CHIMIE GENERALE

Exercices (Solution)
(03 fvrier 2006)
C. Friedli
1a)

NH4Cl : sel ; NH3 : base faible

tampon

NH4Cl (aq) NH +4 (aq) + Cl (aq)

+
NH3 (g) + H2O (l)
NH 4 (aq) + OH (aq)

Lquilibre en solution:

+
NH3 (g) + H2O (l)
NH 4 (aq) + OH (aq)

[NH ] [OH ]
K =
+
4

Kb =

[NH 3 ]

[OH] = Kb

[NH 3 ]

[NH +4]

1014
1014
=
Ka
5,6 1010

1014
[NH 3 ]

10
5,6 10
NH +4

0,01 mol
= 0,1 mol L1
0,1 L

0,02 mol
[NH3] =
= 0,2 mol L1
0,1 L
[ NH +4 ] =

+
NH3 (g) + H2O (l)
NH 4 (aq) + OH (aq)

Conc init (mol L1)

0,2

Conc qui (mol L1)

0,2x

[OH] = x =

0,1

0,1+x

1014 (0,2 x)
1014 0,2

= 3,57105 mol L1
10
10
5,6 10 (0,1+ x) 5,6 10 0,1

pOH = log[OH] = log(3,57105) = 4,45

pH
= 14 4,45 = 9,55
ou
NH +4 (aq)

Conc init (mol L1)

0,1

Conc qui (mol L1)

0,1x

NH3 (aq) + H+ (aq)

0,2

0,2+x

[NH 3 ] [H + ]

Ka =

[NH +4 ]

[NH +4 ]
(0,1 x)
0,1
= 5,6 1010
5,6 1010
[H ] = x = K a
= 2,81010 mol L1
NH 3
(0,2 + x)
0,2
+

pH = log[H+] = log(2,81010) = 9,55

Variante
Les reactions et les quilibres sont:
NH4Cl (aq) NH +4 (aq) + Cl (aq)

+
NH3 (g) + H2O (l)
NH 4 (aq) + OH (aq)

NH ] [OH ]
[
K =
+
4

1014
1014
Kb =
=
= 1,8105
Ka
5,6 1010

[NH 3 ]

0,01mol
= 0,1 mol L1
0,1 L

0,02mol
=
= 0,2 mol L1
0,1 L

c NH + =
4

c NH 3

Bilan des masses:

[NH3] + [ NH +4 ] = c NH 3 + c NH +
4

Electroneutralit:
[ NH +4 ] + [H+] [OH] [Cl] = 0

[H+] << [OH]

[Cl] = c NH +
4

[ NH +4 ] [OH] c NH + = 0
4

[ NH +4 ] = c + + [OH]
NH
4

[NH3] = c
NH 3 + c NH + [ NH 4 ] = c NH 3 [OH ]
4

Lexpression
de la constante de basicit devient:

[NH ] [OH ] = (c
K =
+
4

NH +4

[NH 3 ]

[OH ] =

K b c NH 3

+ [OH ]) [OH ]

c NH 3 [OH ]

c NH + [OH ]
4

c NH 3

= 1,8105

1,8 105 0,2

=
= 3,6105 mol L1
0,1

c NH +
4
pOH = log[OH] = log(3,6105) = 4,45

pH = 14 4,45 = 9,55
b)

10 ml HCl 0, 1 M contient:
Vtotal = 110 ml

nHCl = 0,10,01 = 1103 mol = nH +

NH3
+ H+ NH +4
ninit. [mol]
2102
1103
1102
nfinal. [mol]
210-2103 0
1102 +103
conc. [mol L1]
0,173
0,1
14
10 0,173
[OH] =
= 3,09105 mol L1
10
5,6 10 0,1
pOH = log[OH] = log(3,0910-5) = 4,51

pH = 14 4,51 = 9,49
pH = 9,55 9,49 = 0,06
Variante
Bilan des masses:
[NH3] + [ NH +4 ] = c'NH 3 + c'NH +
4

Electroneutralit:
[ NH +4 ] + [H+] [OH] [Cl]

[H+] << [OH]

[Cl] = c'NH + + c'HCl
4

[ NH +4 ] [OH] c'NH + + c'HCl = 0

4

[ NH +4
] = c'NH + + c'HCl + [OH]
4

[NH3] = c'NH 3 + c'NH + [ NH +4 ] = c'NH 3 c'HCl [OH]

