ELECTRO-OBTENCION (EO)

DE COBRE
ELECTROWINNING (EW)

Diagrama de Flujos del Proceso LIX-SX-EW

El Tesoro

Manto Verde

Lingada

Ctodos

EO de Cobre

ELECTRO OBTENCIN DE Cu

Nave de Electroltica

Celda Electroltica

Celda
Electrlito
Anodo (+)
Ctodo (-)

Solucin

H2O
H2SO4
CuSO4
aditivos
Impurezas

Electrlito

Celda

Anodo

Ctodo

Reacciones Principales
Anodo, oxidacin:
ER: Cu ----> Cu2++2e
EO: H2O ----> 2H+ + 0.5O2 + 2e

E0 = -0.34V
E0 = -1.23V

Ctodo, Reduccin del in cprico:

ER y EO: Cu2++2e ----> Cu
E0 = 0.34V
Reaccin Neta en EO:
CuSO4(ac) + H2O ---> Cu + H2SO4(ac) + 0.5O2(g)

Diagrama Tensin - pH para EW de Cu

Eh

CuO22-

Cu2+

(Volt)

O2
H2O

CuO
Cu2O
H2O

H2
Cu

-1

14

pH

ELECTRO-OBTENCIN (EO) DE COBRE

Electrlito: CuSO4 - H2SO4

40 g/L Cu, 180 g/L cido

nodo

Ctodo

Impurezas: Fe (1 g/L), Mn, Cl

Aditivos: CoSO4, guar
Cu

+2

O2

Neblina cida (O2 + H2SO4)

H 2O

icell = 250 350 A / m 2

Vcell = 2 V

Layout en Electro-Obtencin

10

11

Datos Operacionales Tpicos de EW de Cu

Electrolito Rico (*)
Cu, g/L
H2SO4, g/L
Electrolito Pobre (*)
Cu, g/L
H2SO4, g/L
Densidad de corriente, A/m2
Eficiencia de corriente, % (*)
Voltaje de celda, Volt
Consumo de energa, KWh/kg Cu

20 - 60
100 - 160
13 - 30
100 - 200
150 - 300
75 - 95
2.1 - 2.2
2 - 2.4

(*) Incluye valores de EW directa

12

Calidad Catdica

13

Calidad Catdica

Pureza
Composicin del electrolito

Aspecto
Distribucin de corriente, flujo de electrolito,
aditivos, temperatura

COMPOSICION DEL ELECTRLITO

Especie
H2O
H2SO4
Cu
Fe
Mn
Co
Cl
Pb
Ag, Au

Concentracin
ms abundante
160-200 g/L
40-50 g/L
0.1-2 g/L
0.1-4 g/L
0.05-0.2 g/L
0.001-0.03 g/L
trazas
trazas

14

Composicin
del Ctodo
El Ctodo
proviene de la
EO de
soluciones ricas
procedentes de
SX o de la ER
del cobre blister

Cu (%)
Ni (g/t)
Pb (g/t)
S (g/t)
Te (g/t)
Se (g/t)
As (g/t)
Sb (g/t)
Bi (g/t)
Ag (g/t)
Au (g/t)
O2 (g/t)

99.970-99.998
0.1-4.0
0.1-10
3-6
0.06-10
0.1-10
0.1-10
0.05-15
0.02-5
0.4-25
0.1-0.8
50-200

15

ESPECIFICACION QUIMICA CATODOS DE COBRE

Calidad
Grado "A"

Elem.
Se
Te
Bi
As
Sb
Pb
S
Fe
Sn
Ag

Unidad
ppm
ppm
ppm
ppm
ppm
ppm
ppm
ppm
ppm
ppm

Calidad
Rechazados

Calidad
Standard

Concentracion Maxima

Concentracion Maxima

Concentracion Maxima

1.0
1.0
1.0
2
1
3
9
5

2.0
2.0
2.0
5
4
5
15
10

12

25

10
2
3
15
15
25
30
25
10
25

Se usan valores en ppm.

Sin embargo, es ms correcto usar valores en g/ton.

16

EFECTOS QUIMICOS
IONIZACION
SOLUBILIDAD

<----> CONDUCTIVIDAD IONICA

<----> DISOLUCION / CRISTALIZACION

REACCIONES EN SOLUCION: Oxidacin

Reduccin
Hidrlisis
Precipitacin
Complejacin

Solubilidad del sulfato de cobre

en soluciones acuosas de cido sulfrico

17

800
700
600
500
400
300
200
100
0
0

50

Conductividad a 25C,
(mS/cm)

Viscosidad a 25C,
(mPa s)

1.8
1.7
1.6
1.5
1.4
1.3
1.2
1.1
1.0

100 150 200 250 300

[H2SO4], (g/L)

Viscosidad y Conductividad Inica del Acido

Sulfrico en Agua a 25C.

