FCC Oil

SIMULACIN DEL PROCESO FCC:
CARACTERIZACIN DE LAS CORRIENTES DE ALIMENTACIN Y PRODUCTOS

DEL RISER A TRAVS DE LA FUNCIN DE DISTRIBUCIN GAMMA
MA. GUADALUPE FLIX FLORES
DOCTORADO EN CIENCIAS EN INGENIERA QUMICA
El proceso FCC (Fluid Catalytic Cracking) es uno de los ms importantes dentro de los
esquemas modernos de refinacin debido a su capacidad de convertir las fracciones pesadas
del petrleo de bajo valor comercial a productos de mayor valor comercial como la gasolina
de alto octano. En este estudio se describen las etapas principales del proceso a travs de
balances de materia y energa. Seis modelos cinticos basados en la tcnica de lumping son
usados para cuantificar los rendimientos de los productos FCC a la salida del riser. Se analiza
la influencia del modelo cintico sobre la multiplicidad de estados estacionarios y sobre la
respuesta dinmica del rendimiento la gasolina cuando el proceso sufre perturbaciones tipo
escaln en el flujo del catalizador. Por otra parte, se emplea la termodinmica continua para
describir la composicin de las corrientes de la alimentacin y productos del riser a travs de
la funcin de distribucin gamma. Posteriormente, se obtiene una regresin lineal mltiple
para determinar el parmetro de la alimentacin la cual est en funcin de las caractersticas
de la alimentacin, condiciones de operacin y caractersticas del catalizador. Adems, se
obtiene un perfil longitudinal en el riser de la funcin de distribucin gamma. Los parmetros
de la funcin de distribucin se correlacionan teniendo como variables independientes a la