4

Lexpression de la constante de basicit devient:

NH +4 OH (c' + + c'HCl + [OH ]) [OH ] (c' + + c'HCl ) [OH ]

NH 4
NH 4
Kb=
=
=

'
'

c NH 3 c HCl [OH ]
c'NH 3 c'HCl
[NH 3 ]

[ ][ ]

1,8105

c'HCl =

0,1 0,010
= 0,009 = 9 103 mol L1

0,110

c'NH + =

0,1 0,10
= 0,091 = 9,1102 mol L1
0,110

c'NH 3 =

0,2 0,10
= 0,182 = 1,82 101 mol L1
0,110

1,8 105 (0,182 0,009)

= 3,11105 mol L1
[OH ] =
(0,091+ 0,009)

pOH = log[OH] = log(3,11105) = 4,51

pH = 14 4,51 = 9,49
pH = 9,55 9,49 = 0,06
2.

Fe(OH)2(s)

Fe+2 + 2OH

Ks = [Fe+2] [OH]2 = s(2s)2 = 4 s3 = 4,91017 mol3 L3

La solubilit dans leau pure est:
s=

Ks 3 4,9 1017
=
= 2,3106 mol L1
4
4

a) Une solution aqueuse de KBr ne contient aucun ion commun avec Fe(OH)2,
ni susceptible de ragir avec ce compos: la solubilit de Fe(OH)2 est la
mme que dans leau pure (s = 2,3106 mol L1)

b) En prsence dion commun (KOH 0,1 molL1), la solubilit de Fe(OH)2 est plus
faible que celle dans leau pure [OH] tant augmente.
Ks = [Fe+2] [OH]2 = s(0,1)2 = 4,91017 mol3 L3
Ks 4,9 1017
s=
= 4,91015 mol L1
[OH ]2
0,12

Selon le principe de Chtelier, par augmentation de [OH] lquilibre se dplace vers

la gauche, c--d la solubilit de Fe(OH)2 diminue.
c) En prsence dion commun (FeBr2 0,1 molL1), la solubilit de Fe(OH)2 est plus
faible que celle dans leau pure [Fe2+] tant augmente.
Ks = [Fe+2] [OH]2 = 0,1(2s)2 = 4,91017 mol3 L3
4,9 1017
Ks
=
= 1,1108 mol L1
2+
4 0,1
4[Fe ]

s=

Selon le principe de Chtelier, par augmentation de [Fe2+] lquilibre se dplace vers

la gauche, c--d la solubilit de Fe(OH)2 diminue.

Au lieu des
calculs (b et c) on peut raisonner: [Fe+2] nest pas leve au carr son
effet est donc moindre que celui de [OH].
3 a)

[H+] = 101 mol L1

pH = 1

[HCl] > [ClH2CCOOH]

donc a H + > a H +
1

Le ple positif: Pt / H2( p H 2 =1bar) / HCl(aq) (pH = 1)

Le ple ngatif ClH2CCOOH (a = 0,05 ) / H2( p H 2 =1bar) / Pt
Pour
cette pile de concentration

RT a H1+
RT
RT
ln
E = E+ E =
lna H + lna H + =
1
2
F aH +
F
F

b)

8,31 298 10
ln
96485
aH +
2

1
10
ln
= 2,61
aH +

0,067 =

101
= 13,605
aH +
2

aH +
2

101
=
= 7,35103
13,605

Le pH de la solution du compartiment contenant ClH2CCOOH est:

pH = 2,13

c)

Conc init (mol L1)

Conc q (mol L1)

ClH2CCOOH

0,05
0,057,35103

ClH2CCOO (aq) + H+ (aq)

0
0
7,35103

7,35103

Ka =

[ClH 2CCOO ] [H + ] =

(7,35 103 ) 2
=1,3103
3
0,05 7,35 10

[ClH 2CCOOH]

d) HBr estun acide fort, qui ragit avec

Fe(OH)2 (OH )

4a)

O
CH2 O C(CH 2)14CH3
O
CH O C(CH2 )14CH3
O
CH2 O C(CH 2)14CH3
b) Ractifs: Glycrol (1,2,3-propanetriol) ou propane-1,2,3-triol (alcool) et acide gras
Produit: Ester (triglycride)
c)

Lipide

5.
Les alcnes ragissent entre eux en donnant une raction de polymrisation par
addition dans laquelle une longue chane hydrocarbone se forme.