Diagrama Tensin - pH para EW de Cu

Eh

CuO22-

Cu2+

(Volt)
1

O2
H2O

CuO
Cu2O
H2O

H2
Cu

-1

14

pH

18

Potencial Redox
El potencial redox (Eh) corresponde a una medida del
estado de oxidacin o reduccin de la mezcla de
electrlitos disueltos en la solucin (equivale a un
potencial mixto solucin-electrodo).
Se mide con un electrodo de platino que incorpora una
solucin de referencia (Ag/AgCl).

AgCl(S) + 1e < === > Ag(S) + Cl-,

E = 0.2 V

Electrodo de pH

H+
Li+

H+
Li+

Buffered
Internal
Solution

Buffered
KCI Solution

Li+
External
Aqueous
Solution

Ag/AgCI
Internal Wire

.03 to .1 mm

Stem Glass
.001 mm
pH
Sensitive
Glass

pH = pHref + [(F/ (2.303*R*T)] * (E Eref)

19

Equilibrios en EW de Cu

E Cu2+/Cu = 0.34 + 0.06 log [Cu2+]

E Fe3+/Fe2+ = 0.76 + 0.06 log {[Fe3+] / [Fe2+]}
E H+/H2

= 0.00 + 0.06 log [H+] = - 0.06 pH

E O2/H2O = 1.23 + 0.06 log [H+] = 1.23 - 0.06 pH

Tensin de celda en EO de Cu
Vcell, EO = Ee + a + |c| + IR
R = (1/) (dac/A)
Ee = diferencia entre potenciales de equilibrio and. y catd., V
= sobrepotencial, V
I = intensidad de corriente, A
R = resistencia elctrica,
= conductividad, -1 m-1
dac = distancia nodo-ctodo, m
A = rea superficial del ctodo, m2

20

Conductividad del Electrlito

= F2

zi2 i Ci

(S/cm) (1/cm/)

i =

(S cm2/equivalente)

Movilidad Inica

Difusividad Inica

Di
RT

Di

= RT i

(cm2/s)

Cada de Potencial en la Solucin

La resistencia del electrlito (Re) entre pares
de electrodos depende de:
- La distancia interelectrdica, (d).
- El rea de los electrodos, (A).
- La conductividad del electrolito, ().

Re

d
*
A

21

Efecto del H2SO4

Aumenta la conductividad de la solucin y
por lo tanto disminuye la resistencia ohmica
del electrlito.
1.53 M H2SO4 y 0.1M CuSO4 ==> 1/ = 0.012
0 H2SO4 y 0.1M CuSO4 ==> 1/ = 0.740 .

Disminuye la contribucin de la migracin al

movimiento de los iones Cu2+.

Propiedades Fsico-Qumicas
Conductividad Elctrica
Densidad
Viscosidad
Conductancias Equivalentes y Coeficientes de
Difusin a 25C y Dilucin Infinita

H+
Cu2+
OHSO42-

i
(Scm2/equiv.)
349.8
54.0
197.6
80.0

Di
(cm2/s)
9.312
0.720
5.260
1.065

22

Cmo se Determinan , y ?
Mediciones
Estimaciones (Price & Davenport 1980; 1981):

(S/cm) = 0.134 0.00356(Cu, gpl)

+ 0.00249(H2SO4, gpl) + 0.00426(T, C)
1/ (S/cm) = 3.2 + 10-3 * [1.3(As, gpl) + 7.3(Cu, gpl)
+ 4.5 (Fe, gpl) 5.6(H2SO4, gpl)
+ 9.6(Ni, gpl) 14.6(T, C)]

CH +

CCu 2+

( g / cm3 ) = 1.0186 + 0.0024(Cu, gpl )

+ 0.00054( H 2 SO4 , gpl ) 0.00059T ( C )

(cp )
10

= 1592 + 0.0108( H 2 SO4 ) 2 + 2.373( H 2 SO4 ) + ...

... + 29.93(Cu ) + 76.48 (Cu ) exp 1890

T + 273.15

23

Consumo de Energa Elctrica

ij

Eficiencia de corriente: =
i
ij: densidad de corriente utilizada
en la deposicin del cobre.
i: densidad de corriente total aplicada.
Energa Elctrica total, E:
E

c e ld a

nV

c e ld a

i
0 .0 3 6 j
i

kW h

m ol

Resistencia Elctrica de las Soluciones

24