A Histria do Modelo de Bohr

Por volta de 1909, durante seu doutoramento na Universidade de Copenhague, Bohr

dedicou-se a trabalhos sobre a interpretao das propriedades fsicas dos metais, tendo
como base a teoria do tomo desenvolvida por J.J. Thomson em 1904. Em sua tese Bohr
mostrou que a dinmica clssica e a mecnica estatstica aplicada ao tomo de
Thomson, concelavam as contribuies diamagnticas e paramagnticas para a
susceptibilidade magntica, em desacordo com a lei de Curie. Essa lei havia sido
demonstrada por Langevin, em 1905, ao assumir a hiptese ad hoc da existncia de
momentos magnticos atmicos ou moleculares permanentes.
Esses primeiros resultados obtidos por Bohr fizeram-no deslocar-se at
Cambridge, na Inglaterra, a fim de discuti-los com o prprio Thomson.
Em setembro de 1911 Bohr chegava ao Trinity College com uma bolsa
da Fundao Carlsberg. L, foi aluno de Thomson, Larmor e James
Jeans. Por sugesto de Thomson, que dirigia o Laboratrio Cavendish,
Bohr realizou experincias sobre os raios positivos. Estes haviam sido observados por
Eugen Goldstein, em 1886, como sendo raios que se deslocavam em sentido contrrio
aos raios catdicos, e sua natureza eltrica positiva havia sido mostrada por Perrin, em
1895, tendo o prprio Thomson dado aquela denominao em 1907.
A estada de Bohr em Cambridge foi uma decepo para ele prprio, j que os mltiplos
afazeres de Thomson no lhe permitiam discutir em detalhes com o cientista
dinarmaqus, as crticas que este fizera ao seu modelo atmico. Thomson sugeriu a
Bohr que enviasse uma verso inglesa de sua tese para publicao nos Transactions of
the Cambridge Philosophical Society. Somente alguns meses depois, em maio de 1912,
quando Bohr j se encontrava em Manchester, que aquela Sociedade devolveu-lhe a
tese com a sugesto de que ela deveria ser reduzida metade, j que a publicao na
forma original seria dispendiosa. Como estava trabalhando em outro assunto, Bohr no
acatou a sugesto, e sua tese permaneceu indita em lingua inglesa.
A dificuldade em discutir sua tese com o pessoal de Cambridge deu convico a Bohr
que os doutos da comunidade cientfica daquela cidade inglesa no estavam dispostos a
aceitar que um jovem estrangeiro apontasse seus erros, conforme comentaria mais tarde,
seu colaborador e amigo, Len Rosenfeld. Assim, depois de encontrar-se com
Rutherford em Cambridge, Bohr aceitou seu convite para fazer um curso experimental
sobre medidas radioativas ministrado por Geiger no laboratrio de Rutherford, em
Manchester. Em maro de 1912 Bohr chega ao laboratrio, tornando-se colega de
pesquisadores que tambm viriam a ser famosos; entre os quais destacam-se Charles
Galton Darwin (neto do lendrio Darwin), Moseley e Georg von Hevesy. Esse
laboratrio tornara-se conhecido no mundo cientfico em virtude das clebres
experincias realizadas por Rutherford, Geiger e Marsden, sobre o espalhamento de
partculas alfa pela matria, experincias essas realizadas entre 1908 e 1911, e que

culminaram com a proposio do modelo atmico de Rutherford. Segundo esse modelo,

o tomo era como um sistema solar em miniatura, com um ncleo no centro,
positivamente carregado, contendo quase toda a massa atmica, e tendo eltrons leves e
negativamente carregados girando em torno desse ncleo, em rbitas circulares.
Poucas semanas aps o curso de Geiger, Bohr foi a Rutherford para comunicar que
preferiria trabalhar em questes tericas, ao invs de fazer experincias. Assim, passou
a estudar, teoricamente, os resultados das experincias do grupo de Rutherford sobre a
passagem de partculas alfa atravs da matria. Inicialmente, analisou a perda de
velocidade de partculas carregadas atravs da matria, chegando a obter resultados
interessantes que foram publicados na revista Philosophical Magazine, em janeiro de
1913. De acordo com Segr, esse assunto permaneceu como um de seus favoritos at o
fim de sua vida.
Posteriormente, Bohr passou a analisar as dificuldades tericas apresentadas pelo
modelo atmico rutherfordiano. Entre tais dificuldades destacavam-se duas: a primeira
relacionava-se com a instabilidade dos eltrons orbitais; e a segunda, com as dimenses
dessas rbitas. A instabilidade da eletrosfera decorria da eletrodinmica de Maxwell,
pois conforme demonstrao que Larmor apresentou em 1897, o eltron acelerado
irradia energia. Ora, se os eltrons giram em torno do ncleo, eles esto sujeitos a
aceleraes centrpetas e, portanto, devem perder energia por irradiao, fazendo com
que suas rbitas se tornem espiraladas no sentido do ncleo.