F2C

CF2

Ttrafluorothne

Tflon
F
ou
F
6.

C
F

F
C
F

F
C

F F

C
F

On utilise l'quation de Rayleigh pour dterminer l'ascension capillaire du mercure.

Comme la tension superficielle empche le mercure de pntrer dans le tube
(dpression capillaire), la valeur de h sera ngative.
rc g
r
h + c
=
2 cos
3

avec:

rc = le rayon du capillaire
h = la diffrence d'altitude entre le plan d'un liquide et le plan tangent au
mnisque dans le tube capillaire.
=

= l'angle de contact
g = l'acclration de la pesanteur
2 cos rc
Donc h =

rc g
3

0, 05 cm
(470 g s-2 ) 2 (0, 766)
h =

-3
3
0, 05 cm 13, 6 g cm 981 cm s -2
h = 1,1 cm
7.

n
s nm
o s n est le nombre de moles de gaz adsorb et s n m est le
nombre de moles de gaz correspondant la monocouche
(couverture complte).
L'expression de
kP

s n = s nm
1+ k P
permet alors de dterminer la pression P.
Par dfinition le degr de recouvrement sous une pression:

a)

0,85 P
kP
n
=
=
= 0,15
s
1+ k P 1+ 0,85 P
s nm

d'o
b)

P = 0,21 kPa

0,85 P
kP
n
=
=
= 0,95
1+ k P 1+ 0,85 P
s nm
s

d'o

P = 22 kPa

8a) On applique l'quation de B.E.T.:

P
1
C 1 P
=
+

s n (Po P )
s nm C
s n m C Po
o P est la pression du gaz, Po sa pression de liqufaction la temprature de
l'exprience, snm est le nombre de moles de gaz adsorb correspondant une seule
couche de molcules recouvrant totalement le solide et C est une constante.

P
P
en fonction de
on obtient une droite, le
Po
s n (Po P )
systme peut tre dcrit par l'isotherme de BE T.
Solution:
Si en reportant le rapport

31,7

40,1

56,6

64,5

82,7

96,7

112,4 128,8 148,8 169,3

8,31

8,53

8,90

9,03

9,53

9,58

10,15 10,45 10,81 11,18

{torr}
s

{104

mol

g1}

(P/Po)102

4,176 5,283 7,457 8,498 10,896 12,740 14,809 16,969 19,578 22,306

P/n(Po-P)

P/ s n (PoP) 52,45 65,39 90,54 102,85 128,31 148,23 171,26 195,58 225,20 256,79

300
250

y = 1118.4x + 6.4189

200
150
100
50
0
0

0.05

0.1

0.15

0.2

0.25
P/Po

L'isotherme de BET. est vrifi puisqu'on obtient une droite.

b) En dterminant la pente (m) et l'ordonne l'origine (h) on calcule la constante C.
La pente m = 1118,4 et l'ordonne l'origine h = 6,4189, alors:
C=

1118, 4
m
+ 1 = 175,23
+1 =
6, 4189
h

c) A partir de m et h on calcule s n m , et en connaissant A (l'aire couverte par une molcule

d'azote) la surface spcifique de Al2O3.
s

nm =

1
1
=
= 8,9104 mol g1
m + h 1118, 4 + 6,4189

c) Sachant que l'aire couverte par une molcule d'azote vaut de 16,2 2, la surface
spcifique du Al2O3 est:
aBET = s n m NAA = 8,9104 6,0221023 16,210-20 = 86,8 m2g1
9.

La diffrence entre les travaux dadhsion, wa (le travail ncessaire pour vaincre
ladhsion du liquide B sur le liquide A) et de cohsion, w c (le travail ncessaire
pour rompre la cohsion dans un liquide) dtermine la possibilit dtalement du
liquide B sur le liquide A. La condition dtalement est = wa wc > 0
Le travail dadhsion :
wa = A + B AB

Le travail de cohsion dans le liquide B (dithylther)

:
wc = 2 B
Le coefficient dtalement :

= wa wc = A B AB
a)

talement de lther (B) sur leau (A) : B/A

3
=
72,7510
17,1010-3 10,7103 = 44,9510-3 N m1
> 0 Le dithylther stend sur leau.

b)

talement de leau (A) sur lther(B) : A/B

= 17,1010-3 72,7510-3 10,710-3 = 66,3510-3 N m1

< 0 Leau ne stend pas sur la surface de lther.