relativa , Tb de la alimentacin y la longitud del riser. Por otra parte, se establece un balance de
entalpa en la base del riser para determinar la temperatura de mezclado. La entalpa de la
alimentacin es evaluada por dos mtodos: empleando Cp promedio y a partir de ecuaciones
de estado cbicas. Al evaluar la entalpa de la alimentacin a travs de una ecuacin de estado
se predice un valor de temperatura de la salida del riser muy cercano a la de una operacin
industrial. Finalmente, se analiza la influencia de la cada de presin sobre los perfiles
longitudinales del riser. Los resultados ratifican que la cada de presin no influye
apreciablemente en los rendimientos de los productos FCC por lo cual la disipacin viscosa en
el balance de energa puede despreciarse.
Dirigida Por:
DR. JOS ROBERTO HERNNDEZ BARAJAS
DR. RICHART VZQUEZ ROMN
DEDICATORIAS
A Dios por darme el privilegio existir precisamente en este momento de la historia.
A mis padres Jess y Ma. Guadalupe porque mis hermanos y yo siempre hemos sido su
prioridad. Adems, por sus consejos y cuidados los cuales han sido los cimientos de mi vida
A mis hermanos Jess y Perla Mauricia por su compaa, comprensin y proteccin.
A mi cuada Vernica por su amistad.
A mis sobrinas Yaritza Sina y Vernica Monserrat por ser la alegra de nuestra familia.
A mis amigos del posgrado especialmente a: Florianne, Claudia, Nelly, Ma. Eugenia, Jess
Ral, Juan Gabriel, Sergio, Miguel, Jos del Carmen, Ulises y al Dr. Pablo por brindarme su
compaa y ayuda en este camino.
AGRADECIMIENTOS
A Dios por premiar mi existencia con familia, salud, amigos y alegras. Adems, por vivir
aos maravillosos en el ITC. Todos estos ingredientes contribuyeron para lograr con xito mis
objetivos
A mi a preciable familia por su amor y apoyo incondicional.
Al Dr. Richart Vzquez Romn por aceptarme en su grupo de investigacin. Adems, por
facilitarme el material bibliogrfico para llevar a cabo este trabajo, y sobre todo por su
paciencia y amistad. Gracias
Al Dr. Jos Roberto Hernndez Barajas por esclarecer todas y cada una de mis dudas de este
trabajo de investigacin y facilitarme material bibliogrfico. Adems, por cuidar la redaccin
del mismo. Por su amistad.
A los Dres Javier Alvarado, Gustavo Iglesia, Vicente Rico y Alejandro Estrada por formar
parte de mi comisin revisora y por sus valiosos comentarios al presente trabajo.
A las Secretarias del Departamento de Ingeniera Qumica Claudia Irma y July por su
amabilidad en la realizacin en todos y cada uno de los trmites que se me presentaron durante
mi estancia en el posgrado.
Al Dr. Pablo Ibarra Castro por impulsarme a estudiar un posgrado, lo cual trajo consigo dos
grados acadmicos (Maestra y Doctorado) y la formacin de una familia acadmica, la cual
contribuy que mi estancia fuera placentera en el posgrado. Adems, por ser el puente que me
permiti llegar a la Unidad de Ciencias Qumicas de la Universidad Autnoma de Zacatecas
para ejercer lo que me llevo del posgrado, el grado de Dr. Por su amistad
ii
A los Dres. Vctor Manuel Garca Saldivar, Juan Manuel Garca Gonzlez y Gustavo Ros, y
al M:C. Juan Delgado por aceptarme como compaera de trabajo en la Unidad de Ciencias
Qumicas de la Universidad Autnoma de Zacatecas. Dentro de muy poco estar con Uds.
A la familia Camacho Mendoza por brindarme su ayuda las veces que la he requerido.
A la familia Ortiz Olivas por adoptarme e invitarme a pasar unas vacaciones inolvidables con
Uds. a Culiacn. Adems, por compartir sus fiestas de cumpleaos conmigo durante nuestra
estancia en Celaya y por el gran aprecio que tienen hacia a m.
A la familia Castillo Borja por permitirme compartir con Uds. unas maravillosas vacaciones
en Can-cn e Ixtapa. Estos viajes siempre los recuerdo con mucho cario. Gracias.
A la familia Uribe Martnez por invitarme a su casa unos das en la Ciudad de Puebla. Los
paseos por esta ciudad fueron muy agradables.
A mis compaeras de departamento Carmen, Nelly, Bety, Tina, Claudia, Adriana y
especialmente a mi prima Myriam.
A mis compaeros de la maestra Florianne, Juan Gabriel y Rigoberto por su ayuda
acadmica y por la amistad que me han brindado desde mi llegada al posgrado.
A mi familia acadmica Armando, Enedino, Juan, Hugo, Manuel, Jess, Horacio, David,
Linda y Mayra, y especialmente a Florianne, Claudia, Nelly, Ma. Eugenia, Juan Gabriel,
Miguel, Sergio, Jos del Carmen, Ulises, Jair, Arturo, Texas, Carlos y Ral. Gracias por su
amistad y por regalarme un poco de su valioso tiempo. Nos vemos en el AMIDIQ y en los
Seminarios Anuales del Departamento de Ingeniera Qumica.
Al CONACyT, CONCyTEC y a la SEP por sufragar los gastos durante mi estancia placentera
en el Posgrado del Departamento de Ingeniera Qumica del Instituto Tecnolgico de Celaya.
Todos Uds. de una forma directa o indirecta contribuyeron en la realizacin del presente
trabajo de investigacin. Sin su ayuda esto no hubiera sido posible. Los recordar con cario.
Gracias.
Ma. Gpe Flix F.
iii
NDICE
CAPTULO 1
Introduccin
1.1
Objetivo e importancia del proceso FCC
Desarrollo histrico del proceso FCC
1.2
Justificacin
1.3
Objetivos
1.4
Descripcin del trabajo
CAPTULO 2
Antecedentes
2.1
Generalidades del proceso FCC
2.1.1
Descripcin del proceso FCC
2.1.2
Caracterizacin de la alimentacin
11
2.1.3
Caracterizacin de la gasolina
13
2.1.4
Caracterizacin del catalizador
14
2.1.5
Qumica de la desintegracin
15
Modelos cinticos de desintegracin cataltica
16
1.1.1
2.2
iv
2.2.1
Modelos cinticos de 3 lumps
17
2.2.2
Modelo cintico de 4 lumps
18
2.2.3
18
2.2.4
19
2.2.5
19
2.2.6
Otros modelos cinticos
20
2.3
Modelos de desactivacin cataltica
20
2.4
Modelos cinticos de combustin
23
2.5
Simulacin de cada etapa del proceso FCC
25
2.5.1
Vaporizacin
25
2.5.2
Reaccin
26
2.5.3
Agotamiento
27
2.5.4
Regeneracin
27
2.5.5
Dinmica a lazo abierto
27
Termodinmica ontinua
28
Aplicaciones de la termodinmica continua
30
CAPTULO 3
Modelado Matemtico y Estrategia de Solucin
33
3.1
Etapa de Vaporizacin
34
3.2
Balances de masa y energa en la etapa de reaccin
36
3.2.1
Balance de masa en el riser
36
3.2.2
Balance de energa en el riser
41
3.3
Balances de masa y energa en la etapa de agotamiento
43
3.4
Balances de masa y energa en la etapa de regeneracin
46
3.4.1
Balances de masa y energa en el lecho denso
46
3.4.2
Balances de masa y energa en el lecho diluido
50
3.5
Vlvulas del proceso FCC
51
3.6
Parmetros hidrodinmicos
52
Parmetros hidrodinmicos del riser
52
2.6
2.6.1
3.6.1
3.6.2
Parmetros hidrodinmicos del regenerador
53
Estrategia de solucin
55
3.7.1
Herramientas numricas
60
3.7.2
Lenguajes de programacin
61
CAPTULO 4
Experimentacin numrica
62
4.1
Modelos cinticos
63
4.1.1
Estimacin de los factores de frecuencia
63
4.1.2
Perfiles axiales
75
4.1.3
Anlisis del estado dinmico
84
Aplicacin de la termodinmica continua
88
4.2.1
Caracterizacin de la alimentacin y productos del riser
88
4.2.2
Modelo emprico del parmetro de la funcin de distribucin

gamma de los productos FCC.
Efecto de las variables independientes
100
Modelo emprico del parmetro de la funcin de distribucin

gamma de los productos FCC a lo largo del riser
105
4.3
Cada de presin en el riser
108
CAPTULO 5
Conclusiones y recomendaciones
115
Referencias
119
Apndice
126
3.7
4.2
4.2.3
4.2.4
96
vi
LISTAS DE FIGURAS
Figura 2.1
Unidad de desintegracin cataltica.
Figura 2.2
Figura 2.3
Modelo cintico de 4 lumps. a) Modelo cintico de Yen, b) Modelo
18
cintico de Lee, c) Modelo cintico de Das.

