Comportamiento de Fases PDF

Comportamiento de fase
Propiedades de los Fluidos Petroleros
Objetivo
El alumno determinar el comportamiento presin

- volumen temperatura (pVT) de mezclas
gaseosas.
Presentar
los
principios
bsicos
del
comportamiento de fase de hidrocarburos e
ilustrar el uso de diagramas de fase para describir y
caracterizar el comportamiento volumtrico de
una sustancia pura (un solo componente), de
mezclas de dos sustancias (dos componentes), de
mezclas con tres sustancias (tres componentes) y
de mezclas multicomponentes.
Definicin de fase
Una Fase es cualquier parte de un sistema que

contiene una sustancia homognea que
fsicamente es distinta y que esta separada por
superficies fronterizas de otras partes del
sistema.
No es necesario que una fase sea continua. Por

ejemplo: el hielo puede existir en el agua
lquida.
Comportamiento de fases
El cambio que existe entre las fases se llama

comportamiento de fase, y describe las
condiciones de temperatura y presin para las
cuales pueden existir las diferentes fases.
En
estudios de comportamiento de fase se

incluyen el manejo de tres variables: la presin,
la temperatura y el volumen. Las diferentes
fases se identifican por su volumen o densidad.
Fases en un yacimiento
En
un yacimiento petrolero normalmente se

encuentran las fases lquida (aceite crudo,
condensado, agua) y la fase gas (disuelto en la
fase lquida o libre).
Los sistemas de hidrocarburos encontrados en

estos
yacimientos
presentan
un
comportamiento multifsico sobre amplios
rangos de presiones y temperaturas.
Por lo que es muy importante en la industria

petrolera conocer las condiciones bajo las
cuales las fases se comportan en funcin de un
amplio rango de presiones, temperaturas y
volmenes.
Diagramas de fase
Las
determinaciones experimentales y
matemticas del comportamiento de las fases
se expresan en diferentes tipos de diagramas
llamados diagramas de fase.
Los diagramas de fase son grficas o diagramas

que presentan las condiciones bajo las cuales se
pueden presentar las diferentes fases de una
sustancia.
Ejemplos de diagrama de fases
Presin contra temperatura.

Presin contra volumen especfico.
Densidad contra temperatura.
Presin contra composicin.
Temperatura contra composicin.
Otros.
Sistemas de un solo componente
Un componente es el nmero molecular o especies

atmicas que se encuentran presentes en una
sustancia. Un sistema de un solo componente est
formado totalmente de una clase de tomos o
molculas.
El
entendimiento cuantitativo de las relaciones

entre la temperatura, T, la presin, p, y el volumen,
V, de componentes puros proporcionan las bases
para el entendimiento del comportamiento de
fases de mezclas complejas de hidrocarburos.
e fusin
ev
ap
or
pu nt o d
SLIDO
nd
LQUIDO
ln
ea
de
p
re
si
lnea de
Presin, p, (lb/pg2 abs.)
pc
GAS
e cin
d
a
lne blima
su
Temperatura, T, (R)
Tc
Figura 1. Diagrama de fase de presin y temperatura para una sustancia

pura (sistema monocomponente).
Secciones del diagrama de fase
La figura anterior presenta el diagrama de fase

presin-temperatura para una sustancia pura
(un componente puro).
La lnea TC se denomina lnea de presin de

vapor. Separa las condiciones de presin y
temperatura para la fase lquida y gaseosa.
La lnea p-T por arriba de la lnea TC indica que

la sustancia se encuentra en fase lquida.
Los puntos p-T por debajo de la lnea TC indican

que la sustancia es un gas.
Los puntos p-T que caen exactamente sobre la

lnea TC indican condiciones
coexisten lquido y gas.
en
donde
Punto crtico
El lmite superior de la lnea de presin de vapor

es el punto crtico indicado por el punto C
indicado en la figura 1.
Para
un sistema formado por un solo

componente, el punto crtico implica el estado
crtico de un componente puro y representa el
estado lmite (mximos valores de presin y
temperatura) para la coexistencia de dos fases
(por ejemplo, lquido y gas).
Punto crtico para sistemas

multicomponentes
Una
definicin ms generalizada de punto

crtico aplicable a un sistema con un
componente o multicomponente es, el estado
de condicin de presin y temperatura para el
cual las propiedades intensivas de las fases
lquida y gaseosas son idnticas.
Una
propiedad intensiva es aquella que

presenta el mismo valor para cualquier parte de
un sistema homogneo as como para el
sistema total (por ejemplo, una propiedad que
es independiente de la masa del sistema). La
presin, temperatura, densidad, composicin y
viscosidad son ejemplos de propiedades
intensivas.
Presin y temperatura crtica
A la temperatura y a la presin representadas

por el punto crtico C, se les denomina la presin
crtica, pc, y la temperatura crtica,Tc.
Para
una sustancia pura, la presin crtica se

define como la presin por arriba de la cual el
lquido y el gas no pueden coexistir
independientemente de la temperatura que se
aplique.
Para una sustancia pura, la temperatura crtica

se define como la temperatura por arriba de la
cual el gas no puede ser licuado,
independientemente de la presin que se le
aplique.
Estas definiciones de pc y Tc no son vlidas para

sistemas con ms de un componente.
Punto triple
va
p
or
punto d
SLIDO
LQUIDO
ln
ea
de
pr
lnea de
es
in
de
pc
sobre la lnea de
presin de vapor se le
conoce como punto
triple.
Este punto representa
la presin y
temperatura en el cual
las fases slida,
lquida y gaseosa
coexisten bajo
condiciones de
equilibrio.
e fusin
Al punto T localizado
GAS
de acin
a
e
ln blim
su
Temperatura, T, (R)
Tc
Presin de sublimacin
va
p
or
punto d
SLIDO
LQUIDO
ln
ea
de
pr
lnea de
es
in
de
pc
por debajo de la
temperatura del triple
punto representa la lnea
de presin de sublimacin
y separa las condiciones
en donde una sustancia
es slida o es gaseosa.
Tericamente, est lnea
se extiende a presin y
temperatura de cero
absoluto.
e fusin
La lnea que se observa
GAS
de acin
a
e
ln blim
su
Temperatura, T, (R)
Tc
La lnea puntos de fusin
va
p
or
punto d
LQUIDO
ea
de
pr
lnea de
es
in
de
SLIDO
ln
pc
cuando una sustancia es

slida o lquida.
Los puntos de presin y
temperatura que caen
exactamente sobre esta
lnea indican un sistema
de dos fases en equilibrio
(en este caso coexisten
slido y lquido).
El lmite superior de la
lnea de punto de fusin
no se ha determinado en
forma experimental.
e fusin
Separa las condiciones
GAS
de acin
a
e
ln blim
su
Temperatura, T, (R)
Tc
Bastantes
propiedades de las sustancias o

componentes puros se han determinado o
medido al paso de los aos. Estas propiedades
proporcionan informacin importante para el
anlisis cuantitativo de las propiedades
termodinmicas de componentes puros as
como de mezclas de componentes.
Esta tabla incluye componentes hidrocarburos

y no hidrocarburos.
Empleo de diagramas de fase
Considrese un experimento terico en el que

existe una celda cilndrica llena con fluido
lquido y un pistn a condiciones de presin y
temperatura establecidas.
Proceso isotrmico
Proceso
isotrmico. Considrese que la temperatura se

controla y el volumen de la celda se puede variar
mediante la inyeccin y eliminacin de mercurio tal
como se muestra en las etapas de la siguiente figura.
T=constante
p1
p2
p2
p3
GAS
GAS
p2=pv>p3
GAS
LIQUIDO
A
CELDA
LLENA
DE
LQUIDO
p1>pv
LIQUIDO
LIQUIDO
GAS Y
LQUIDO
PRESENTES
MS GAS Y
MENOS
LQUIDO
p2=pv
p2=pv
D
TODO EL
LQUIDO
VAPORIZADO
p3<pv
CELDA
LLENA
DE GAS
Se
considera que existe un

componente puro el cul se
encuentra dentro de la celda a
una presin p1 y a una
temperatura arbitraria por
debajo de la temperatura
crtica del componente
p1
LIQUIDO
A
CELDA
LLENA
DE
LQUIDO
p1>pv
L
PR
En el experimento la temperatura se mantiene