As motivaes para o modelo atmico

Paralelamente busca de um modelo atmico satisfatrio, que conseguisse explicar

alguns resultados experimentais do final do sculo passado (p.ex., efeito Zeeman, efeito
fotoeltrico, luminescncia), os cientistas do comeo de nosso sculo estavam tambm
s voltas com explicaes para as sries espectrais dos elementos qumicos. Tais sries
haviam sido observadas pela primeira vez por Wollaston, em 1802, e redescobertas por
Fraunhofer, em 1814. Em seu estudo sobre a difrao, Fraunhofer chegou a calcular o
comprimento de onda de algumas linhas espectrais das 574 que ele prprio observara no
espectro solar. Entre 1884 e 1885, Balmer descobriu uma frmula para calcular a
posio de dezenove das linhas de Fraunhofer, e todas na regio do espectro visvel do
hidrognio, hoje denominadas srie de Balmer. Segundo Mehra e Rechenberg, um
amigo de Balmer, provavelmente Eduard Hagenbach, sabendo que Balmer era
interessado em numerologia, indicou-lhe os comprimentos de onda de algumas linhas
do espectro do hidrognio para que ele descobrisse uma relao entre os mesmos.
Em 1890, Rydberg expressou a frmula de Balmer em termos do nmero de onda
(inverso do comprimento de onda) e observou ainda que as posies das raias espectrais
de alguns elementos (Na, K, Mg, Ca, Zn) apresentavam em seus clculos um fator
numrico constante, hoje conhecido como constante de Rydberg. Analisando os diversos
trabalhos sobre espectroscopia (Henri Deslandres, 1887; Heinrich Kayser e Carl Runge,

1890; Arthur Schuster, 1896 e Arno Bergmann, 1907), alm dos j citados, Ritz, em
1908, formulou o princpio da combinao, segundo o qual a freqncia de uma linha
arbitrria de qualquer tomo pode ser representada como a soma algbrica das
freqncias de duas outras linhas quaisquer do mesmo espectro. Ainda em 1908,
Paschen encontrou as sries espectrais do hidrognio, desta vez na regio do
infravermelho, cuja existncia j havia sido suspeitada por Ritz.
A eletrodinmica de Maxwell que resultava na emisso de radiao em conseqncia da
acelerao de eltrons, a teoria de Planck sobre a quantizao de energia e o modelo
atmico de Thomson mostravam que devia existir alguma relao entre a constante de
Planck (h) e as dimenses atmicas. O primeiro trabalho no sentido de mostrar essa
relao devido a Arthur Erich Haas que, em 1910, procurou um significado para h
baseado no modelo de Thomson. Segundo Haas, o eltron (de massa m e carga e) no
modelo thomsoniano move-se em uma rbita circular dentro de uma esfera de raio a
carregada positiva e uniformemente. Por seu lado, essa esfera exerce uma fora do tipo
coulombiana sobre o eltron. Ao igualar essa fora coulombiana fora centrpeta do
eltron em sua rbita, e ao formular a hiptese de que o mximo valor da energia do
eltron era igual a h*, onde * a freqncia limite do espectro de Balmer, Haas
conseguiu obter uma relao entre h, m, e e a. Tal resultado levou Lorentz a levantar,
por ocasio do 1o Congresso Solvay, em 1911, a seguinte questo: "A constante h
determinada pelas dimenses atmicas, ou estas decorrem daquela?". Enquanto Haas
preferia a primeira hiptese, Sommerfeld era partidrio da segunda. Como veremos
mais adiante, a soluo dessa polmica foi dada por Bohr.

Bohr elabora seu modelo

A essa altura, entre junho e julho de 1912, Bohr inicia a elaborao das suas primeiras
idias sobre a constituio de tomos e molculas, colocando-as num memorandum para
discuti-las com Rutherford. Nesse documento ainda no havia qualquer meno
explcita constante de Planck, e nem foi considerado o problema das sries espectrais
do hidrognio. No final desse memorandum, Bohr formula a hiptese de que a
estabilidade dos anis eletrnicos do modelo atmico rutherfordiano decorre da
proporcionalidade entre a energia cintica, E, e a freqncia de rotao, , dos eltrons
naqueles anis:
E = k.
Por essa ocasio, ele ainda no havia relacionado essa constante k com a constante de
Planck, h. Em 27 de julho Bohr volta Dinamarca para casar-se, e no dia 12 de agosto
est de volta a Manchester para retomar seu projeto de pesquisa, mas permanece na
Inglaterra apenas at setembro, quando volta a Copenhague para ser assistente de
Martin Knudsen.

Na Dinamarca, Bohr manteve intensa correspondncia com Rutherford a respeito de sua