Figura 2.4
Modelo cintico de 5 lumps. a) Modelo cintico de Laroca. b) Modelo

cintico de Corella.
Figura 2.5
Figura 2.6
Modelo cintico de 10 lumps. P: parafinas, N: naftenos, A: aromticos,
18
19
19
CA: carbonos en anillos aromticos, G: gasolina, C gases + coque. Los
20
subndices h y l indican la fraccin pesada y ligera, respectivamente

Figura 2.7
Figura 2.8
Funcin de desactivacin con dependencia en el contenido de coque.
21
Representacin grfica de la relacin entre la funcin de probabilidad,

P(PM), y la fraccin, mol o peso, acumulada de la fraccin pesada del
+
petrleo, C7 .
Figura 3.1 Intercambio de calor en la base del riser. Las temperaturas a la entrada
del riser son tpicas de una UFCC.
vii
29
Figura 3.1
Intercambio de calor en la base del riser. Las temperaturas a la entrada

34
Figura 3.2
Modelos cinticos propuestos.
56
Figura 3.3
Diagrama de flujo para el modelo dinmico del proceso FCC.
57
Figura 4.1
Prediccin de los rendimientos del proceso FCC a travs del modelo

cintico de 3 lumps.
Figura 4.2

cintico de 4 (A) lumps.
Figura 4.3

cintico de 4 (B) lumps.
Figura 4.4
Prediccin de los rendimientos del proceso FCC a travs del modeloc

cintico de 5 (A) lumps.
Figura 4.5

cintico de 5 (B) lumps.
Figura 4.6

cintico de 6 lumps.
72
72
73
73
74
74
Figura 4.7
Porcentaje del gasleo no convertido al final del riser.
76
Figura 4.8
Rendimiento de la gasolina.
77
Figura 4.9
Rendimiento de los gases.
78
Figuras 4.10
Rendimiento del coque.
79
Figura 4.11
Temperatura del riser.
79
Figura 4.12
Funcin de desactivacin del catalizador.
80
Figura 4.13
Peso Molecular del gas.
81
Figura 4.14
Densidad del gas.
81
Figura 4.15
Fraccin volumtrica del gas.
82
Figura 4.16
Velocidad superficial del gas.
82
Figura 4.17
Rendimiento del aceite cclico ligero.
83
Figura 4.18
Efecto sobre las respuestas a lazo abierto utilizando varios modelos

cinticos. Perturbaciones del 5% en el flujo del catalizador .
85
Figura 4.19
Diagrama de calor generado-removido.
87
Figura 4.20
Diagrama de calor generado-removido muestra 3 estados estacionarios
87
viii
para tres modelos cinticos: 3 lumps, 4 (B) lumps y 6 lumps.

Figuras 4.21
Algoritmo para encontrar el parmetro de la funcin de distribucin
89
gamma.
Figura 4.22
Comparacin de las composiciones calculadas con el algoritmo de

termodinmica continua con las composiciones obtenidas a partir de
las curvas de destilacin ASTM para dos alimentaciones del proceso
92
FCC.
Figura 4.23
Descripcin de la alimentacin del proceso FCC a travs de la

distribucin gamma para dos casos de estudio.
Figura 4.24
93
Comparacin de los rendimientos de planta con los rendimientos

calculados a travs del algoritmo de termodinmica continua para los
97
dos mejores esquemas de agrupamiento.

Figura 4.25
Descripcin de los productos a partir de la funcin de distribucin

para dos esquemas de agrupamiento.
Figura 4.26
Capacidad de prediccin de las correlaciones del parmetro de la
98
101
funcin de distribucin gamma de los productos FCC.

Figura 4.27
Comparacin de rendimientos de planta con los rendimientos

calculados a travs del parmetro correlacionado.
Figura 4.28
102
Descripcin de los productos FCC a travs de la funcin de

distribucin gamma. El parmetro
es obtenido a partir de las
103
regresiones lineales mltiples.

Figura 4.29
Perfil longitudinal de la distribucin gamma.
Figura 4.30
Comparacin entre el parmetro calculado con el algoritmo de

termodinmica continua y l calculado con la regresin que est en
106
107
funcin de la longitud del riser.

Figura 4.31
Cada de la presin a lo largo de la longitud del riser.
111
Figura 4.32
Rendimientos de los productos FCC con y sin cada de presin.
111
Figura 4.33
Temperatura del riser con y sin cada de presin.
112
Figura 4.34
Velocidad y densidad de la mezcla gaseosa reaccionante con y sin

cada de presin.
112
ix
Figura 4.35
Fraccin volumtrica de la mezcla gaseosa reaccionante y la funcin

de desactivacin del catalizador.
113
Figura 4.36
Factor de compresibilidad.
113
Figura 4.37
Entalpa y energa interna lo largo del riser.
114
Figura 4.38
Entropa a lo largo del riser.
114
LISTAS DE TABLAS
Tabla 2.1
Reacciones verificadas en el regenerador con sus respectivos calores

de reaccin.
Tabla 2.2
Modelos de la funcin de desactivacin del catalizador reportadas en

la literatura.
Tabla 2.3
Ecuaciones de velocidad para la combustin del coque y del monxido

de carbono.
10
22
25
Tabla 2.4
Tiempo para calentar y vaporizar la alimentacin del proceso FCC
26
Tabla 4.1
Dimensiones de una UFCC.
63
Tabla 4.2
Caractersticas del catalizador.
63
Tabla 4.3
Factores de frecuencia del modelo de 3 lumps.
68
Tabla 4.4
Factores de frecuencia del modelo de 4 (A) lumps.
68
Tabla 4.5
Factores de frecuenciadel modelo de 4 (B) lumps.
69
Tabla 4.6
Factores de frecuencia del modelo de 5 (A) lumps.
69
Tabla 4.7
Factores de frecuencia del modelo de 5 (B) lumps
69
Tabla 4.8
Factores de frecuencia del modelo cintico de 6 lumps
70
xi
Tabla 4.9
Desviaciones adimensionalizadas de los modelo cinticos y de las
71
variables que se minimizan.