constante, y el volumen dentro de la celda se
incrementar al levantar el pistn y eliminar
mercurio lo que ocasionan un descenso de la
presin dentro del cilindro.
El
proceso disminucin de presin continua

dentro de la celda, seguir la trayectoria de la
lnea vertical 1-2-3 en el diagrama presintemperatura que se presenta en la siguiente
figura.
pr
l
p
e fusin
punto d
p1
SLIDO
1
Tcte
LQUIDO
lnea de
Presin, p, (lb/pg2 abs)
a
ne
re
ep
de
2
in
pv
GAS
r
o
p
va
Tcte
Temperatura, T, (R)
Conforme el pistn se levanta, la presin disminuye

rpidamente hasta alcanzar un valor de presin de vapor del
fluido o sustancia, pv. En este punto, se comienza a formar la
fase vapor (gas) a medida que las molculas salen del liquido
debido al depresionamiento de la celda.
Como el pistn se
levanta de una
p
manera continua, el
volumen de la fase
gaseosa se
incrementar y el
LIQUIDO
volumen de la fase
lquida disminuir; Asin
CELDA
embargo, la presin
LLENA
DE
permanecer LQUIDO
p >p
constante en un valor
de pv.
1
T=constante
p2
p2
p2=pv>p3
GAS
GAS
LIQUIDO
LIQUIDO
GAS Y
LQUIDO
PRESENTES
MS GAS Y
MENOS
LQUIDO
p2=pv
p2=pv
Una vez que toda la fase liquida

T=constante
p1
p2
p2
se
ha
vaporizado,
un
p =p >p
levantamiento adicional del
pistn causar una disminucin
GAS
GAS
en la LIQUIDO
presin a LIQUIDO
medida que
la
LIQUIDO
fase vapor (gas) se expande
A
B
C
hasta CELDA
alcanzar GAS
la Y presinMS GAS
p3 Y
LLENA
LQUIDO
MENOS
DE
(Punto 3 del diagrama
PRESENTESde fase).
LQUIDO
2
p3
GAS
D
TODO EL
LQUIDO
VAPORIZADO
LQUIDO
p1>pv
p2=pv
p2=pv
p3<pv
CELDA
LLENA
DE GAS
Proceso isotrmico alterno
Posteriormente,
p1
pr
lnea de
punto d
e fusin
4
si al
mismo proceso se le
aplica una temperatura
mayor
que
la
temperatura critica, el
levantamiento del pistn
causar un decremento
en la presin; sin
embargo, no se tendr
un cambio repentino en
la densidad de la
sustancia.
SLIDO
1
Tcte
LQUIDO
pv
GAS
re s
ea
ln
2
n
i
p
de
or
p
a
v
de
3
Tcte
Temperatura, T, (R)
Proceso isobrico
Para este caso, en el experimento se incrementa la

temperatura adicionando calor y controlando la
presin constante al levantar el pistn y eliminar
mercurio a medida que se requiere, tal como se
muestra en las etapas de la siguiente figura:
p1=p2=p3=constante
p1
p2
p2
p3
GAS
GAS
GAS
LIQUIDO
A
CELDA
LLENA
DE
LQUIDO
T1<Tv
LIQUIDO
LIQUIDO
GAS Y
LQUIDO
PRESENTES
MS GAS Y
MENOS
LQUIDO
T2=Tv
T2=Tv
D
TODO EL
LQUIDO
VAPORIZADO
T3>Tv
CELDA
LLENA
DE GAS
Se considera que existe un componente puro, el

cul se encuentra dentro de la celda a una
temperatura T1 y a una presin arbitraria, p.
El
proceso de incrementar la temperatura

dentro de la celda seguir la trayectoria de la
lnea horizontal 1-2-3 que se presenta en el
diagrama de presin temperatura en la
siguiente figura.
pr
5
C
SLIDO
lnea de
p1
punto d
e fusin
4
pcte
Tv
LQUIDO
i
es
pr
e
d
a
e
ln apor
v
e
d
pcte
GAS
Temperatura, T, (R)
Diagrama de fase de presin-temperatura para una sustancia pura
mostrando dos lneas isobricas.
La
etapa
A
muestra la celda
llena de liquido a
una temperatura
T1, la cual es
menor que la
temperatura a la
presin de vapor
de la sustancia, Tv,
(punto 1 en el
diagrama
de
fases).
p1=p2=
p1
p2
GAS
LIQUIDO
A
CELDA
LLENA
DE
LQUIDO
T1<Tv
LIQUIDO
B
GAS Y
LQUIDO
PRESENTES
T2=Tv
p En
p1=p2=p3=constante
p1
p2
GAS
LIQUIDO
A
CELDA
LLENA
DE
LQUIDO
T1<Tv
LIQUIDO
B
GAS Y
LQUIDO
PRESENTES
T2=Tv
la etapa
B, la
p
2
3
sustancia se calienta
a
una
presin
constante
hasta
GASalcanzar
la
GAS
temperatura
de
LIQUIDO
vapor Tv, (punto 2 en
Cel diagramaD de fase).
MS GAS Y
TODO EL
Formndose
una fase
MENOS
LQUIDO
LQUIDO
VAPORIZADO
vapor (gas),
la cual
con
T2coexiste
=Tv
T3>Tvla fase
liquida.
CELDA
LLENA
DE GAS
En
p1=p2=p3=constante
la etapa
C, el p
p
volumen de la fase
vapor se incrementar
y el volumen de la fase
lquida
disminuir,
permaneciendo
laB
A
CELDA
GAS Y
LLENA
temperatura
LQUIDO
DE
PRESENTES
LQUIDO
constante en un valor
T <T
T =T
de Tv, (punto 2 del
diagrama de fase).
1
p2
p3
GAS
GAS
GAS
LIQUIDO
LIQUIDO
LIQUIDO
C
MS GAS Y
MENOS
LQUIDO
T2=Tv
TODO
LQUI
VAPORI
T3>
CEL
LLE
DE
p1=p2=p3=constante
La etapa D, indica que se

p1
p2
p2
p3
ha
introducido
el
suficiente calor para
GAS
evaporar todo
el liquido
GAS
y el calor
LIQUIDO
LIQUIDO adicionado
LIQUIDO
causa un incremento
en
A
B
C
CELDA
GAS Y
MS GAS Y
la
temperatura
hasta
LLENA
LQUIDO
MENOS
DEalcanzarPRESENTES
LQUIDO
la
T
,
(punto
3
3
LQUIDO
T <Ten la el T diagrama
=T
T =T
de
fase).
1
GAS
D
TODO EL
LQUIDO
VAPORIZADO
T3>Tv
CELDA
LLENA
DE GAS
pr
fusin
SLIDO
punto d
e
p1
lnea de
La lnea 4-5 de la
muestra el mismo
proceso a presiones
por arriba de la
presin
crtica,
observando que no
presenta un cambio
de fase repentino
como el que se
presenta
en
los
procesos por debajo
de la presin critica.
pcte
Tv
LQUIDO
in
re s
ep
d
ea
ln apor
v
de
pcte
GAS
Temperatura, T, (R)
Diagrama de fase presin-volumen para un

componente puro
Los resultados de los procesos descritos en las

celdas, se pueden presentar en forma de un
diagrama de presin-volumen.
T=constante
p1
p2
p2
p3
GAS
GAS
p2=pv>p3
GAS
LIQUIDO
A
CELDA
LLENA
DE
LQUIDO
p1>pv
LIQUIDO
LIQUIDO
GAS Y
LQUIDO
PRESENTES
MS GAS Y
MENOS
LQUIDO
p2=pv
p2=pv
D
TODO EL
LQUIDO
VAPORIZADO
p3<pv
CELDA
LLENA
DE GAS
La
siguiente figura, muestra un diagrama tpico de