teoria atmica. Em carta remetida a Rutherford, em 31 de dezembro de 1912, Bohr
alertava que no trabalho que estava desenvolvendo sobre a constituio de tomos e
molculas, ele no tratava da questo do clculo das freqncias correspondentes s
raias do espectro visvel. Bohr achava que devia haver alguma relao entre as energias
dos eltrons em suas rbitas atmicas e as correspondentes freqncias, conforme
sugeria a teoria da radiao de Planck. Em fevereiro de 1913, Bohr encontrou a chave
que o levou formulao de sua vitoriosa teoria quntica do tomo. Em conversa com
seu amigo Hans Hansen, um hbil espectroscopista, Bohr foi questionado sobre como
sua teoria explicaria as sries espectrais decorrentes da frmula de Balmer-Rydberg. At
ento Bohr no se interessara por esse tipo de questo porque julgava os espectros
ticos demasiadamente complexos e dificilmente poderiam ajudar no conhecimento da
estrutura dos sistemas atmicos. Ele tentava apenas discutir a constituio dos tomos e
das molculas no seu estado estacionrio, isto , ele pretendia apenas discutir as
propriedades gerais dos sistemas em questo.
Assim, alertado por Hansen, Bohr procurou estudar a frmula de Balmer-Rydberg. Logo
que a viu tudo lhe pareceu claro, conforme declarou anos mais tarde a seu amigo
Rosenfeld. No entanto, para deduzir aquela frmula, Bohr teve de estabelecer dois
postulados:
1. O equilbrio dinmico dos sistemas nos estados estacionrios pode
ser discutido por meio da mecnica ordinria, enquanto a passagem
dos sistemas entre diferentes estados no pode ser tratada nessa
base.
2. Este ltimo processo seguido pela emisso de uma radiao
homognea, para a qual a relao entre a freqncia e a quantidade
de energia emitida a dada pela teoria de Planck.
A partir desses pressupostos, Bohr chegou s famosas relaes para as
energias estacionrias, e para as energias da radiao emitida em
conseqncia da transio entre dois estados estacionrios:

E = nh/2,
E - E1 = h,
onde h a constante de Planck, a freqncia de revoluo dos eltrons, e n um
nmero inteiro. Para Mehra e Rechenberg, Bohr foi levado ao fator 1/2 em
conseqncia da segunda hiptese quntica de Planck, apresentada em 1911, na
Sociedade Alem de Fsica e no Congresso Solvay. Segundo Planck, a energia mdia do
oscilador harmnico no zero absoluto igual a h/2. interessante notar que a idia
contida no segundo postulado j comeara a surgir nos trabalhos de Thomson e de
Stark. Para Mehra e Rechenberg, provavelmente Bohr encontrou-a em Thomson, cujos
trabalhos estudara de maneira cuidadosa. Portanto, para calcular a energia dos eltrons

em suas rbitas estacionrias, Bohr utilizou a eletrodinmica e a mecnica clssicas,

atravs do teorema:
"Em qualquer sistema formado por eltrons e ncleos
positivos, no qual os ncleos esto em repouso e os eltrons se
movem em rbitas circulares com velocidade pequena em
comparao com a velocidade da luz, a energia cintica ser
numericamente igual metade da energia potencial".
Ao utilizar os postulados e o teorema acima, Bohr foi capaz no s de
deduzir a frmula de Balmer-Rydberg,

= R[(1/n )
2

- (1/n1)2],

como tambm de encontrar uma expresso analtica para a famosa constante de

Rydberg, bastante usada pelos espectroscopistas:
R = 22me2q2/h3.
Na primeira expresso acima,
n1 = n2 +1, n2 +2,...
e na segunda, m a massa do eltron, e e q so as cargas, respectivamente, do eltron e
do ncleo.
Aplicando a primeira expresso ao tomo de hidrognio (q=e), Bohr observou que havia
um bom acordo entre seu modelo e alguns resultados experimentais conhecidos. Por
exemplo, utilizando-se dos valores experimentais de e, de e/m e de h, conhecido desde
Planck, Bohr encontrou para R o valor de 3,10x1015 (em unidades C.G.S.), contra o
valor de 3,29x1015 usado pelos especialistas em espectroscopia. Mais tarde, Bohr
corrigiria seu valor de R para 3,26x1015, ao utilizar um novo valor de h, medido por
Warburg, Leitnuser, Hupka e Mller, em 1913.
Alm do mais, Bohr observou que se na expresso que deduzira para a freqncia se
fizesse n2 = 2, a variao de n1 reproduziria a srie de Balmer, e para n2 = 3, ela
reproduziria a srie de Paschen. Generalizando esses resultados, ele afirmou:
"Se n1 = 1 e n2 = 4,5,..,obteremos sries situadas,
respectivamente, no extremo ultravioleta e no extremo
infravermelho, no observadas mas cuja existncia deve
esperar-se.
Tais sries foram encontradas, respectivamente, por Lyman e Pfund.