Tabla 4.10
Variables de proceso y operacin para un caso de estudio.
76
Tabla 4.11
Caracterizacin de la alimentacin para dos casos de la base de datos.
91
Tabla 4.12
Esquemas de agrupamiento en la corriente de productos basados en la

curva de destilacin TBP.
Z iexp Z ical
Tabla 4.13
Promedio de los errores relativos de los rendimientos
Tabla 4.14
Parmetros de la distribucin gamma, evaluados a partir dl algoritmo
Z iexp
100
N casos26
94
95
de termodinmica tontinua, para dos casos de operacin industrial de

acuerdo
los
esquemas
de
agrupamiento
de
13
21
96
pseudocomponentes.
Tabla 4.15
Intervalo de las variables independientes de las regresiones lineales

mltiples.
Tabla 4.16
Promedio de los errores relativos de los rendimientos de los 3 cortes

tpicos para los esquemas de 13 y 21 pseudocomponentes.
Tabla 4.17
99
100
Parmetros de la distribucin gamma para los dos casos de operacin

de acuerdo a los esquemas 13 y 21 pseudocomponentes. El parmetro
100
es evaluado a partir de la correlacin.

Tabla 4.18
Promedio de los errores relativos de los rendimientos de los productos

FCC del algoritmo de termodinmica continua y las regresiones
104
lineales mltiples.
Tabla 4.19
El coeficiente de correlacin R2 de las correlaciones lineales mltiples.
104
Tabla 4.20
Parmetros de la funcin de distribucin gamma.
105
Tabla 4.21
Temperatura de mezclado.
108
xii
Nomenclatura
a,b
Parmetros en funcin de agotamiento, kg/kg
a, b, c, d, e, f,
g, h, i
Parmetros de la Ecuacin (3.73)
ai
Parmetros de la Ecuacin (3.74)
Aji
Factor de frecuencia
A, B, E, F, M,
N, m
Constantes de funciones de desactivacin cataltica
AT
rea transversal, m2
bo,i, b1,i, b2i
Parmetros de la Ecuacin (3.74.1)
Concentracin, kmol/m3
Cp
Capacidad calorfica a presin constante, kJ/(kg K) o kJ/(kgmol K)
C/A
Relacin catalizador/alimentacin, kg/kg
Dij
Difusividad de la especie i en j
Energa de activacin, kJ/kmol
Factor de friccin
f1, f2, f3, f4
Funciones caractersticas de las vlvulas de control
xiii
Flujo msico, kg/s
Aceleracin gravitacional, m/s2
HTalim
Entalpa de la alimentacin, kJ/kgmol
Hdes
Entalpa de desercin, kJ/kg
HF
Entalpa de formacin, kJ/(kmol )
HTmez
Entalpa a la temperatura de mezclado, kJ/(mol)
Hv
Entalpa de vaporizacin, kJ/kg
Entalpa de combustin del coque, kJ/kg
Variable distribuida
Conductuvidad trmica
Constante de velocidad
k1, k2,kf3, k4
Constantes de las vvulas
Polinomio de Laguerre
min
Mnimo
Orden de reaccin o nmero de puntos de cuadratura
Nmero de lumps
Nmero de moles
Presin, bar
PM
Peso molecular
PM 7
Peso molecular de una mezcla continua, alimentacin o productos
Calor
Flujo volumtrico, m3/s
Eje radial, m
Constante universal de los gases
Velocidad de reaccin, kmol/(m3 s)
Velocidad de reaccin, kmol/(kg s)
Tiempo, s
Temperatura, K
Velocidad superficial, m/s
Punto de cuadratura,
xiii
Volumen de reaccin, m3
Factores peso
Inventario, kg
Conversin, % peso
Fraccin mol, Ecuacin (3.14.1)
Eje axial, m
Fraccin mol o peso, Ecuacin (2.44)
Letras griegas
, ,
Parmetros de la funcin de distribucin
Constante de desactivacin cataltica, kg/kg
Constantes de funciones de desactivacin cataltica
Contenido de coque, kg/kg
Funcin de agotamiento, kg/kg
Fraccin volumtrica o vaca del gas, kg/kg
Funcin gamma
Funcin de desactivacin del catalizador
Relacin atmica hidrgeno/carbono
Viscosidad, kg/(m s)
Coeficiente estequimtrico
Eje angular, m
Densidad, kg/m3
Relacin molar CO/CO2 en el catalizador
Subndices y superndices
A
Aire
alim
Alimentacin
Ebullicin
CO
CO
Reaccin homognea CO, monxido de carbono

*
Reaccin heterognea CO, monxido de carbono

xiv
coq
Coque
den
Lecho denso del regenerador
dil
Lecho diluido del regenerador
Gas
gol
Gasleo
i,j
Especie, pseudocomponente o lump, i,j
Lquido
mez
Mezcla gas-slido
mf
Torre de destilacin fraccionadora
Fraccionador principal
pl
Precipitador electrosttico
ref
Referencia
rg
Regenerador
rs
Riser
rt
Reactor
Reaccin
Slido, catalizador
st
Agotador
sat
Saturacin
Vapor de dispersin o de agotamiento
xv
CAPTULO 2: Antecedentes
En este captulo se presenta las generalidades del proceso FCC. Adems, se realiza una
revisin de los trabajos de la literatura que han presentado modelos matemticos para una o
ms etapas del proceso FCC tales como: modelos cinticos para la desintegracin cataltica del
gasleo en el riser, modelos de desactivacin durante las reacciones catalticas, y modelos de
combustin para el regenerador. Dado que una de las mayores contribuciones de este estudio
es la descripcin de las corrientes de entrada y salida del riser a travs de la una distribucin
gamma de probabilidad, en este captulo se aborda el concepto de termodinmica continua y
sus aplicaciones.
2.1 GENERALIDADES DEL PROCESO FCC

Dentro de la industria de refinacin del petrleo, el proceso de desintegracin cataltica
es uno de los ms complejos, dado que est constituido por una serie de etapas que interacta
dinmicamente estableciendo equilibrios qumicos, trmicos y mecnicos. Por lo tanto, para el
entendimiento del proceso FCC en esta seccin se discuten las generalidades del mismo; entre
ellas, su descripcin, la caracterizacin de la alimentacin, las caractersticas del catalizador y
la qumica de la desintegracin de la alimentacin.
2.1.1 Descripcin del proceso FCC

