesados [1]. La
produccin de estos polvos oscila entre los 12-14 kg por TM de acero producida [1], dando como resultado una
cantidad de aproximadamente 14 millones de TM de este tipo de residuo generada a nivel mundial, para el ao
2009. En los pases desarrollados, estos polvos de acera son ocasionalmente reciclados [2] para recuperar metales
pesados o sus xidos, pero por lo general, son vertidos en sumideros predestinados para tal fin, tales como
rellenos sanitarios o vertederos municipales, los cuales pueden o no estar debidamente acondicionados. El
problema con estos materiales es, adems, que presentan una elevada alcalinidad, lo que hace que genere
lixiviados potencialmente peligrosos. A pesar de ello, puede implementarse un tratamiento a sta clase de
residuos, que contemple una etapa de inertizacin o remediacin, previa a su deposicin en los sumideros antes
mencionados, con la finalidad de reducir el impacto negativo que los mismos puedan generar al medio ambiente.
Con lo anteriormente expuesto, se propuso en la presente investigacin, realizar un tratamiento de remediacin
de la alcalinidad a un polvo de acera proveniente de una planta ubicada en la regin Sur-Oriental de Venezuela.
Para lograr el objetivo, se caracteriz inicialmente al residuo mencionado empleando las tcnicas de
espectroscopa de absorcin atmica por atomizacin con llama (FAAS) y difraccin de rayos-X (XRD), con la
finalidad de conocer la composicin qumica y mineralgica del polvo de acera generado por la operacin de los
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hornos de arco elctrico. El tratamiento de remediacin de la alcalinidad fue posible mediante la aplicacin de
tcnicas hidrometalrgicas de lixiviacin dinmica, empleando agua (H 2O) y soluciones diluidas de cidos
orgnicos tales como a saber, cido ctrico ((CH 2)2COH(COOH)3), cido oxlico ((COOH)2), cido actico
(CH3COOH) y cido sulfrico (H2SO4). Los lixiviados obtenidos se estudiaron empleando medicin del pH para
conocer el grado de atenuacin de la alcalinidad de los polvos en contacto con los distintos agentes lixiviantes.
2.