Bohr no se contentou com esse grande xito de seu modelo, pois era necessrio ainda
explicar as sries de Pickering, descobertas no espectro da estrela -Puppis, e a de
Fowler, observada em experincias com tubos de vcuo contendo uma mistura de
hidrognio e hlio. Tais sries eram atribudas ao hidrognio, no entanto existia um fato
curioso com relao srie de Pickering: ela era bastante semelhante srie de Balmer,
mas havia uma alternncia intrigante. A primeira srie de Balmer (H) praticamente
coincidia com a primeira srie de Pickering, mas a segunda de Balmer (H) s
correspondia terceira de Pickering, e assim sucessivamente. Para explicar tal fato,
Rydberg reescreveu a frmula de Balmer, substituindo n2 e n1 por n2/2 e n1/2,
respectivamente. Fazendo n2 = 4, para a obteno da srie de Pickering, observa-se que
cada segunda raia dessa srie igual srie de Balmer para o hidrognio. Como a srie
de Pickering foi atribuda presena de hidrogno nas estrelas, tentou-se, sem xito,
obt-la com hidrognio terrestre. Somente em 1912 Fowler encontrou-a numa mistura
de hidrognio e hlio.
No entanto, tal srie era ainda atribuda ao hidrognio. Aqui entra novamente a grande
intuio de Bohr, ao perceber que tais sries seriam explicadas se fossem atribudas ao
hlio ionizado, ao invs do hidrognio. Ele sabia que, segundo a teoria de Rutherford, o
hlio era formado por um ncleo positivo de carga q = 2e e por dois eltrons orbitais.
Assim, levando esse valor de E para o hlio frmula de Balmer-Rydberg, e
considerando apenas um eltron preso ao ncleo de hlio, isto , considerando o hlio
ionizado, Bohr foi capaz de obter a frmula de Rydberg para a srie de Pickering. Sua
satisfao foi ainda maior quando ao fazer nessa mesma frmula n2 = 3, obteve duas das
sries de Fowler.
A essa altura importante salientar que Bohr no utilizou a quantizao do momento
angular do eltron em sua rbita para a demonstrao da frmula de Balmer-Rydberg,
como sugerem vrios dos livros didticos que tratam desse assunto. Ao contrrio, ele a
obteve com o propsito de dar uma interpretao mecnica aos clculos que o levaram a
seu modelo, cuja verso final foi publicada com o ttulo: "Sobre a constituio de
tomos e molculas", no volume 26 do Philosophical Magazine. Esse trabalho foi
seguido de outros dois, formando a famosa trilogia. A parte II, intitulada: "Sistemas que
contm um s ncleo" e a parte III, intitulada: "Sistemas que contm vrios ncleos",
foram publicadas no mesmo ano, nos volumes de setembro e novembro da mesma
revista. Vejamos mais alguns comentrios sobre essa trilogia.
No primeiro artigo, alm de demonstrar a frmula de Balmer-Rydberg-Ritz, Bohr
esboou, pela primeira vez, um tipo de argumento denominado pelo prprio de
"argumento de correspondncia", segundo o qual o comportamento quntico dos
tomos se funde com o comportamento clssico, nos limites dos nmeros qunticos
muito grandes. Esse argumento foi formalmente apresentado por Bohr, em 1920, com o
nome de princpio da correspondncia.

No segundo artigo, Bohr desenvolveu a teoria de tomos de muitos eltrons,

especialmente no que se refere estabilidade dos anis de eltrons em torno de um
nico ncleo. Analisando as propriedades qumicas dos tomos e suas posies na
tabela peridica dos elementos, Bohr concluiu que a estabilidade daqueles anis
acontecia quando eles continham 2, 4 ou 8 eltrons.
O terceiro artigo trata da estrutura e estabilidade das molculas, principalmente da
molcula de hidrognio e da molcula constituda de dois tomos de hlio. Bohr finaliza
sua trilogia enumerando as principais hipteses por ele utilizadas:
1. Que a energia radiada no emitida (ou absorvida)
da maneira contnua admitida pela eletrodinmica
clssica, mas apenas durante a passagem dos sistemas
de um estado "estacionrio" para outro diferente.

2. Que o equilbrio dinmico dos sistemas nos estados

estacionrios governado pelas leis da mecnica clssica, no
se verificando estas leis nas transies dos sistemas entre
diferentes estados estacionrios.
3. Que homognea a radiao emitida durante a transio de
um sistema de um estado estacionrio para outro, e que a
relao entre a freqncia e a quantidade total de energia
emitida dada por E = h, sendo h a constante de Planck.
4. Que os diferentes estados estacionrios de um sistema simples
constitudo por um eltron que gira em volta de um ncleo
positivo so determinados pela condio de ser igual a um
mltiplo inteiro de h/2 a razo entre a energia total emitida
durante a formao da configurao e a freqncia de revoluo
do eltron. Admitindo que a rbita do eltron circular, esta
hiptese equivale a supor que o momento angular do eltron em
torno do ncleo igual a um mltiplo inteiro de h/2.
5. Que o estado "permanente" de um sistema atmico - isto , o
estado no qual a energia emitida mxima - determinado pela
condio de ser igual a h/2 o momento angular de cada eltron
em torno do centro da sua rbita.

A recepo da comunidade cientfica

A hiptese de que as sries de Pickering e de Fowler eram devidas ao hlio ionizado foi
apresentado por Bohr em uma conferncia na qual estava presente o qumico