A nivel mundial existen ms de 400 unidades de desintegracin cataltica con diferente
configuracin mecnica, hidrodinmica y de diseo, que procesan 12 millones de barriles por
da. Muchas de las UFCC existentes, con diferentes configuraciones, han sido diseadas o
modificadas por las siguientes compaas: Exxon, Shell, UOP, M. W. Kellogg y Stone &
Webster (Sadeghbeigi, 1995). A pesar de que las UFCC tienen configuracin diferente, todas
tienen un mismo objetivo que es convertir aquellas alimentaciones de peso molecular elevado
y de bajo valor comercial en productos de peso molecular bajo y de alto valor comercial, como
la gasolina de alto octanaje, principalmente.
El proceso FCC es complejo y est constituido por varias etapas que son: el
precalentamiento de la alimentacin, la vaporizacin de la alimentacin, la reaccin de
desintegracin, la separacin de los productos del catalizador y la regeneracin del catalizador.
Una unidad FCC tpica se muestra en la Figura 2.1. La alimentacin de una UFCC consiste,
principalmente, en una mezcla de parafinas, naftenos y aromticos, y proviene de los fondos
de la destilacin atmosfrica o de los destilados y/o fondos de la torre de vaco, aunque
muchas refineras mezclan las corrientes de ambas etapas de destilacin. Los fondos de la
torre de destilacin fraccionada y los hornos proveen la energa necesaria para que la
alimentacin alcance una temperatura entre 533 y 643 K.
Despus del precalentamiento, la alimentacin es vaporizada para fomentar las
reacciones de desintegracin cataltica. Esta vaporizacin se logra cuando el catalizador
caliente que proviene del regenerador se pone en contacto directo con la alimentacin en la
base de un tubo llamado riser. Para que este contacto sea eficiente, la alimentacin es
atomizada en presencia de vapor de agua a travs de boquillas de alta eficiencia logrndose

que el hidrocarburo llegue a los sitios cidos del catalizador.
Figura 2.1 Unidad de desintegracin cataltica.
La relacin catalizador/alimentacin (C/A) se encuentra dentro del intervalo de 4:1 y

9:1 en peso, y la temperatura del catalizador regenerado se encuentra dentro del intervalo de
900 y 1005 K. El reactor-regenerador es el corazn del proceso FCC. En las UFCC modernas,
las reacciones de desintegracin cataltica en flujo ascendente se llevan a cabo en el riser con
un tiempo de contacto muy corto, de 2 a 4 segundos, antes que los productos de reaccin sean
separados del catalizador en el reactor. Este tiempo de contacto tan corto se debe a la elevada
actividad de los catalizadores zeolticos. Las reacciones de desintegracin cataltica, de
naturaleza endotrmica, se efectan en fase vapor tan pronto la alimentacin se vaporiza. E l
catalizador regenerado, con un elevado contenido energtico, satisface el calor endotrmico
para llevar a cabo la desintegracin. La velocidad de los vapores de hidrocarburo es de 15 a 25
m/s y el volumen de expansin de stos provoca el arrastre del catalizador a travs del tubo.
Como consecuencia de la desintegracin, una especie deficiente de hidrgeno, denominada
coque, se deposita en el catalizador reduciendo temporalmente su actividad.
Despus de llevarse a cabo las reacciones de desintegracin en el riser, los productos