METODOLOGA EXPERIMENTAL

2.1. Caracterizacin inicial de los polvos de acera

Para obtener la composicin qumica elemental de los polvos de acera se utiliz la tcnica de FAAS. Para ello se
digirieron las muestras del residuo en tetraborato de litio a 950 C y luego se llevaron a solucin con cido
ntrico al 10%. De esta manera se lograron cuantificar los elementos Fe, Mg, Zn, Ca, Cr, Pb y Cu. Por otro lado,
para la determinacin de K y Na, se utiliz adicionalmente una solucin de cloruro de cesio para controlar el
efecto de ionizacin de manera que la concentracin final de ste elemento fuese de 0,1% en el momento de la
lectura para patrones y muestras. Las interferencias en la determinacin de Ca y Mg fueron controladas mediante
la utilizacin de una solucin que contena 0,1% de xido de lantano en patrones y muestras. La tcnica pudo
aplicarse empleando un espectrofotmetro Perkin-Elmer 2380. Finalmente, para validar la exactitud del mtodo
empleado se realiz procedimiento para establecer el porcentaje de recuperacin de cada elemento medido. Con
este fin, se aadi una cantidad conocida del analito a evaluar en la muestra. La exactitud suele expresarse
mediante porcentaje de recuperacin (%R) que indica el porcentaje que representa el valor medido respecto al
valor terico (cantidad de analito aadida).
Adicionalmente, se realiz un anlisis de XRD, mediante el cual se logr detectar cualitativamente las fases
mineralgicas presentes en el residuo. Las muestras fueron preparadas mediante un recubrimiento con grafito
empleando la tcnica de sputtering. El estudio se llev a cabo en un difractmetro XPERT Pro marca Phillips,
con un gonimetro modelo 3050/60 y un detector modelo 3011/20. Se emple como radiacin incidente la del
Co (K=1,7902 ), un rango de barrido comprendido entre 5-90, una resolucin de 0,01 2/s, un voltaje de 40
kV y un amperaje de 20 mA.
2.2. Lixiviacin dinmica de los polvos de acera
Los ensayos de lixiviacin se realizaron empleando diferentes soluciones cidas como agentes lixiviantes, a
saber, cido ctrico, cido oxlico, cido actico y cido sulfrico. Adicionalmente, tambin se realizaron
ensayos de lixiviacin con agua destilada. Todas las soluciones cidas mencionadas, se prepararon a
concentraciones tales que su pH fuera aproximadamente 2,6 unidades, ya que estas condiciones simulaban las
alcanzadas en procesos de remocin del hierro contenido en arenas utilizando el hongo del suelo Aspergillus
Niger [3], un microorganismo ampliamente utilizado en procesos de remediacin biolgica de metales pesados.
En cada experimento, se aadieron 70 g de polvo en 1 L de solucin lixiviante, la cual se encontraba contenida
en un beaker sobre una plancha de agitacin que oper a 330 RPM. Todos los experimentos con los diferentes
agentes lixiviantes, estaban compuestos por 3 batches, o lavados por etapas, de 120 min de duracin cada uno.
Al finalizar cada lavado o batch, la solucin lixiviante era removida y sustituida por una cantidad equivalente de
solucin fresca.
Cada 20 min se detuvo la agitacin y se extrajo del beaker en donde se realiz la lixiviacin dinmica, una
alcuota de 10 mL empleando una pipeta volumtrica. La alcuota fue filtrada utilizando papeles de filtro
ADVANTEC de 12.5cm de dimetro Grado N 235. El lquido resultante de la filtracin, tambin denominado
lixiviado, fue sometido a una medicin de pH para determinar el grado de atenuacin de la alcalinidad. En la
figura 1, puede observarse el montaje experimental empleado para realizar los ensayos de lixiviacin.

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Figura 1. Montaje experimental empleado en la investigacin para realizar los ensayos de lixiviacin dinmica.

3.

RESULTADOS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

3.1. Caracterizacin inicial de los polvos de acera

La composicin qumica elemental de los polvos de acera se muestra en la tabla 1, en donde se aprecia que este
residuo est constituido en su mayora por Fe y que contiene importantes cantidades de otros metales pesados
provenientes de la chatarra utilizada como materia prima. En especial se destaca la deteccin de Zn debido a la
chatarra de acero galvanizado utilizado como materia prima [1]. Adicionalmente, la presencia de Ca se atribuye a
la incorporacin del mismo al proceso como fundente metalrgico. La tabla 1 tambin muestra los resultados del
%R, que son interpretados con el propsito de validar la tcnica empleada.
Tabla 1. Composicin qumica elemental (%Ele) de los polvos de acera estudiados, obtenida por AAS. Tambin se muestra
el porcentaje de recuperacin (%R) obtenido experimentalmente para la validacin de la tcnica empleada. Unidades en %
en peso.
Fe
%Ele 28,20,
9
%R

93,53

Zn

Ca

Mn

Pb

Mg

Na

4,30,
2

1,540,0
9

1,30,
2

0,750,0
7

0,650,0
4

0,650,0
3

0,380,0
4

81,18

106,57

86,76

87,71

76,45

102,21

100,14

Cu

Cr

0,0700,00
0,0470,004
5
88,52

95,24

Utilizando el procedimiento del porcentaje de recuperacin como un mtodo de validacin de la tcnica