dinamarqus Niels Bjerrum (um dos primeiros a tentar introduzir h nos modelos
moleculares). Este sugeriu a Bohr que essas sries deveriam ser reproduzidas em
misturas de hlio com substncias eletronegativas (cloro, oxignio, etc.), caso tal
hiptese fosse verdadeira. Como em Copenhague no havia condies de realizar tais
experincias, Bohr escreveu a Rutherford (no dia 6 de maro de 1913), relatando-lhe a
situao. Com a carta, Bohr enviou tambm a primeira redao do primeiro captulo de
sua famosa trilogia sobre a constituio dos tomos e molculas. Na carta, Bohr
perguntava a Rutherford se era possvel realizar as experincias sugeridas por Bjerrum
em seu laboratrio, ou talvez sugerir que o prprio Fowler as realizasse, usando para
isso o dispositivo que ele, Fowler, utilizara em 1912. Rutherford, que estava muito
interessado nos resultados de experincias desse tipo, encarregou Evan Jenkin Evans de
tal tarefa.
Em artigo que enviou revista Nature, publicado em 4/9/1913, Evans confirmou a
hiptese de Bohr, qual seja, a de que as raias de Pickering-Fowler eram devidas ao
hlio. Fowler imediatamente replicou tal resultado, publicando na Nature de 25/9/1913
um artigo dizendo no ser correta a hiptese de Bohr, por haver uma pequena diferena
na constante de Rydberg quando usada para o hidrognio (RH) e quando usada para o
hlio (RHe). A resposta de Bohr no se fez esperar. Em artigo publicado na Nature de
23/10/1913, ele mostrou que a diferena entre RH e RHe aparecia quando se levava
em considerao o movimento do ncleo do tomo. Tal movimento exige uma correo
na constante R, sendo a massa m do eltron na expresso analtica de R deduzida por
Bohr, substituda por uma massa reduzida, = Mm/(M+m), onde M a massa do
ncleo atmico. Com essa nova frmula, Bohr descreveu 10 linhas do hlio, s quais
Fowler havia atribudo trs "diferentes" sries do hlio, bem como previu trs novas
linhas, com comprimentos de onda 6560,3 , 4859,5 e 4338,9 . Essas ltimas
linhas foram posteriormente observadas por Fowler (1914), Evans (1915) e Paschen
(1916). No dia 14 de outubro Fowler escrevia Nature rendendo-se aos argumentos de
Bohr.
As idias de Bohr sobre o modelo atmico no s impressionaram a Fowler, mas
tambm a Einstein, o qual afirmou que tivera idias semelhantes a essas de Bohr, porm
no tivera nimo para desenvolv-las.
A primeira vez que as idias de Bohr foram amplamente discutidas foi por ocasio da
83a Reunio da Associao Britnica para o Progresso da Cincia, realizada em
Birmingham, em setembro de 1913. No dia 12 de setembro, a sesso na qual se iria
discutir a teoria da radiao foi aberta por James Jeans, que fez uma reviso dos
trabalhos sobre aquela teoria, desde a radiao do corpo negro at o recente trabalho do
dr. Bohr, que "conseguiu uma explicao engenhosssima, sugestiva e, penso que
devemos acrescentar, convincente das leis das riscas espectrais".
A propsito dessa abertura, registra-se que ao longo de toda a sua vida Bohr foi grato a
Jeans por ter sido o primeiro a reconhecer publicamente as suas idias. No entanto,

apesar das opinies de Jeans, as idias de Bohr no foram compartilhadas pelos

monstros sagrados da fsica inglesa. Por exemplo, Lord Rayleigh evitou comprometerse, proferindo uma observao jocosa: "Pessoas de mais de sessenta anos no devem
proferir juzos sobre idias novas".
J Thomson, que no dia anterior apresentara um novo modelo atmico sem a hiptese
quntica, foi bastante incisivo ao afirmar que ele simpesmente no acreditava numa
teoria quntica do tomo. Dos estrangeiros, Lorentz foi o nico a questionar Bohr,
perguntando-lhe como era mecanicamente explicado seu modelo atmico. Este
respondeu que sua teoria ainda no estava completa, mas que estava convencido de que
a teoria quntica era necessria ao modelo atmico.
A reao de um outro monstro sagrado da fsica mundial, Sommerfeld, no foi diferente
da de seus pares ingleses. Ao receber o trabalho que Bohr lhe enviara, escreveu-lhe uma
carta na qual declarava seu ceticismo com relao aos modelos atmicos em geral,
porm achava interessante o fato de que Bohr encontrara uma relao entre a constante
de Rydberg-Ritz e a constante de Planck, coisa alis que ele mesmo suspeitara e falara a
Debye, alguns anos antes. Nessa mesma carta, indagou se Bohr j havia aplicado seu
modelo no sentido de explicar o efeito Zeeman. A propsito, curioso lembrar que foi o
prprio Sommerfeld quem, em 1916, aplicou o modelo de Bohr com rbitas elpticas
para os eltrons, no sentido de explicar o efeito Zeeman no hidrognio. Idia semelhante
a essa foi tambm utilizada por Debye, ainda em 1916.

A consolidao do modelo

A consolidao e aceitao internacional do modelo de Bohr foi aumentando na medida

em que resultados experimentais eram progressivamente relatados por outros cientistas.
O primeiro deles o que deu origem lei de Moseley: a freqncia dos raios-X varia
com o quadrado do nmero atmico Z do elemento que os emite. Outro trabalho
experimental que deu suporte ao modelo de Bohr foi realizado por Franck e Hertz, que
descobriram a lei que governa a coliso de um eltron com um tomo e demonstraram
Espectro do hidrognio atmico
O facto dos espectros de riscas diferirem de elemento para elemento sugere que a
constituio dos espectros esteja relacionada com a estrutura dos tomos. Se os
tomos diferem de elemento para elemento, e os espectros tambm, provocou uma
abordagem a modelos estruturais atmicos vlidos para a descrio do mundo
fsico.
Vamos considerar o espectro das radiaes emitidas pelo hidrognio, rarefeito,
quando submetido a uma descarga elctrica de alta tenso, suficiente para levar o
gs ao estado atmico. Justifica-se a escolha do hidrognio devido ao facto dos
tomos deste gs serem os mais simples, tendo sido o espectro do hidrognio a
servir de base criao e desenvolvimento da teoria sobre a origem dos espectros
atmicos e sobre a estrutura dos tomos.