presin-volumen especfico para una sustancia pura.
Los procesos 1-2-3 y 4-5, corresponden a los procesos
indicados por el diagrama p vs T.
4
Lquido
Tcte
T<Tc
Todo lquido es
vaporizado
Vapor
inicial
2
pv
p5
p3
Tcte
Lquido-Gas
-
pv
punto (presin) de
burbujeo de o
saturacin
pr
El gas es
altamente
compresible
Ga
punto (presin)
de roco
Volumen especfico, ve, (pies3/lbm)
e fusin
p1
C
1
punto d
T>Tc
SLIDO
pr
Tcte
LQUIDO
lnea de
p1
pv=presin de vapor
p4
e
ln
p
ad
re
ep
2
n
pv
GAS
r
a po
v
de
3
Tcte
Temperatura, T, (R)
Considerando un proceso que comienza en el

punto con una sustancia en la fase lquida, la
temperatura se mantiene constante y la presin
se reduce desde p1 a pv debido al levantamiento
del pistn.
Un cambio relativamente grande en la presin,

resulta en un pequeo cambio en volumen. Esto
se debe a que los lquidos son relativamente
incompresibles . (Etapa 1 a 2).
Cuando la presin se reduce hasta la presin de vapor, pv,

el gas comienza a formarse y un levantamiento adicional
del pistn causa vaporizacin del lquido.
Este proceso continua a
presin constante hasta
que todo el lquido es
vaporizado. El proceso se
representa por una lnea
recta horizontal, la cual
indica que la presin
permanece constante, en
tanto que el lquido y el
gas
coexisten
a
temperatura constante.
4
p4
p1
pv=presin de vapor
T>Tc
Lquido
Tcte
T<Tc
pv
p5
p3
Tcte
Todo lquido es
vaporizado
Vapor
inicial
Lquido-Gas
-
pv
punto (presin) de
burbujeo de o
saturacin
pr
El gas es
altamente
compresible
Ga
s
punto (presin)
de roco
Despus de que todo el lquido es vaporizado, el

constante levantamiento del pistn causa
expansin del gas y una disminucin en la presin.
Puesto
que el gas es altamente compresible, la

pendiente de la lnea de gas es menos pronunciada
(lnea 2-3) que la pendiente de la lnea del lquido .
La
lnea 4-5 de ilustra el mismo proceso a una

temperatura mayor que la temperatura crtica de la
sustancia. Esta lnea muestra una expansin de la
sustancia y no ocurre un cambio de fase.
Punto de burbuja y punto de roco
Si se considera la expansin a temperatura constante,

ilustrada por la lnea 1-2 de la, el punto en el cual
aparece la primera pequea cantidad de molculas de
vapor, formando una pequea burbuja de gas se
denomina presin de vapor o presin de saturacin.
El punto en el cual se tiene solamente una pequea

gota de liquido es conocido como el presin de roco.
Para
una sustancia pura la presin en el punto de

burbujeo y en el punto de roco es igual a la presin de
vapor de la sustancia a la temperatura de inters.
Envolvente de saturacin
La
C
Curva de puntos de burbujeo

(liquido saturado)
pc
T5
T6
T7
T4=Tc
T3
Regin de dos fases

T2
Tc
T1
Vc
Curva de
puntos de roco
figura muestra varias

isotermas en el diagrama
presin-volumen
especfico.
La
curva
cncava
haca
abajo
muestra la trayectoria de
todos los puntos de burbujeo
y los puntos de roco. La
curva hacia la izquierda del
punto crtico es la curva de
burbujeo y la curva hacia la
derecha es la curva de roco.
La

(liquido saturado)
pc
T5
T6
T7
T4=Tc
T3
Regin de dos fases

T2
Tc
T1
Vc
Curva de
puntos de roco
regin encerrada por la

curva de burbujeo y la curva
de roco es la regin de dos
fases
(envolvente
de
saturacin), en esta regin el
gas y el liquido coexisten en
equilibrio geomtricamente.
El punto crtico se localiza en
el lugar en que el punto de
burbujeo y el punto de roco
coinciden.
La isoterma a la temperatura
critica muestra una lnea
horizontal seguida de un
punto de inflexin a medida
que pasa a travs de la
presin critica (punto C).
Obsrvese que
presenta una lnea

tangente horizontal con
un punto de inflexin en
el punto crtico, T4.

(liquido saturado)
Luego, la isoterma
pc
conforme la
temperatura se
incrementa de T1 a T3, la
longitud de la presin de
la porcin de la lnea
recta de la isoterma
decrece hasta que la
envolvente desaparece
T5
T6
T7
T4=Tc
T3
Regin de dos fases

T2
Tc
T1
Vc
Curva de
puntos de roco
Esta

(liquido saturado)
pc
T5
T6
T7
T4=Tc
T3
Regin de dos fases

T2
Tc
T1
Vc
Curva de
puntos de roco
isoterma
de
temperatura se denomina
la temperatura crtica del
sistema, Tc, formado por
un componente puro.
Esta observacin en el
punto crtico se expresa
matemticamente por las
relaciones siguientes:
p
0
V Tc
2 p
0
2
V
Tc
Diagrama de fase de densidad-temperatura

para un componente puro
La
figura muestra la relacin entre las

densidades del liquido y del gas en un diagrama
tpico de densidad-temperatura.
Densidad, , (lbm/pies3)
Cu
rva
de
p un
Lq
u
t os
De
i do
de
b
nsi
satu
u rb
da d
ra d
uj a
p ro
Punto
crtico
gas lquido
me
di o
Regin de dos fases

Densidad crtica
t os
d e p un
Curva
o
de roc
a do
sa t u r
Tc
s
a
G
Temperatura, T, (R)
La
envolvente muestra las

densidades de la fases liquida y
gaseosa que coexisten en
equilibrio en la regin de dos
fases (densidades saturadas).
Cu
rva
de
p un
Lq
u
t os
de
i do
satu
b ur
b uj
De
nsi
da d
pro
rad
La
o
a
crtico
Punto
gas lquido
me
di o
Regin de dos fases

C
Densidad crtica
de
Curva
puntos
de roc
Gas
satur
a do
Temperatura, T, (R)
Tc
Figura presenta las

densidades de las fases
saturadas
para
un
componente puro. Se observa
que
al
incrementar
la
temperatura la densidad del
liquido saturado se reduce,
mientras que la densidad del
vapor saturado se incrementa.
Punto crtico.
En el punto critico C, las densidades del vapor y

del liquido convergen, es decir, son
equivalentes. En esta presin y temperatura
crtica todas las propiedades de las fases son
idnticas.
Ley de los dimetros rectilneos
La figura proporciona una observacin muy til

que se conoce como la ley de los dimetros
rectilneos. Esta ley establece que el promedio
aritmtico de las densidades de la fase vapor y
liquido es una funcin lineal de la temperatura.
Cu
rva
d
ep
unt
Lq
u
os
de
i do
satu
b ur
b uj
De
nsi
da d
pro
rad
a
crtico
Punto
gas lquido
me
di o
Regin de dos fases

Densidad crtica
de pu
Curva
ntos de
roco
a do
sa t u r
Tc
Gas
Temperatura, T, (R)
La lnea recta de la densidad promedio contra la

temperatura proporciona
una interseccin
fcilmente definida con la lnea curveada de
densidades. Esta interseccin proporciona la
temperatura crtica y la densidad crtica.
Cu
rva
de
p un
Lq
u
t os
de
i do
satu
b ur
b uj
De
nsi
da d
pro
rad
a
crtico
Punto
gas lquido
me
di o
Regin de dos fases

Densidad crtica
d e p un
Curva
tos de
ro c o
a do
satur
Tc
Ga s
Temperatura, T, (R)
La Figura siguiente proporciona las densidades

saturadas para varios componentes puros de
inters
a
la
ingeniera
petrolera.
Matemticamente la ley de los dimetros
rectilneos se expresa como sigue:
v L
2
a bT
en donde v es la densidad de vapor saturado en

lbm/ft3, L es la densidad del liquido saturado en
lbm/ft3, T es la temperatura en R, a y b son la
intercepcin y la pendiente de la lnea recta.
En el punto crtico, la ecuacin se expresa en

funcin de la densidad critica como:
c a bTc
en
donde c es la densidad critica de la

sustancia pura en lbm/ft3.
Ejemplo
Calcule
la densidad del lquido saturado y la

densidad del gas del n-butano @ 200F.
Resultado:
Densidad del lquido: 0.475 gm/cm3.
Densidad del gas: 0.035 gm/cm3.
Ecuacin de Rackett
Rackett
(1970) estableci una ecuacin

generalizada simple para predecir la densidad
del lquido saturado, L, de componentes puros.
La expresin proporcionada por Rackett es:

Mp c
L
RTc z
7
1
(
1
T
)
r
Donde: L es la densidad del liquido saturado del
componente puro en lbm/ft3; M es el peso

molecular del componente puro en lbm/lbm-mol, pc
es la presin crtica del componente puro en
lb/pg2abs, Tc es la temperatura crtica del
componente puro en R, zc es el factor de
compresibilidad del gas crtico, R es la constante
universal de los gases e igual a 10.73 (lb/pg2absft3)/(lbm-mol-R).
Ecuacin modificada de Rackett
Spencer
y Danner (1973) modificaron la

correlacin de Rackett reemplazando el factor
de compresibilidad crtico en la ecuacin 3.5 con
el parmetro zRA, el cual es una constante nica
para cada componente. Estos investigadores
proporcionaron la correlacin siguiente:
L
Mpc
2
7
1
(
1
T
)
r
c RA
RT z
Los valores del parmetro zRA se proporcionan

en la siguiente
componentes:
tabla
para
algunos
Compuesto
zRA
Compuesto
zRA
Bixido de carbono, CO2
0.2722
n-Pentano, n-C5H12
0.2684
Nitrgeno, N2
0.2900
n-Hexano, n-C6H14
0.2635
Acido sulfdrco, H2S
0.2855
n-Heptano, n-C7H16
0.2604
Metano, C1H4
0.2892
i-Octano, i-C8H18
0.2684
Etano, C2H6
0.2808
n-Octano, n-C8H18
0.2571
Propano, C3H8
0.2766
n-Nonano, n-C9H20
0.2543
iso-Butano, i-C4H10
0.2754
n-Decano, n-C10H22
0.2507
n-Butano, i-C4H10
0.2730
n-Undecano, n-C11H24
0.2499
i-Pentano, i-C5H12
0.2717
En el caso de un valor no encontrado, Yamada y

Gunn (1973) recomiendan
siguiente para estimar zRA:
la
correlacin
z RA 0.29056 0.08775
en
donde es el factor acntrico del

componente puro.
Ejemplo ecuacin de Rackett
Calcular
la densidad del lquido saturado del

propano a 160F empleando:
a) La correlacin de Rackett .
b) La ecuacin de Rackett modificada.
Paso 1.
Encuentre las propiedades crticas del propano
de la Tabla de propiedades fsicas:
Tc =666.06 R
pc=616 lb/pg2abs
M = 44.097 lbm/lbm-mol
Vc= 0.0727 ft3/lbm considerando (m=1 lbm-mol).
Paso 2.
Se calcula zc a partir de la ecuacin de estado
para los gases reales en funcin del factor de
compresibilidad z a condiciones crticas, es
decir:
pc M
zc
Vc
RTc
Sustituyendo valores:
(616 lb / pg 2 abs)(44.097 lbm / lbm mol)(0.0727 ft 3 / lbm)
zc
0.2763
2
3
lb / pg abs ft
10.73
(666.03 oR)
lbm mol R
Paso
3. Se calcula la Tr, y posteriormente la

densidad del lquido, es decir:
Tr ( 160 460 ) / 666.06 0.93085
Correlacin
de Rackett. Sustituyendo valores en la

ecuacin se tiene:
L
Mpc
2
7
1
(
1
T
)
r
c c
RT z
(44.097)(616)
3
25
.
05
lbm
/
ft
(10.73)(666.06)(0.2763)1.4661
Ecuacin modificada de Rackett. De la Tabla, para el

propano, se tiene que zRA=0.2766.
valores en la ecuacin, se tiene:
Mpc
L
RTc z
7
1
(
1
T
)
r
RA
Sustituyendo
(44.097)(616)
3
25
.
01
lbm
/
ft
(10.73)(666.06)(0.2766)1.4661
Presin de vapor de un componente puro
Debido a que el ingeniero petrolero se relaciona

bastante con hidrocarburos lquidos y gaseosos
se discutir a continuacin la lnea de presin de
vapor del diagrama de fase.
Se han mostrado diversos diagramas de fase

donde se seala la presin de vapor para dicho
componente.
e fusin
punto d
SLIDO
pr
lnea de
p1
5
C
pcte
Tv
3
2
LQUIDO
i
s
re
p
e
d
a
e
ln apor
v
de
pcte
GAS
Temperatura, T, (R)
Esta
figura muestra que a las condiciones de

presin y temperatura especificadas por la presin
de vapor, dos fases pueden coexistir en equilibrio.
Los sistemas representados por puntos localizados

por debajo de la curva de presin de vapor son
compuestos que se encuentran solamente en la
fase vapor o gas.
De manera similar, los puntos localizados por

arriba de la curva representan compuestos que se
encuentran slo en la fase lquida.
Si la presin ejercida sobre el componente puro

es menor que la presin de vapor (p<pv), el
sistema esta totalmente en la fase de vapor.
Si la presin ejercida sobre el componente puro

es mayor que la presin de vapor (p>pv), el
sistema esta totalmente en la fase lquida y si la
presin ejercida sobre el componente puro del
sistema es igual a la presin de vapor (p=pv) el
sistema esta totalmente en equilibrio (el vapor
y el lquido coexisten en equilibrio).
Estas condiciones son vlidas si la temperatura

del sistema que se encuentra solo por debajo de
la temperatura crtica del componente puro.
Mtodos para determinar la presin de

vapor de un sistema con una sustancia pura
Las
cartas de Cox son un mtodo

particularmente conveniente para trazar la
presin de vapor como una funcin de la
temperatura en componentes puros.
Las
siguientes figuras, representan cartas de

Cox de presiones de vapor para parafinas
normales
e
hidrocarburos
parafnicos
isomricos, respectivamente.
Carta de Cox para calcular presiones de

vapor de parafinas normales.
Temperatura (F)
Temperatura (F)
Temperatura (F)
Presin (lb/pg2 abs.)
Temperatura (F)
Carta de Cox para calcular presiones de

vapor de parafinas isomricas.
Temperatura (F)
Temperatura (F)
Temperatura (F)
Temperatura (F)
En estas cartas la escala de la presin de vapor es

logartmica en el eje de las absisas, mientras la
escala de la temperatura es arbitraria en el eje de
las ordenadas.
Estas cartas permiten una rpida estimacin de la

presin de vapor, pv, de una sustancia pura a una
temperatura,T.
El
punto crtico se observa en el punto de cada

presin de vapor.
La
lnea de presin de vapor no se debe de

extrapolar a temperaturas mayores que a la
temperatura crtica. Sin embargo, en algunos
clculos prcticos es vlido extrapolar estas lneas
de vapor.
Ejemplo
Se
tiene propano puro en una celda de

laboratorio a 80F y 200psia. Determine el
estado en el cual se encuentra esta sustancia a
estas condiciones (gas o lquido).
Temperatura (F)
Temperatura (F)
Temperatura (F)
Temperatura (F)
Solucin.
Del diagrama de Cox, la presin de vapor del
propano puede leerse como pv = 150 psi, y
debido a que la celda se encuentra a 200psi,
esto significa que la celda de laboratorio
contiene propano licuado (est en estado
lquido).
Ecuacin de Lee y Kesler para el clculo de

la presin de vapor
Como se ha comentado anteriormente, debido

a las limitaciones computacionales, en un inicio
se propuso el uso de diagramas. Sin embargo,
Lee y Kesler propusieron la siguiente ecuacin
para el clculo de la presin de vapor:
pV pc EXP A B
Donde:
6.09648
1.2886ln(Tr ) 0.16934(Tr ) 6
Tr
15.6875
B 15.2518
13.4721lnTr 0.4357(Tr ) 6
Tr
A 5.92714
T
Tr
Tc
El factor acntrico , fue propuesto por Pitzer