empleada, se dice que el mtodo es vlido si el porcentaje de recuperacin se encuentra entre 90 % y 110 % [4].
Los elementos a cuantificar que estuvieron en este rango fueron el Cr, Fe, Na, Ca y Mg. Por lo que se concluye
que la tcnica empleada fue exacta en la determinacin de dichos elementos. Sin embargo, para los elementos
como el Cu, Mn, y K, donde los porcentajes de recuperacin fueron 88,52%, 86,76% y 87,71%,
respectivamente, lo cual tambin se considera aceptable [4]. En el caso del Zn, se obtuvo un porcentaje de
recuperacin del 81,18%, posiblemente debido a la inestabilidad del equipo observada durante el proceso de
medicin de este elemento. El porcentaje de recuperacin del Pb fue el ms bajo (76,45%), en este caso, las
mediciones realizadas fueron confiables, sin embargo el bajo %R puede estar relacionado con la volatilidad del
plomo, a consecuencia de haber fundido la muestra original a 950 C [5].
En la figura 2 se muestra el difractograma obtenido de una muestra tpica de polvo de acera. Al emplear la
tcnica de XRD se detectaron diversas fases presentes en los polvos de acera. Se muestran entre parntesis, las
fichas PDF-ICDD consultadas para la comparacin. Las fases cristalinas identificadas en los polvos fueron las
siguientes: Fe3O4 (89-0950), ZnFe2O4 (77-0011), FeCr2O4 (89-2618), MgFe2O4 (88-1943), ZnO (89-1397),
CaCO3 (03-0596), SiO2 (83-1833), Al2Si2O5(OH)4 (03-0184), FeCl3 (78-2123) y PbO (85-1292). Todas estas
fases se generan por las reacciones qumicas que ocurren a las elevadas temperaturas del bao de acero fundido,
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entre los elementos constituyentes de este, los aditivos aadidos al fundido y el oxgeno atmosfrico.

Figura 2. Difractograma del polvo de acera sin tratamiento de lixiviacin.

3.2. Lixiviacin dinmica de los polvos de acera

Los resultados de la medicin del pH de los lixiviados resultantes se muestran en la figura 3. En esta figura
aparecen los resultados obtenidos al emplear todos los agentes lixiviantes.
Al observar la figura 3-A se aprecia que, al colocar en contacto el polvo de acera con agua destilada, el citado
residuo afecta al agua elevando su pH hasta valores muy elevados y considerados peligrosos entre 12 y 13
unidades. De esta manera se demuestra que el polvo de acera estudiado puede generar altos niveles de basicidad
y, por lo tanto, al estar eventualmente en contacto con el agua de lluvia, supondra un elevado peligro de
contaminacin de los ecosistemas acuticos adyacentes. Se cree que las principales fases responsables de la
elevacin del pH del agua al ponerse en contacto con los polvos de acera son los xidos anhidros (SiO 2, PbO, y
ZnO), adems del carbonato de calcio (CaCO3), ya que es posible la formacin de hidrxidos por hidratacin,
cuyos iones hidroxilos provocan el incremento del pH de la solucin final o lixiviado.

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Figura 3. Curvas de pH vs tiempo de los tres batches realizados en los experimentos de lixiviacin con (A) agua
destilada, (B) cido ctrico, (C) cido actico, (D) cido oxlico y (E) cido sulfrico.