A figura representa uma

parte do espectro de riscas
do hidrognio atmico, das
quais as 4 primeiras
designadas por
, esto
situadas na zona do visvel,
respectivamente no
vermelho, no verde azulado,
no azul e no violeta. A essas
riscas seguem-se outras, na
zona do ultravioleta, cada
vez menos distanciadas
entre si, at aos 8,2 x 1014
s-1.
Estas riscas do espectro do hidrognio atmico constituem a srie de Balmer.
O ritmo em que se sucede a diminuio das distncias entre as riscas permite
admitir alguma ordem particular, o que foi confirmado, em 1885, pelo fsico suo
Balmer, que avanou com uma expresso matemtica para calcular os valores das
frequncias correspondentes para a srie de riscas da parte visvel do espectro.
Posteriormente outros investigadores encontraram novas sries de riscas no
espectro do hidrognio atmico.
Em todas as sries se encontrou uma regularidade anloga na sucesso dos valores
das frequncias, o que permitiu estabelecer uma expresso matemtica geral para
o clculo dessas frequncias relativas a qualquer das riscas.
A expresso geral devida ao fsico sueco Rydberg (1854-1919), e pode
apresentar-se da seguinte forma:

em que f a frequncia da risca considerada, c a velocidade da luz no vazio e R

uma constante (constante de Rydberg) de valor 1,097 x 107 m-1.
Obtm-se os valores das frequncias relativas s riscas das diversas sries dando a
n2 valores inteiros sucessivos, a partir de 1, e dando a n1, em cada caso, valores
inteiros sucessivos a partir de n2 + 1, inclusive. Dentro de cada srie, n2
constante, sendo n2 = 2 na srie de Balmer.

Interpretao do espectro do hidrognio atmico, segundo Bohr

O facto do espectro do hidrognio atmico apresentar apenas determinadas
frequncias sugere que a emisso de energia pelos tomos de hidrognio
descontnua, correspondendo emisso de quantidades discretas, o que
inexplicvel no mbito da fsica clssica. Segundo Maxwell e a sua teoria
electromagntica, uma carga elctrica em movimento acelerado irradia
cosntantemente energia, mas tal afirmao no pode aceitar-se para o movimento
dos electres nos tomos porque, se assim fosse, todos eles acabariam por cair nos
respectivos ncleos, o que implicaria que a matria tivesse elevadssima densidade,
o que no corresponde realidade, e levando apenas existncia de espectros
contnuos, o que tambm no corresponde realidade.
Em 1913, o fsico dinamarqus Niels Bohr (1885-1962), partindo do modelo
"planetrio" de Rutherford, para o tomo, e baseando-se nas teorias dos quanta de
Planck e dos fotes de Einstein, desenvolveu um modelo de tomo que permitiu
resolver aquelas dificuldades.
Bohr avanou com 2 postulados:
1) Os tomos de hidrognio s podem encontrar-se em certos estados de energia
(estados estacionrios), isto , o electro s pode descrever determinadas rbitas,
o que equivale a dizer que o momento angular do electro est quantizado, pois s
pode assumir valores certos e bem definidos.
2) Os tomos de hidrognio s irradiam quando o electro transita de um estado
estacionrio para outro estado estacionrio, a que corresponde energia inferior, e
que a energia do foto emitido dada por hf = Ef - Ei , sendo h a constante de
Planck, f a frequncia da radiao emitida, Ef e Ei as energias do tomo
correspondentes aos estados final e inicial.
Os valores possveis da energia do tomo de hidrognio previstos pela teoria de
Bohr so dados pela expresso:

onde E0 = 13,6 eV a energia de ionizao do hidrognio e n, um n inteiro,

positivo, chamado nmero quntico principal. (De recordar que 1 eV = 1,6 x 10-19
J).
Os tomos de hidrognio encontram-se normalmente no estado de energia mnima,
estado fundamental, a que corresponde n = 1. Ao absorverem determinadas
quantidades de energia, esses tomos passam a estados estacionrios excitados, a
que correspondem n = 2,3,4,... Depois de excitados, e se tiver cessado toda a

causa da excitao, os tomos regressam ao estado normal, emitindo, sob a forma

de energia electromagntica, os excessos de energia que os excitara.
Diagrama dos nveis
energticos do tomo de
hidrognio, interpretativo das
sries do espectro de riscas
desse elemento.
A orientao das setas referese perda de energia de
excitao do electro no tomo
e, portanto, emisso de
energia radiante sob a forma
de fotes.