(1955), como un parmetro de correlacin para
caracterizar la excentricidad (no-esfericidad) de
una molcula, y se define por la expresin
siguiente (para Tr = 0.7):
pv
Log
1
pc
Ejemplo
Calcular la presin de vapor del propano a 80F

empleando la correlacin de Lee y Kesler.
Paso
1. Obtener las propiedades crticas y el

factor acntrico del propano de la tabla de
propiedades fsicas
Tc = 666.01 R, pc = 616.3 lb/pg2abs y =0.1522

Clculo de la temperatura reducida.
Tr = T / Tc = 540/666.01 = 0.81108
Clculo
de los
respectivamente:
parmetros
B,
A = -1.27359 y B = -1.147045
Clculo de la pv :
pv = 616.3 EXP[- 1.27359 +0.1522 (-1.147045)] =
145 lb/pg2abs.
La regla de la fase
Gibbs (1876) deriv una relacin simple entre el nmero
de fases en equilibrio, el nmero de componentes y el
nmero de variables independientes que se deben de
especificar para describir el estado total del sistema. La
regla de fase de Gibbs se denomina como:
F CP2
en donde F es el nmero de variables requeridas para

determinar el estado del sistema en equilibrio un
numero de grados de libertad, C es el nmero de
componentes independientes y P es el nmero de fases.
Los grados de libertad, F, para un sistema incluyen

la temperatura, la presin, y la composicin
(concentracin) de las fases. Las variables
independientes se deben de especificar para definir
el sistema completamente.
La regla de la fase proporciona el mximo nmero

posible de fases en equilibrio que puedan coexistir
y el nmero de componentes presentes.
Esta
regla no determina la naturaleza, ni la

composicin exacta, ni la cantidad total de las
fases. Adems, esta regla aplica solamente a un
sistema en equilibrio estable y no determina el
caudal al cual este equilibrio se logra.
Ejemplo para un componente en una fase
Determine el nmero de grados de libertad de

un sistema con un componente para existir en
la regin de una sola fase.
Solucin: F C P 2 1 1 2 2
Existen dos grados de libertad que se deben de
especificar para que el sistema en equilibrio
exista en una sola fase. Estos grados de
libertad son la presin, p, y la temperatura, T.
Ejemplo para un componente en tres fases
En un sistema conteniendo hielo, agua lquida y

vapor de agua en equilibrio existen tres fases
(P=3).
El
nmero
de
componentes
independientes en el sistema es la unidad (C=1)
debido a que el sistema solo contiene agua,
H20. Cul es el nmero de grados de libertad?
Solucin F C P 2 1 3 2 0
No existen grados de libertad para el sistema
para que exista en tres fases.
Ejemplo para dos componentes en dos fases
Calcule los grados de libertad que se permiten

para un sistema de dos componentes en dos
fases.
Solucin: F C P 2 2 2 2 2
Existen dos grados de libertad para que
el
sistema en equilibrio exista en dos fases, estos
pueden ser cualesquiera de los pares siguientes:
presin y temperatura, presin y concentracin
(fraccin mol) o temperatura y concentracin
(fraccin mol).
Ejemplo para tres componentes en una fase
Para un sistema de tres componentes, calcule el

nmero de grados de libertad que se debe de
especificar para el sistema de tal manera que
exista en la regin de una fase
Solucin: F=C-P+2=3-1+2=4
Existen cuatro variables independientes que se
deben de especificar para que el sistema en
equilibrio exista en una fase. Las variables
pueden ser la presin, la temperatura y la
fraccin mol de dos de los tres componentes.
Diagramas de composicin para una mezcla

de dos componentes
Los
experimentos de laboratorio con un

componente puro proporcionan datos de
presin, temperatura y volumen.
Experimentos
de
laboratorio
similares
realizados con un sistema de dos componentes
puros proporcionan datos para variables
adicionales.
Dentro de estas variables estn la composicin

de la mezcla de los dos componentes, la
composicin de la fase lquida en equilibrio y la
composicin de la fase gaseosa (vapor) en
equilibrio.
Por
lo tanto, se pueden realizar grficas de

presin, volumen y/o temperatura respecto a la
composicin
(concentracin)
de
los
componentes puros.
Diagramas de presin-composicin para

una mezcla de dos componentes
La
siguiente figura muestra un diagrama de

presin-composicin de una mezcla de dos
componentes cuando el sistema se encuentra
una temperatura T1 constante.
T1 cte
uja
Lquido
d
rva
u
C
to
pun
de
b
bur
Lnea de unin
Lquido + gas
Curva de punto
de roco
Composicin (% mol del componente A)
Gas
A una presin p1 y temperatura T1 del sistema,

el punto 1 representa una mezcla de dos
componentes en equilibrio en dos fases.
El punto 2 representa la composicin del lquido
en equilibrio y el punto 3 muestra la

composicin del gas en equilibrio.
T1 cte
uja
Lquido
d
rva
u
C
to
pun
de
b
bur
Lnea de unin
Lquido + gas
Curva de punto
de roco
Gas
Para
una mezcla de dos componentes, las

lneas de unin siempre son horizontales, estas
lneas unen la composicin del lquido con la
composicin del gas en equilibrio.
La lnea de unin se puede emplear para calcular

las cantidades de gas (vapor) y lquido presente
en el punto1.
La longitud de la lnea 12 dividida por la longitud

de la lnea de unin 23, representa la relacin de
moles de gas a los moles totales de la mezcla.
De
igual manera la longitud de la lnea 13

dividida por la longitud de la lnea 23 representa
la relacin de los moles de lquido a los moles
totales de la mezcla.
En
la figura, las combinaciones de presin y

composicin de la mezcla por arriba de la
envolvente, indican condiciones en la cual la
mezcla se encuentra totalmente en fase lquida.
T1 cte
Lquido
e
ad
v
r
u
od
t
n
u
a
buj
r
u
b
Lnea de unin
Lquido + gas
Curva de punto
de roco
Gas
Las combinaciones de presin y composicin de

la mezcla por debajo de la envolvente indican
condiciones en la cual la mezcla se encuentra
totalmente en fase gas.
Cualesquiera
combinacin de presin y
composicin dentro de la envolvente indican
que la mezcla existe en dos fases (gas y lquido).
T1 cte
buj
Lquido
un
ep
ad
urv
ur
eb
d
to
Lnea de unin
Lquido + gas
Curva de punto
de roco
Gas
La
lnea de puntos de burbuja representa la

localizacin de las composiciones del lquido
cuando las dos fases (gas y lquido) estn
presentes. De igual manera, la lnea de puntos
de roco representa la localizacin de las
composiciones del gas cuando el gas y el lquido
estn en equilibrio.
T1 cte
buj
ur
eb
d
to
Lquido
un
ep
ad
urv
Lnea de unin
Lquido + gas
Curva de punto
de roco
Gas
Lnea de puntos
crticos
Lnea de puntos
de burbuja
1000
abs
La figura
muestra una
serie de
diagramas de
presincomposicin
para mezclas
de dos
componentes
(A y B). Se
observa que
existen cuatro
envolventes de
saturacin que
corresponden
a cuatro
temperaturas.
950
900
Presin, p, (lb/pg2)
850
Lnea de
puntos
de rocio
800
750
-32 F
700
-40 F
650
600
550
500
450
11
400
350
-100 F
-100 F
300
250
200
-150
-150
FF
-150
F
150
100
50
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
Diagrama
presin
composicin
para una mezcla
de dos
100
componentes
Composicin (% mol de Metano)
Lnea de puntos
crticos
Lnea de puntos
de burbuja
1000
abs
derecha
inferior
representa
100% mol del
componente A
e indica todas
las presiones
de vapor del
componente A
sobre el eje
derecho de las
ordenadas en
el diagrama,
as como la
presin crtica
del
componente A
de 668
lb/pg2abs.
950
900
Presin, p, (lb/pg2)
La esquina
850
Lnea de
puntos
de rocio
800
750
-32 F
700
-40 F
650
600
550
500
450
11
400
350
-100 F
-100 F
300
250
200
-150
-150
FF
-150
F
150
100
50
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
Diagrama
presin
composicin
para una mezcla
de dos
100
componentes
Lnea de puntos
crticos
Lnea de puntos
de burbuja
1000
abs
izquierda
inferior
representa
100% mol del
componente B
e indica todas
las presiones
de vapor del
componente B
sobre el eje
izquierdo de las
ordenadas en
el diagrama,
as como la
presin crtica
del
componente B
de 708
lb/pg2abs.
950
900
Presin, p, (lb/pg2)
La esquina
850
Lnea de
puntos
de rocio
800
750
-32 F
700
-40 F
650
600
550
500
450
11
400
350
-100 F
-100 F
300
250
200
-150
-150
FF
-150
F
150
100
50
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
Diagrama
presin
composicin
para una mezcla
de dos
100
componentes
Las lneas de puntos de roco y puntos de burbuja se
juntan en el punto crtico. Por ejemplo, cuando la Tc