gaseosos y el catalizador entran a un dispositivo llamado reactor. En un principio, la funcin
del riser era transportar al gasleo y al catalizador hacia el reactor para que se llevaran a cabo
la desintegracin cataltica. Cuando empezaron a utilizarse los catalizadores zeolticos, la
mayora de las reacciones de desintegracin ocurran en el riser; lo que trajo consigo el
cambio de la funcin del reactor en las UFCC modernas. Actualmente, el reactor slo sirve
como espacio para los separadores tipo cicln y como hogar para la seccin de agotamiento.
Los ciclones separan de 75 al 99% del catalizador el cual es enviado a la seccin de
agotamiento mientras que los productos gaseosos son enviados a la torre de destilacin
fraccionadora. En la torre de destilacin fraccionada se separan los productos FCC de acuerdo
a sus puntos de ebullicin, algunos de ellos tienen aplicacin dentro de la misma refinera,
mientras que otros van al tanque de almacenamiento para posteriormente ser comercializados.
El catalizador en la seccin de agotamiento es sometido a la accin del vapor de agua para
separar los hidrocarburos que an se encuentran atrapados en la superficie cataltica. Para ello
se usa de 2 a 5 kg de este vapor por cada 1000 kg de catalizador en circulacin. El contacto se
realiza en contracorriente, con una velocidad del vapor de 0.25 m/s y un flux de catalizador de
40 a 60 kg/m2s. An con este agotamiento una parte de los hidrocarburos se mantiene en los
poros del catalizador y son quemados en el regenerador lo cual ocasiona una prdida de
productos FCC, un aumento de temperatura debido a la combustin del hidrgeno y la
destruccin de la estructura cristalina del catalizador debido tanto al aumento de la
temperatura como a la formacin de vapor de agua.
Los principales objetivos del regenerador, mediante el calor exotrmico liberado de la
combustin del coque, son restaurar la actividad del catalizador y proporcionar el calor
necesario para llevar a cabo tanto la vaporizacin de la alimentacin como las reacciones de
desintegracin en el riser. Los objetivos del regenerador hacen que el proceso FCC sea un
proceso trmicamente autosostenido y altamente interactivo. Dependiendo de la calidad de la
alimentacin, el catalizador entra al regenerador con un contenido de 0.8 a 2.5 % de coque. El
coque es un conjunto de componentes de C, H y trazas de N y S. En la Tabla 2.1 se muestran
las reacciones que se llevan a cabo en el regenerador.
El aire es la fuente de oxgeno para la combustin del coque y es alimentado por uno o
ms compresores de aire. Los compresores de aire poseen una velocidad y presin tal que
9
mantienen al lecho cataltico en un estado fluidizado. El aire entra por el fondo del
regenerador usando un distribuidor de aire para conseguir una fluidizacin adecuada del
catalizador.
Tabla 2.1 Reacciones en el regenerador con sus respectivos calores de reaccin.
Reaccin
Calor de reaccin
kJ/kg de reactivo
1/2O2
CO
9210
2CO
O2
2CO2
23440
O2
CO2
32734
H2
1/2O2
H2O
120975
xO
SOx
9247
xO
NOx
------
Existen dos regiones en el regenerador: el lecho denso situado encima del distribuidor,
y el lecho diluido que se encuentra entre el lecho denso y la entrada del sistema de separadores
tipo cicln, y que contiene adems menos catalizador. Los gases de combustin dejan el lecho
denso y arrastran pequeas cantidades de catalizador al lecho diluido, por lo que debe usarse la
separacin con ciclones. Los ciclones regresan al catalizador al lecho denso para evitar su
prdida. Por otro lado, el gas de combustin se dirige hacia un precipitador electrosttico. El
papel del precipitador electrosttico es eliminar los contaminantes del gas de combustin antes
de ser llevado a un sistema de recuperacin de energa.
En el regenerador, la combustin de coque puede llevarse a cabo de manera parcial o
completa. La combustin parcial nos indica que hay insuficiencia de O2 y que el coque
depositado sobre el catalizador gastado no es convertido totalmente a CO 2. Por otra parte, la
combustin total nos indica que el coque depositado en el catalizador gastado ha sido
convertido casi totalmente a CO2 empleando un exceso de O2. Actualmente, para cumplir las
restricciones ambientales a los catalizadores del proceso FCC se le aaden promotores tales
como platino, paladio y osmio, para oxidar catalticamente CO a CO 2 en el lecho diluido.
En el proceso FCC existen varias vlvulas que regulan el flujo del catalizador gastado,
el flujo del catalizador regenerado, el flujo de aire, el flujo del gasleo, el flujo de los gases de
combustin y el flujo de los productos FCC. Las vlvulas que comnmente requieren de un
10
controlador son la del flujo del catalizador regenerado, para alcanzar la temperatura que
permita llevar a cabo las reacciones de desintegracin cataltica en el riser; la del flujo del aire
para lograr una combustin completa del coque en el regenerador; y la del flujo del gasleo
para satisfacer la demanda de los productos de alto valor comercial, como la gasolina de alto
octano.
2.1.2 Caracterizacin de la alimentacin

La fraccin pesada de petrleo que tiene un punto de ebullicin entre 603 y 823 K,
llamada gasleo, es comnmente la alimentacin de una UFCC y proviene de los fondos de la
destilacin atmosfrica o de los destilados y/o fondos de la torre de vaco, aunque muchas
refineras mezclan las corrientes de ambas etapas de destilacin. La alimentacin del proceso
FCC est constituida por un nmero grande de componentes y las tcnicas sofisticadas, como
la espectrometra de masas, resultan tediosas para determinar su composicin qumica de
manera rutinaria en una refinera. Entonces, la manera en que las refineras conocen la
composicin de la alimentacin es a travs de correlaciones empricas, las cuales requieren de
la caracterizacin de la misma. Dentro del proceso FCC, se dice que la alimentacin est
caracterizada con el conocimiento de sus propiedades fsicas, algunas de ellas son: grados
API, que indican si un hidrocarburo lquido es ligero o pesado; curva de destilacin, la cual
nos informa sobre la calidad y composicin de la alimentacin; el punto de anilina y el ndice
de refraccin, nos informan sobre la aromaticidad de la alimentacin; el nmero de bromo,
indica la capacidad para producir olefinas; y el ndice de bromo, cantidad de olefinas. Kesler y
Lee (1976), Riazi y Daubert (1980) y Watansiri et al. (1985) caracterizan las fracciones
pesadas del petrleo mediante el conocimiento de sus constantes crticas y propiedades
termodinmicas. Whitson (1983) emplea el modelo de distribucin gamma para
caracterizarlas, tomando al peso molecular del hidrocarburo como variable distribuida.
Se ha dicho que la alimentacin del proceso FCC est constituida por una mezcla de
hidrocarburos tales como las parafinas, olefinas, naftenos y aromticos (PONA). La manera
fcil y rpida que han encontrado las refineras para determinar la composicin (PONA) de la
alimentacin es a travs de las correlaciones empricas. La refinera, al aplicar las
correlaciones empricas, determina que la alimentacin est constituida por una mezcla de
hidrocarburos: parafinas, olefinas, naftenos y aromticos.
11
Las parafinas o alcanos son hidrocarburos de cadena lineal o ramificada con frmula
qumica C2H2n+2 donde n es el nmero de tomos de carbono . La alimentacin est constituida
principalmente de parafinas (del 50 al 65% en peso de la alimentacin). Las alimentaciones
parafnicas se desintegran fcilmente produciendo altos rendimientos de gasolina, pero con un
ndice de octano bajo.
Las olefinas o alquenos son hidrocarburos no saturados con frmula qumica C 2H2n., de
naturaleza inestable y pueden reaccionar consigo mismos o con otros componentes como el
oxgeno y el bromo en solucin. Las olefinas no existen de forma natural, stas aparecen
cuando la alimentacin se somete a una desintegracin trmica o a otras operaciones de
desintegracin. Se encuentran en baja proporcin en la alimentacin (menos del 5% en peso
de la alimentacin) ya que producen compuestos indeseables como el coque.
Los naftenos o cicloalcanos son compuestos saturados y cclicos que tienen la misma
frmula que las olefinas pero con caractersticas diferentes. Son deseables en la alimentacin
porque producen gasolina de alto octano. La gasolina que proviene de la desintegracin de
naftenos es ms pesada y tiene ms aromticos que aqulla proveniente de la desintegracin de
parafinas.
Los aromticos, de frmula CnH2n-6, son parecidos a los naftenos pero con un anillo
insaturado. Son compuestos que contienen al menos un anillo bencnico. No son deseables en
la alimentacin debido a su baja capacidad para desintegrarse. En comparacin con las
parafinas, producen bajos rendimientos de gasolina, pero con alto octano.
Hoy en da las alimentaciones son ms pesadas y contienen adems un alto contenido
de impurezas tales como N, S y metales, las cuales tienen efectos negativos en el
funcionamiento de la unidad. Por ejemplo, el nitrgeno desactiva temporalmente al
catalizador, mientras que los metales como el Ni, V y Na lo desactivan permanentemente. Por
otro lado, las alimentaciones con alto contenido de azufre, antes de entrar a la UFCC, tienen
que ser purificadas mediante un hidrotratamiento para cumplir con las normas ambientales.
Dicho tratamiento eleva el costo de operacin del proceso FCC. Finalmente, cabe mencionar
que la composicin de la alimentacin determinar, hasta cierto punto, la seleccin del
catalizador, condiciones de operacin y los rendimientos de los productos FCC.
12
2.1.3 Caracterizacin de la gasolina