Neste diagrama esto

indicadas algumas das
transies electrnicas
correspondentes aos valores
das energias dos fotes
relativos s radiaes que
constituem as sries de
Lyman, no ultravioleta, Balmer,
no visvel, e de Paschen, a que
se seguiriam as sries de
Brackett e Pfund, todas estas
no infravermelho, do espectro
do hidrognio, no estado
atmico.

Espectros de emisso e espectros de absoro

A luz que se analisa num espectroscpio pode conservar ou no a composio com
que foi emitida pela respectiva fonte luminosa.
Se essa composio se mantm, o espectro observado diz-se espectro de emisso.
Quando alguma(s) das radiaes constituintes da luz em estudo forem absorvidas
no trajecto, diz-se que o espectro observado um espectro de absoro.
Em experincias de laboratrio podem obter-se espectros de absoro de riscas, ou
seja, provocar o aparecimento de riscas espectrais escuras num espectro que,
doutro modo seria contnuo, bastando para isso interpor um gs entre a fonte

luminosa, a que corresponda um espectro contnuo, como a luz solar, e a fenda do

espectroscpio.
O espectro observado apresenta-se na sua extenso do vermelho ao violeta, devido
fonte luminosa, interrompido por riscas escuras exactamente nos lugares onde
deveriam encontrar-se as riscas coradas do espectro dado pelo gs interposto no
trajecto da luz.
A interpretao desta "absoro" de energia passa por inferir que, sempre que um
electro salta de um nvel energtico A, para outro, mais interno, B, h emisso de
um foto de determinada energia. Inversamente, se fornecermos ao tomo a
energia radiante correspondente a esse foto, o electro saltar do nvel mais
interno, B, para o nvel mais externo, A.
O fenmeno pode considerar-se de ressonncia pois os electres dos tomos
seleccionam, de toda a energia que se lhes fornece, os fotes cujas frequncias so
prprias das suas possveis emisses.
claro que, depois de excitado, o tomo regressar ao seu estado fundamental
emitindo a energia que "absorveu", e isso far pensar que, afinal, no deveriam
aparecer as riscas escuras no espectro. A justificao desse aparecimento est em
que as radiaes emitidas pela fonte luminosa incidem nos tomos do gs
interposto, correspondendo assim radiaes absorvidas por estes, segundo uma
nica direco, enquanto as radiaes reemitidas pelos tomos excitados tm
qualquer direco, pelo que mnima a energia reemitida na direco do
observador, pelo que parecem riscas escuras.
Claro que, sendo assim, as riscas escuras no so totalmente escuras, mas avultam
como tal por contraste com o restante espectro luminoso.

Espectro solar e origem das riscas escuras do espectro

O espectro solar que observamos na Terra s aparentemente um espectro
contnuo.

Em 1815, o fsico alemo Joseph Fraunhofer (1787-1826), aps descoberta anterior

de vrias riscas escuras dispostas transversalmente, na zona visvel, em toda a sua
extenso, dedicou-se ao seu estudo, tendo contado cerca de 700.
Este n est hoje largamente ultrapassado, tendo-se localizado, em todo o espectro
solar, visvel e invisvel, cerca de 22 000 riscas escuras, que o cortam
transversalmente.
Em homenagem ao fsico alemo deu-se-lhes o nome de riscas de Fraunhofer.

As riscas escuras observadas no espectro correspondem, exactamente, s radiaes

que foram absorvidas, no trajecto da luz solar, desde o Sol at ns, por elementos
qumicos e/ou substncias.
O espectro solar informa-nos que existe, na sua origem, uma fonte radiante a
elevada temperatura, que fornece um espectro contnuo, rodeada de uma
atmosfera gasosa, a menor temperatura, que origina as riscas escuras.
Os estudos efectuados levaram concluso de que as riscas escuras so devidas a
duas causas: atmosfera que envolve a fotosfera e atmosfera terrestre.
As riscas escuras devidas absoro das radiaes pela atmosfera solar, so
propriamente as riscas de Fraunhofer; as devidas absoro pela atmosfera
terrestre desigam-se por riscas telricas.
As riscas de Fraunhofer so principalmente importantes porque nos revelam quais
as substncias que figuram na composio da atmosfera solar. Sero todas aquelas
a que correspondam riscas coradas nos lugares em que aparecem riscas escuras.

Importncia da anlise espectral

A contribuio da espectroscopia permite que hoje um feixe luminoso seja capaz de
nos dar informaes sobre os astros, nomeadamente a respeito da composio, isto
, do Sol, das estrelas, da Lua e dos planetas do Sistema Solar.
No s possvel conhecer quais os elementos que figuram na composio dos
astros como at as propores em que se encontram.
Sabemos que mais de 90% da massa da atmosfera solar constituda por
hidrognio e hlio, que 50% da matria das estrelas hidrognio e que os outros
elementos que as compem se encontram na mesma proporo do que na Terra.
Os raios de luz do-nos informaes acerca da temperatura das estrelas, da
matria que as forma, da velocidade com que se movem, relativamente Terra, da
existncia de campos elctricos e magnticos dos astros de onde a luz
proveniente,...
A descoberta de que a cada elemento correspondem riscas espectrais de
determinadas frequncias levou ao desenvolvimento de processos e tcnicas de
anlise de substncias, a chamada anlise espectral, criada por Bunsen e Kirchoff
em 1860, que permite obter informaes no s qualitativas mas tambm
quantitativas, sobre as substncias, o que possibilitou a descoberta de novos
elementos qumicos, como o rubdio e o csio (1860), o tlio (1862), o ndio
(1863), o glio (1875), o hlio, o non, o kripton e o xnon (todos em 1895).
O conhecimento das estruturas moleculares dos compostos orgnicos beneficia
muito com a observao de espectros de absoro, nomeadamente no
infravermelho, o que permite identificar determinados radicais presentes, grupos
funcionais, natureza das ligaes qumicas,...