Al realizar la lixiviacin con cido ctrico (Figura 3-B), se observa que el pH de los lixiviados resultantes
disminuye conforme se realizan los lavados o batches, llegando a un pH de 8 unidades con el tercer batch, lo que
pudiese interpretarse como una condicin casi ptima para el almacenamiento del citado desecho industrial, ya
que los lquidos resultantes de una eventual interaccin del polvo con el agua de lluvia, tendran posiblemente un
pH casi neutro, disminuyendo as los riesgos de contaminacin de suelos, aguas subterrneas y aguas
adyacentes. Finalmente, en la figura 3-C, se observa la interaccin del polvo de acera con la solucin de cido
actico, la cual genera lixiviados notoriamente cidos, partiendo de un pH de aproximadamente 5 en el primer
batch hasta llegar a un valor menor a las 4 unidades en el tercer y ltimo batch. A pesar de que la solucin de
cido actico demostr poseer el mayor poder reductor de pH de los lixiviados, los valores cidos alcanzados
pudiesen ser contraproducentes para la contaminacin ambiental. No obstante, no se descarta que un eventual
tratamiento con una solucin de cido actico menos concentrada y, por lo tanto, con un pH inicial menos cido,
pudiese alcanzar resultados satisfactorios con la realizacin de un nico batch.
Las figuras 3-D y 3-F, muestran los resultados del experimento de atenuacin de la alcalinidad de los polvos de
acera empleando cido oxlico y cido sulfrico, respectivamente. Se aprecia que ambos agentes lixiviantes no
generan una remediacin de la alcalinidad de los polvos de acera, ya que el pH se mantiene entre 12 y 13
unidades, el cual es un resultado casi idntico al que se obtuvo cuando se emple agua destilada (figura 3-A).
Por lo tanto, el poder de atenuacin de la basicidad del cido oxlico y el cido sulfrico es despreciable al
emplearse para el tratamiento de polvos de acera, lo que impide una posible aplicacin tecnolgica de estos
cidos para las finalidades perseguidas en el presente trabajo.
En investigaciones futuras se podra determinar la eventual presencia de metales pesados en los lixiviados
obtenidos con cada solucin utilizada en el presente trabajo, empleando tcnicas de anlisis qumico. Esto
permitira relacionar las variaciones de pH con el ataque a diversas fases presentes en los polvos de acera y, por
lo tanto, podra generar aplicaciones tecnolgicas en el mbito de recuperacin de metales pesados por
lixiviacin dinmica con cidos orgnicos.
4.

CONCLUSIONES

Los estudios realizados al polvo de acera revelaron que ste se encuentra compuesto por diversos metales
pesados, entre los cuales predominan el Fe y el Zn. Adicionalmente se encontr que las fases presentes en dicho
polvo fueron: Fe3O4, ZnFe2O4, FeCr2O4, MgFe2O4, ZnO, CaCO3, SiO2, Al2Si2O5(OH)4, FeCl3 y PbO. Se observ
que el polvo de acera es un residuo altamente contaminante desde el punto de vista de su grado de alcalinidad,
ya que eleva el pH del agua destilada a un valor comprendido entre 12 y 13 unidades. Los resultados de
atenuacin de la alcalinidad muestran que la solucin de cido actico present el mayor poder de atenuacin, no
obstante, tomando en cuenta el punto de vista ecolgico, la solucin de cido ctrico brind los mejores
resultados con las condiciones experimentales empleadas, ya que permite que el residuo alcance la neutralidad.
Se encontr tambin que las soluciones de cido oxlico y cido sulfrico no pueden ser utilizadas desde un
punto de vista tecnolgico con el propsito de atenuar la basicidad de los polvos de acera en agua, ya que no
generan disminucin del pH de las soluciones afectadas por el polvo de acera con las condiciones utilizadas
Estos resultados preliminares sugieren que con un solo batch de una solucin de cido actico, pero con menor
pH inicial que el usado en la presente investigacin, puede resultar econmicamente til, pero esto an debe
determinarse experimentalmente.
5.
1
2

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REFERENCIAS
Janana M, Brehm F. Mat. Res. 2006; 9 (1): 41-45.
Gonzlez J, Vadillo L, Lpez C, Gonzlez A, Navarro E, Vzquez . Manual de reutilizacin de residuos de la
industria minera, siderometalrgica y termoelctrica, Madrid (Espaa): Instituto Tecnolgico Geominero de Espaa,
1995.
Groudev S. Acta Biotechnol. 1987; 7 (4): 299-306.
Harris D. Anlisis qumico cuantitativo, 3ra Ed. Barcelona (Espaa): Editorial Revert, S.A., 2003, p. 723-729.

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Bettineli M. Anal Chim Acta. 1983; 148: 193-201.

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