La gasolina, es una mezcla de hidrocarburos parafnicos, isoparafnicos, olefnicos,
naftnicos y aromticos, que principalmente contienen molculas con cadenas de cinco a doce
carbonos, las cuales tienen un intervalo de ebullicin de 310 y 500 K. El octanaje o nmero de
octano es una medida de la calidad y capacidad antidetonante de las gasolinas para evitar las
detonaciones y explosiones en las mquinas de combustin interna, de tal manera que se libere
o se produzca la mxima cantidad de energa til. Para determinar la calidad antidetonante de
una gasolina, se efectan corridas de prueba en un motor, de donde se obtienen dos parmetros
diferentes:
o El Research Octane Number (Nmero de Octano de Investigacin) que se representa
como RON y se obtiene mediante una corrida de prueba en una mquina operada a una
velocidad de 600 rpm y a una temperatura de entrada de aire de 324.7 K.
o El Motor Octane Number (Nmero de Octano del Motor) que se representa como
MON y se obtiene mediante una corrida de prueba en una mquina operada a una
velocidad de 900 rpm y con una temperatura de entrada de aire de 422 K.
Para propsitos de comercializacin y distribucin de las gasolinas, los productores
determinan el octanaje comercial, como el promedio aritmtico de los nmeros de octano de
investigacin (RON) y el octano del motor (MON). La calidad antidetonante de una gasolina
se mide usando una escala arbitraria de nmero de octano. En esta escala, se dio a iso-octano
(que es poco detonante) un ndice de octano de 100; y al n-heptano (que es muy detonante), un
ndice de octano de cero. La prueba de determinacin del octanaje de una gasolina se efecta
en un motor especial de un solo cilindro, aumentando progresivamente la compresin hasta
que se manifiesten las detonaciones. Posteriormente, se hace funcionar el motor sin variar la
compresin anterior, con una mezcla de iso-octano y una cantidad variable de n-heptano, que
representar el octanaje o ndice de octano de la gasolina para la cual se procedi a la prueba y
que tiene, por lo tanto, el mismo funcionamiento antidetonante de la mezcla de hidrocarburos.
As, por ejemplo, si una gasolina presenta propiedades antidetonantes similares a una mezcla
de 95% de iso-octano y 5% de n-heptano, se dice que tiene un nmero de octano de 95.
Durante la Segunda Guerra Mundial se descubri que al agregar un qumico denominado
tetraetilo de plomo mejoraba sustancialmente el octanaje o poder antidetonante de la gasolina.
Sin embargo, estas gasolinas con aditivos de plomo tienen sus desventajas: a) Los derivados
13
del plomo son altamente txicos y b) tales aditivos daan los convertidores catalticos que
eliminan los contaminantes de los gases de escape. En la actualidad, un aditivo comn en las
gasolinas es el ter metil terbutlico, MTBE. El mayor problema con este compuesto es que se
sospecha que es altamente carcingeno y se mezcla fcilmente con el agua. Dado lo anterior se
debe tener mucho cuidado al elaborar aditivos para elevar el octanaje de la gasolina. En
Mxico se comercializan dos tipos de gasolinas, la Pemex Magna con un nmero de octano de
87 y la Pemex Premium con un nmero de octano de 92.
2.1.4 Caracterizacin del catalizador