Eletrosfera a regio externa do tomo onde se localizam os eltrons. Ela

dividida em sete camadas que recebem as letras K, L, M, N, O, P e Q de
acordo com a distncia que h entre ela e o ncleo, sendo a K a mais

prxima e menos energtica e a Q a mais afastada e mais energtica. Em

1913, o fsico dinarmaqus Niels Bohr, baseando-se em trabalhos
anteriores, props que os eltrons giravam ao redor do ncleo em camadas
eletrnicas ou nveis de energia. Tambm afirmou que estes no ganham
nem perdem energia ao movimentar-se em sua camada. Porm, os eltrons
podem ganhar energia e saltar para uma camada mais externa, passando
os seus respectivos tomos a serem classificados como em estado excitado.
Quando os eltrons voltam para sua camada original, liberam a energia
adquirida anteriormente na forma de ftons, que liberam energia luminosa.

O modelo atmico de Rutherford dizia que as cargas negativas se moviam em rbitas

circulares em torno das cargas positivas, isto , do ncleo atmico.
Observou-se que esse modelo era contraditrio teoria electrodinmica, pois os electres no
emitiam radiao electromagntica durante o seu movimento.
Niels Bohr encontrou a explicao para o fenmeno atravs da incorporao da teoria quntica
de Max Planck no modelo atmico de Rutherford.
No modelo de Bohr os electres s podem ter certas quantidades de energia, isto , a energia
do electro est quantizada.
Os electres pertencentes a um dado nvel de energia no podem emitir radiao
electromagntica, a no ser que os mesmos transitassem para um nvel de energia mais alto,
atravs de absoro de radiao, absoro de um foto, e, posteriormente, regressassem ao
estado inicial, emitindo radiao atravs da emisso de um foto.
A energia absorvida ou emitida deve ser igual diferena de energia entre a energia dos
estados final e inicial do electro.
Isto explica porque os tomos s podem absorver ou emitir em determinadas frequncias e,
portanto, no vazio, ou no ar, em determinados comprimentos de onda.
O modelo de Bohr representa os nveis atmicos de energia, como nveis discretos de
energia, em analogia com as rbitas dos planetas em torno do Sol, isto , cada electro
descreve uma rbita prpria e bem definida, a que corresponde uma distncia bem definida
relativamente ao ncleo atmico, e, consequentemente, um valor bem definido de energia.

Regras a considerar para a aplicao do modelo de Bohr a tomos polielectrnicos

1 ) O nmero de electres por nvel de energia, ou camada electrnica, pode ser obtido
atravs da relao
, em que n o nmero quntico principal, que traduz o
nvel de energia em que os electres se encontram.

2 ) No primeiro nvel de energia o nmero mximo de electres 2.

3 ) No ltimo nvel de energia s podem existir, no mximo, 8 electres, electres de valncia,
excepto se o ltimo nvel coincidir com o primeiro, e a, o nmero mximo de electres 2.

Representao esquemtica do tomo de sdio

, segundo o modelo de Bohr

As camadas electrnicas representadas por K, L e M correspondem aos nveis de energia 1, 2

e 3.
de notar que, numa representao esquemtica, estar representada a duas dimenses uma
realidade tridimensional, o que implica que os electres que, aparentemente, "vemos" a
descrever a mesma rbita, na realidade descreveriam rbitas prprias, e teramos rbitas
circulares diferentes inscritas em esferas concntricas.
Uma viso mais completa e abrangente do tomo "mostra-nos" os electres como nuvens de
probabilidade onde a rbita meramente a distncia mais provvel ao ncleo, evoluindo assim
do conceito de rbita para o conceito de orbital.
Ento, para o tomo de sdio

teremos, em vez da distribuio electrnica

,a

distribuio
, em que s e p so orbitais que descrevem diferentes casos de
probabilidade de encontrar os electres em cada nvel. No 1 nvel s existe uma orbital do tipo
s, com 2 electres, no 2 nvel, dividido em dois subnveis, existem orbitais do tipo s e p, com
um total de 8 electres, e, no 3 nvel podem existir trs tipos de orbitais, s, p e d, que podem
acomodar um total de 18 electres, exceptuando o caso de ser o ltimo nvel, em que s pode
levar 8 electres.
A energia dos electres nos nveis, e subnveis, de energia considerados, correspondentes s
orbitais referidas, dada conhecendo a respectiva energia de remoo, relembrando que a
energia de remoo de um electro simtrica da energia desse mesmo electro no
tomo, uma vez que a energia de remoo a energia fornecida para remover o electro
do tomo, colocando-o em repouso e fora da aco do ncleo atmico, isto , com
energia igual a zero.