de un mezcla del componente A y del componente
B es 100 F , la pc es 750 lb/pg2abs, y la
composicin de la mezcla es 95% mol del
componente A y 5% mol del componente B.
La localizacin de los puntos crticos (lnea superior

interrumpida) conecta la presin crtica del
componente A (668 lb/pg2abs) a la presin crtica
del componente B (708 lb/pg2abs).
Cuando la temperatura excede la Tc de uno de los
componentes, la envolvente de saturacin no

contina a lo largo del diagrama. Cuando la
temperatura excede la Tc de ambos componentes,
no es posible tener las dos fases.
Ejemplo composicin de una mezcla con

dos componentes
Calcular las composiciones y cantidades de gas

y lquido formado cuando 3 lbm-mol de una
mezcla conformada de 70% mol del
componente A (metano) y 30% mol del
componente B (etano) se lleva a un estado de
equilibrio a -100F y 400 lb/pg2abs. Emplear el
diagrama de fases de presin-composicin que
se presenta en la figura:
Lnea de puntos crticos

Lnea de puntos
de burbuja
Presin, p, (lb/pg2)
abs
1000
950
900
850
Lnea de puntos
de rocio
800
750
-32 F
700
-40 F
650
600
550
500
450
11
400
350
-100 F
-100 F
300
250
Diagrama presin
composicin para una
mezcla de dos
componentes
200
-150
-150
FF
-150
F
150
100
50
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Solucin:
Paso1: Se localiza el punto 1 que corresponde
abs
70% y 400 lb/pg2abs, dentro de la envolvente de

saturacin de 100 F en la figura:
Presin, p, (lb/pg2)
Lnea de puntos crticos

1000
950
900
850
800
750
700
650
600
550
500
450
400
350
300
250
200
150
100
50
0
Lnea de puntos
de burbuja
Lnea de puntos
de rocio
-32 F
-40 F
2
11
-100 F
-100 F
-150
-150
FF
-150
F
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Diagrama presin
composicin para una
mezcla de dos
componentes
Paso 2.
Se dibuja
la lnea de unin 123 y se lee la

composicin del lquido en equilibrio sobre la
lnea de puntos de burbujeo y la composicin de
gas sobre la lnea de puntos de roco, obteniendo
los valores reportados en la Tabla siguiente:
Composicin
de lquido
Componente
(% mol)
Metano, C1H4
52.2
Etano, C2H6
47.8
Total
100.0
Composicin
de gas
(% mol)
91.8
8.2
100.0
Paso 3.
Se calculan
las cantidades de gas y lquido a

partir de la longitud de la lnea de unin. Las
fracciones de gas y lquido son:
fraccin de gas
fraccin de lquido
12 70.0 52.2
0.45 (lbm - mol de gas/lbm mol total )

23 91.8 52.2
13 91.8 70.0
0.55 (lbm mol de lquido/lbm mol total )

23 91.8 52.2
Luego, las cantidades de gas y lquido en las

3lbm-mol se calculan como:
cantidad de gas ( 0.45 )( 3 lbm mol) 1.35 (lbm mol) de gas
cantidad de liquido ( 0.55 )( 3 lbm mol) 1.65 (lbm mol) de lquido
Diagramas de temperatura composicin

para una mezcla de dos componentes
La
siguiente Figura muestra una serie de

diagramas temperatura-composicin para
mezclas de dos componentes. Se muestran seis
envolventes de saturacin que corresponden a
seis presiones del sistema.
La
lnea inferior de cualquier envolvente de

saturacin representa la lnea de puntos de
burbuja y la lnea superior de cualquier
envolvente de saturacin representa la lnea de
puntos de roco.
Temperatura, T, (F)
PUNTO DE
ROCO
VAPOR
SATURADO
LIQUIDO
SATURADO
PUNTO DE
BURBUJEO
Composicin (% mol del Metano)
Cuando
la presin es menor que la presin

crtica de ambos componentes, las curvas de
punto de burbuja y de punto de roco convergen a
las presiones de vapor de los componentes
puros en cualquier lado del diagrama.
Por ejemplo, los puntos crticos que convergen

en las ordenadas derecha e izquierda.
Cuando la presin excede la presin crtica de uno

de los componentes, la curva de puntos de burbuja
y de puntos de roco convergen en un punto crtico.
Por ejemplo, una mezcla de 98% mol de
componente A y 2% mol del componente B tienen
una Tc de 110 F a una pc de 700 lb/pg2abs.
Cuando
la presin de la mezcla excede las

presiones crticas de ambos componentes, la
envolvente de fase presenta dos puntos crticos.
Por ejemplo; las mezclas del componente A y del
componente B muestran puntos crticos los puntos
D y E a 900 lb/pg2abs y -62F a 900 lb/pg2abs y 46F.
Temperatura, T, (F)
PUNTO DE
ROCO
VAPOR
SATURADO
LIQUIDO
SATURADO
PUNTO DE
BURBUJEO
Ejemplo. Composicin de una mezcla con

dos componentes
Determinar las composiciones y cantidades de

gas y lquido que se forman con 10 lbm-mol de
una mezcla binaria de gases de 30% mol del
componente A (metano) y 70% mol del
componente B (etano) a condiciones de
equilibrio de 100 lb/pg2abs y 110F a partir del
diagrama de fases de temperatura-composicin
(isobrica).
Solucin:
Paso 1. Se traza el punto 3 en 30% mol del
componente A (metano) a 110F dentro de la
envolvente de saturacin de 100 lb/pg2abs en la
figura.
Temperatura, T, (F)
PUNTO DE
ROCO
VAPOR
SATURADO
LIQUIDO
SATURADO
PUNTO DE
BURBUJEO
Paso 2. Se dibuja la lnea de unin 123 y se lee la

composicin del lquido en equilibrio sobre las
curvas de puntos de burbuja y la composicin
del gas en equilibrio sobre las curvas de puntos
de roco, obteniendo los valores de la Tabla
siguiente:
Componente
Metano, C1H4
Etano, C2H6
Total
Composicin de Composicin del

lquido
gas
(% mol)
(% mol)
12.5
87.5
100.0
75.0
25.0
100.0
Temperatura, T, (F)
PUNTO DE
ROCO
VAPOR
SATURADO
LIQUIDO
SATURADO
PUNTO DE
BURBUJEO
Paso 3. Se calcula las fracciones de gas y lquido

a partir de la magnitud de las lneas de unin, es
decir:
fraccin de gas
12 30.0 12.5
0.28 (lbm mol de gas/lbm mol total)

23 75.0 12.5
fraccin de lquido
13 75.0 30.0
0.72 (lbm mol de lquido/lbm mol total)

23 75.0 12.5
Luego se calculan las cantidades de gas y lquido

a partir de las 10 lbm/mol, es decir:
cantidad gas ( 0.28 lbm mol gas / lbm mol total)( 10 lbm mol) 2.8 (lbm mol gas)
cantidad lquido ( 0.72 lbm mol lquido / lbm mol total)( 10 lbm mol) 7.2 (lbm mol lquido )
Diagramas de composicin para una mezcla

de tres componentes (Diagramas ternarios)
La
Figura muestra la representacin de un

diagrama ternario en forma de un tringulo
equiltero, en donde cada vrtice del tringulo
representa 100% mol de un componente puro.
COMPONENTE A
COMPONENTE C
COMPONENTE B
Por conveniencia se traza el componente ms

ligero en la cima del tringulo y el componente
de mayor peso molecular en el vrtice inferior
izquierdo.
Cada lado del tringulo representa una mezcla

de dos componentes. El lado izquierdo del
tringulo representa todas las posibles
combinaciones de mezclas de los componentes
ligeros y pesados.
Una
mezcla localizada en el interior del

tringulo (por ejemplo, los puntos dentro del
tringulo) representa mezclas de tres
componentes.
Generalmente
la composicin se traza en
funcin de fraccin mol o porciento mol. Para
un solo diagrama, la presin y temperatura del
sistema son constantes, solo la composicin
cambia.
El
punto 1 de la Figura representa 100% mol del

componente puro B.
El punto 2 representa una mezcla de dos componentes

de 30% mol del componente A y 70% mol del
componente C.
El punto 3 representa una mezcla de tres componentes la

cual consiste de 50% mol del componente A, 30% mol del
componente B y 20% mol del componente C.
COMPONENTE A
COMPONENTE C
COMPONENTE B
La composicin de la mezcla representada por el

punto 3 se puede determinar de una mejor manera,
imaginando tres lneas perpendiculares que parten
desde el punto 3 hacia los lados del diagrama
triangular.
La longitud de la lnea 34 muestra la composicin

del componente A en la mezcla.
COMPONENTE A
COMPONENTE C
COMPONENTE B
La
longitud de la lnea 35 representa la

composicin del componente B.
la
longitud de la lnea 36 muestra la

composicin del componente C.
COMPONENTE A
COMPONENTE C
COMPONENTE B
La
lnea 12 representa un proceso que es de

inters para la ingeniera de yacimientos
petroleros. El punto 2 muestra la composicin
de una mezcla binaria de un componente A
(30% mol) y un componente C (70% mol).
COMPONENTE A
COMPONENTE C
COMPONENTE B
El
componente puro B no se encuentra

presente. Luego, la lnea 12 representa la
composicin de todas las mezclas que se
forman por los componentes de la mezcla
original A y C adicionando el componente puro
B.
COMPONENTE A
COMPONENTE C
COMPONENTE B
Por lo tanto, el punto 7 representa una mezcla similar

(idntica) a la mezcla original de los componentes A y C
con el componente B. La composicin en el punto 7 es
50% mol del componente B, 15% mol del componente
A y 35% mol del componente C. La relacin de los
componentes A y C es de 15/35 siendo igual a la
relacin original de la mezcla
A a C, es decir , 30/70.
COMPONENTE A
COMPONENTE C
COMPONENTE B
Diagramas de fase de tres componentes
La Figura, representa un ejemplo de un diagrama de

fase de tres componentes a una presin de 500
lb/pg2abs y temperatura de 160 R. El metano es el
componente puro de menor peso molecular (ms
ligero) y se coloca en el vrtice superior del tringulo.
Metano
T=160F y p=500 lb/pg2abs
Gas
ne
L
ad
ep
tos
un
de
c o
ro
Lneas de
unin
Lnea de puntos de burbuja

Lquido
n-Pentano
Propano
La lnea de puntos de roco se localiza a lo largo de

la envolvente de saturacin superior. La lnea de
puntos de burbuja se localiza a lo largo de la
envolvente de saturacin inferior. El diagrama
representa la mezcla de tres componentes puros
con valores fijos de presin y temperatura.
Las
lneas de unin en equilibrio son lneas no

horizontales. Recurdese que estas lneas de unin
en equilibrio son horizontales en los diagramas de
presin-composicin y temperatura-composicin.
Para el caso de mezclas de tres componentes
puros, estas lneas de unin se determinan
experimentalmente y se proporcionan sobre los
diagramas de fase.
El punto 1 en la Figura, representa una mezcla

de metano, propano y n-pentano mostrando
composiciones de gas y lquido en equilibrio a la
temperatura de 160F y presin de 500
lb/pg2abs. Luego, el punto 2 muestra la
composicin del gas en equilibrio, y el punto 3
representa la composicin del lquido en
equilibrio.
Metano
Gas
ne
L
ad
ep
r
de
tos
un
o
oc
Lneas de
unin

Lquido
n-Pentano
Propano
La cantidad de gas, en fraccin mol respecto a

los moles totales de la mezcla, se determina con
la magnitud de la lnea 13 dividida por la
magnitud de la lnea 23.
Metano
Gas
ne
L
ad
ep
tos
un
de
c o
ro
Lneas de
unin

Lquido
n-Pentano
Propano
De
igual manera, la cantidad de lquido, en

fraccin mol respecto a los moles totales de la
mezcla, se calcula con la magnitud de la lnea 12
dividida por la magnitud de la lnea 23.
Metano
Gas
ne
L
ad
ep
tos
un
de
c o
ro
Lneas de
unin

Lquido
n-Pentano
Propano
Ejemplo. Composicin de una mezcla con

tres componentes
Calcular las composiciones y cantidades de gas

y lquido en equilibrio cuando 6 lbm-mol mezcla
de 50% mol de metano, 15% mol de propano y
35% mol de n-pentano se encuentran en
equilibrio termodinmico a 160 F y 500
lb/pg2abs .
Emplear el diagrama ternario que se muestra a

continuacin.
Metano
Gas
ne
L
ad
ep
un
tos
de
c o
ro
Lneas de
unin

Lquido
n-Pentano
Propano
Solucin:
1. Se traza la composicin de la mezcla sobre el
diagrama ternario a la temperatura y presin

proporcionada. Esta composicin se localiza
en el punto 1 de la Figura.
2. Se lee la composicin del gas en equilibrio en
donde la lnea de unin se conecta desde el

punto 1 con la curva de puntos de roco (punto
2) y se lee la composicin del lquido en
equilibrio en donde la lnea de unin se
conecta desde el punto 1 con la curva de
puntos de burbuja (punto 3).
Componente Composicin Composicin

de gas
de lquido
(% mol)
(% mol)
74
13
Propano, C2H6
n-Pentano,
C3H8
Total
14
12
17
70
100
100

Gas
ne
L
Metano, C1H4
Metano
ad
ep
un
tos
de
c o
ro
Lneas de
unin

Lquido
n-Pentano
Propano
3. Se calculan las fracciones de la mezcla de gas

y lquido.
fraccin de gas
13 7.2
0.607 (lbm mol de gas/lbm mol total de gas )

23 12
fraccin de lquido
12 4.8
0.393 (lbm mol de lquido/lbm mol total de lquido)

23 12.0
4. Se calculan las cantidades de gas y lquido.
cantidad gas ( 0.607 lbm mol gas / lbm mol total)( 6 lbm mol) 3.6 (lbm mol gas )
cantidad lquido ( 0.393 lbm mol lquido / lbm mol total)( 6 lbm mol) 2.4 (lbm mol lquido )
La
Figura representa el diagrama de fase

ternario de la mezcla de metano, propano y npentano que se muestra igual que en la anterior,
a la misma temperatura de 160 F pero a una
presin mayor o igual a 1500 lb/pg2abs.
Metano
T=160F
ea
Ln
Gas
de
sd
nt o
pu
er
o
oc
Punto crtico
Lquido
n-Pentano
Propano
En el estudio de procesos de desplazamientos

miscibles de fluidos en yacimientos petroleros,
generalmente se emplean diagramas de fase de
tres componentes. Por ejemplo, en la Figura se
observa la envolvente de fase de aceite al que se
le inyecta bixido de carbono, CO2
Lnea de
unin de
equilibrio
Liquido saturado
Vapor saturado
La composicin del aceite se caracteriza como una

mezcla de dos componentes, es decir, un
componente puro ligero como metano y un
componente denominado C2+ que agrupa todos los
otros componentes.
Es decir, sta tcnica separa el aceite dentro de dos
pseudo-componentes, siendo uno de ellos todos

los componentes que contienen 12 tomos de
carbono o menor.
El
otro pseudo-componente contiene los

componentes de 13 tomos de carbono o mayores.
El tercer componente del diagrama es el bixido de

carbono.
Diagramas de fases para sistemas

multicomponentes de hidrocarburos
El
comportamiento de fase de sistemas

multicomponentes de hidrocarburos en la
regin lquido-vapor es muy semejante al
comportamiento de fase de sistemas de dos
componentes puros. Sin embargo, los rangos
de presin y temperatura en los cuales las dos
fases existen se incrementa significativamente
si el sistema llega a ser ms complejo con un
gran nmero de diferentes componentes puros.
Es decir, conforme el nmero y complejidad de

las molculas en una mezcla de hidrocarburos
se incrementa, la separacin entre las lneas de
puntos de burbuja y puntos de roco sobre el
diagrama de fase es mucho mayor, existiendo
una amplia variedad de presiones crticas y
temperaturas crticas as como diferentes
localizaciones de los puntos crticos sobre las
envolventes de saturacin.
La
Figura representa un diagrama de presintemperatura para un sistema multicomponente con

una composicin total especfica. Como se mencion
previamente, existen diferentes diagramas de fase
para diferentes sistemas de hidrocarburos. Sin
embargo, la configuracin general es muy idntica.
P1
1
D
CRICONDEBARA
PRESIN CRTICA
PUNTO
CRTICO
Pb
C
2
YACIMIENTO
SATURADO
Presin
E
100%
LQUIDO
YACIMIENTO
CON CASQUETE
DE GAS
50%
REGIN DE DOS
FASES
0%
LQUIDO
Temperatura
Tc
Tct
CRICONDETERMA
Los
diagramas de fase presin-temperatura

para sistemas multicomponentes se emplean
esencialmente para clasificar los yacimientos
petroleros en funcin del tipo de fluidos que
contiene,
clasificar
los
sistemas
de
hidrocarburos que ocurren en forma natural y
para describir el comportamiento de fase de los
fluidos del yacimiento.
La comprensin adecuada del significado de

los diagramas de fase de presin-temperatura
es muy til para identificar y definir los puntos
clave sobre dichos diagramas.
Curva de puntos de burbuja
La
curva de puntos de burbuja (lnea BC) se

define como la lnea que separa la regin de la
fase lquida de la regin de dos fases (vaporlquido).
P1
1
D
CRICONDEBARA
PRESIN CRTICA
PUNTO
CRTICO
Pb
C
2
YACIMIENTO
SATURADO
Presin
E
100%
LQUIDO
YACIMIENTO
CON CASQUETE
DE GAS
50%
REGIN DE DOS
FASES
0%
LQUIDO
Temperatura
Tc
Tct
CRICONDETERMA
Curva de puntos de Roco
La curva de puntos de roco (lnea AC) se define

como la lnea que separa la regin de la fase de
vapor de la regin de dos fases (vapor-lquido).
P1
1
D
CRICONDEBARA
PRESIN CRTICA
PUNTO
CRTICO
Pb
C
2
YACIMIENTO
SATURADO
Presin
E
100%
LQUIDO
YACIMIENTO
CON CASQUETE
DE GAS
50%
REGIN DE DOS
FASES
0%
LQUIDO
Temperatura
Tc
Tct
CRICONDETERMA
Punto Crtico
El punto crtico de una mezcla multicomponente

se refiere como el estado a determinada
presin y temperatura en la cual todas las
propiedades intensivas de las fases lquido y
vapor son idnticas (punto C). En el punto
crtico, la correspondiente presin y
temperatura se denominan presin crtica, pc , y
temperatura crtica, Tc , de la mezcla.
P1
1
D
CRICONDEBARA
PRESIN CRTICA
PUNTO
CRTICO
Pb
C
2
YACIMIENTO
SATURADO
Presin
E
100%
LQUIDO
YACIMIENTO
CON CASQUETE
DE GAS
50%
REGIN DE DOS
FASES
0%
LQUIDO
Temperatura
Tc
Tct
CRICONDETERMA
Cricondenterma
La
cricondenterma se define como la

temperatura mxima por arriba de la cual la
fase
lquida
no
se
puede
formar
independientemente de la presin que se tenga
(punto E). La presin en el punto E se denomina
presin cricondenterma, pct.
Cricondenbara
La
cricondenbara es la presin mxima por

arriba de la cual la fase de vapor (gas) no se
puede formar independientemente de la
temperatura que se tenga (punto D). La
temperatura en el punto D se denomina
temperatura cricondenbara, Tcb.
P1
1
D
CRICONDEBARA
PRESIN CRTICA
PUNTO
CRTICO
Pb
C
2
YACIMIENTO
SATURADO
Presin
E
100%
LQUIDO
YACIMIENTO
CON CASQUETE
DE GAS
50%
REGIN DE DOS
FASES
0%
LQUIDO
Temperatura
Tc
Tct
CRICONDETERMA
Lneas de calidad
Las lneas interrumpidas dentro de la regin de

dos fases del diagrama de fase de presintemperatura se denominan lneas de calidad.
Estas lneas proporcionan las condiciones de
presin y temperatura para volmenes
equivalentes de lquidos. Observe que todas las
lneas de calidad convergen en el punto crtico,
C.
P1
1
D
CRICONDEBARA
PRESIN CRTICA
PUNTO
CRTICO
Pb
C
2
YACIMIENTO
SATURADO
Presin
E
100%
LQUIDO
YACIMIENTO
CON CASQUETE
DE GAS
50%
REGIN DE DOS
FASES
0%
LQUIDO
Temperatura
Tc
Tct
CRICONDETERMA
La localizacin del punto crtico, as como la forma

y tamao del diagrama de fase son funcin del tipo
de fluidos que contiene el yacimiento.
Se observar que existe una gran separacin entre

la presin crtica y la mxima presin de la
envolvente de fases (cricondenbara) para mezclas
ligeras de hidrocarburos.
De igual manera que existe una gran separacin

entre la temperatura y la temperatura mxima de
la envolvente de fases (cricondenterma) para
cualquier mezcla de hidrocarburos.

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Comportamiento de fase

Propiedades de los Fluidos Petroleros

El alumno determinar el comportamiento presin

Una Fase es cualquier parte de un sistema que

No es necesario que una fase sea continua. Por

El cambio que existe entre las fases se llama

estudios de comportamiento de fase se

un yacimiento petrolero normalmente se

Los sistemas de hidrocarburos encontrados en

Por lo que es muy importante en la industria

Los diagramas de fase son grficas o diagramas

Ejemplos de diagrama de fases

Presin contra temperatura.

Sistemas de un solo componente

Un componente es el nmero molecular o especies

entendimiento cuantitativo de las relaciones

Presin, p, (lb/pg2 abs.)

Figura 1. Diagrama de fase de presin y temperatura para una sustancia

Secciones del diagrama de fase

La figura anterior presenta el diagrama de fase

La lnea TC se denomina lnea de presin de

La lnea p-T por arriba de la lnea TC indica que

Los puntos p-T por debajo de la lnea TC indican

Los puntos p-T que caen exactamente sobre la

El lmite superior de la lnea de presin de vapor

un sistema formado por un solo

Punto crtico para sistemas

definicin ms generalizada de punto

propiedad intensiva es aquella que

Presin y temperatura crtica

A la temperatura y a la presin representadas

una sustancia pura, la presin crtica se

Para una sustancia pura, la temperatura crtica

Estas definiciones de pc y Tc no son vlidas para

La lnea que se observa

La lnea puntos de fusin

cuando una sustancia es

Separa las condiciones

propiedades de las sustancias o

Esta tabla incluye componentes hidrocarburos

Empleo de diagramas de fase

Considrese un experimento terico en el que

isotrmico. Considrese que la temperatura se

considera que existe un

En el experimento la temperatura se mantiene

proceso disminucin de presin continua

Presin, p, (lb/pg2 abs)

Conforme el pistn se levanta, la presin disminuye

Una vez que toda la fase liquida

Proceso isotrmico alterno

Para este caso, en el experimento se incrementa la

Se considera que existe un componente puro, el

proceso de incrementar la temperatura

Presin, p, (lb/pg2 abs)

La etapa D, indica que se

Presin, p, (lb/pg2 abs)

Diagrama de fase presin-volumen para un

Los resultados de los procesos descritos en las

siguiente figura, muestra un diagrama tpico de

Volumen especfico, ve, (pies3/lbm)

Presin, p, (lb/pg2 abs.)

Presin, p, (lb/pg2 abs)