Los catalizadores empleados en el proceso FCC tienen un tamao de partcula
promedio de 75 m y estn constituidos por un componente activo, una matriz y aditivos.
El componente activo es un aluminosilicato con estructura cristalina denominado
zeolita, esta parte del catalizador es la que proporciona tanto la selectividad de los productos
como la actividad del catalizador. En el mercado se han sintetizado ms de 150 variedades de
zeolitas con caractersticas diferentes. Las que tienen aplicacin en el proceso FCC son:
zeolitas X, zeolitas Y y ZSM-5. Las zeolitas X y Y tienen la misma estructura cristalina, pero
la zeolita X tiene una relacin slice/almina menor y una menor estabilidad trmica e
hidrotrmica que la zeolita Y. Por tal motivo, en la actualidad los procesos FCC utilizan la
zeolita Y o variaciones de stas, USY y REY. La ZSM-5 es una zeolita verstil que
incrementa tanto el rendimiento de las olefinas ligeras como el nmero de octano
(Sadeghbeigi, 1995; den Hollander, 2002).
Otro componente bsico del catalizador es la matriz y est constituida por
aluminosilicatos amorfos. Las funciones de la matriz son: a) soportar y dispersar el material
activo (zeolita), b) resistencia al desgaste de la zeolita, c) servir como medio de transferencia
del calor y d) captar y neutralizar los contaminantes tales como N y Na.
Los aditivos, preferentemente en forma slida, se han utilizado para incrementar la
flexibilidad y la eficiencia de las UFCC (Harding 2001). Por ejemplo, el platino acelera la
combustin del CO en la fase densa del regenerador y disminuye las altas temperaturas de la
fase diluida ocasionada por una sobre-combustin. Las tierras raras como el lantano y el cerio,
por una parte, sirven de puentes para estabilizar los tomos de aluminio en la estructura de la
zeolita cuando el catalizador se somete a altas temperaturas en el regenerador y, por otra,
14
incrementan la actividad del catalizador y la selectividad de la gasolina pero con una

disminucin en el octanaje. El antimonio evita que las alimentaciones con alto contenido de
nquel desactiven permanentemente al catalizador.
El catalizador, antes de ser sometido a las reacciones de desintegracin, es denominado
catalizador fresco y al alcanzar su actividad mnima despus de realizar varios ciclos en la
UFCC se le conoce como catalizador en equilibrio.
2.1.5 Qumica de la desintegracin

Una serie de reacciones complejas toman lugar despus de que el gasleo se vaporiza
al ponerse en contacto directo con el catalizador caliente que proviene del regenerador. La
complejidad de dichas reacciones se debe a que muchos de los productos primarios reaccionan
para formar productos secundarios. Los productos primarios de la desintegracin de gasleos
son parafinas y olefinas en el intervalo de ebullicin de la gasolina (C5-C12).
Las reacciones de desintegracin experimentan la formacin de iones carbonio, a partir
del rompimiento de los enlaces carbono-carbono, mismos que son favorecidos a altas
temperaturas debido a la naturaleza endotrmica de las reacciones catalticas. Por otro lado,
Sadeghbeigi (1995) y Avidan y Shinnar (1990) indican que, al mismo tiempo que se llevan a
cabo las reacciones de desintegracin cataltica, se hacen presentes las reacciones de
desintegracin trmica las cuales son indeseables, ya que los compuestos parafnicos del
gasleo forman un alto contenido de gas ligero y de olefinas poco ramificadas y altamente
polimerizables, lo cual repercute en el rendimiento y la calidad del producto de mayor valor
comercial, la gasolina. La desintegracin trmica del gasleo se efecta mediante la formacin
de radicales libres. La formacin de coque es compleja y hoy en da se tiene poco
entendimiento. Compuestos insaturados tales como las olefinas, di-olefinas y olefinas
policclicas son muy reactivos y, como anteriormente se dijo, se polimerizan provocando la
formacin de coque. Las principales reacciones que ocurren en la desintegracin cataltica son
las siguientes:
Desintegracin de parafinas a olefinas y parafinas ligeras.

C10H22
C3H6 + C7H16
(2.1)
15
Desintegracin de olefinas a olefinas ligeras.

C8H16
(2..2)
C5H10 + C3H6
Desintegracin de naftenos (cicloparafinas) a olefinas.

ciclo-C10H20
(2..3)
C6H12 + C4H8
Isomerizacin de olefinas normales a iso-olefinas.

i-C4H8
(2.4)
trans-2-C4H8
Isomerizacin de parafinas a iso-parafinas.

n-C4H10
(2.5)
iso-C4H10
Transferencia de hidrgeno.
Nafteno + Olefina
Aromtico + Parafina
(2.6)
Transferencia del grupo alquilo.

C6H4(CH3)2 + C6H6
2C6H5CH3
(2.7)
Ciclizacin de olefinas a naftenos.

C7H14
(2.8)
CH3-ciclo- C6H11
Deshidrogenacin.
n-C8H18
(2.9)
C8 H16 + H2
Dealquilacin.
iso-C3H7 C6H5
C6 H6 + C3H6
(2.10)
Condensacin.
Ar-CH=CH2 + R1CH=CHR2
Ar-Ar + 2H+
(2.11)
Formacin del coque.

C2H2n
coque + gas
(2.12)
2.2 MODELOS CINTICOS DE DESINTEGRACIN CATALTICA

En las reacciones cinticas de desintegracin cataltica resulta imprctico caracterizar
al sistema reactivo en cada uno de sus componentes puros, ya que est constituido por un gran
nmero de especies qumicas y la caracterizacin de cada una de estas especies requiere de
anlisis de laboratorio muy costosos, como la espectrometra de masa, y que difcilmente estn
disponibles en una planta industrial. Debido a lo anterior, en la desintegracin cataltica de
gasleos es til expresar a los modelos cinticos en trminos de lumps o pseudocomponentes
16
en lugar de especies qumicas puras. En los primeros modelos basados en el lumping, los
lumps eran definidos como un agrupamiento de componentes con caractersticas afines. Sin
embargo, algunos lumps podan contener componentes de naturaleza diferente, por ejemplo, el
lump de gases ms coque (Blanding 1953, Weekman 1968, 1969; y Nace et al. 1971). En este
trabajo, la definicin de "lump" coincide con la definicin de "pseudocomponente" ya que un
pseudocomponente es un agrupamiento de varias especies qumicas similares que se
encuentran dentro de un intervalo de temperatura de ebullicin o peso molecular, por ejemplo,
la gasolina es un lump o pseudocomponente con un intervalo tpico de temperatura de
ebullicin entre 310 y 500 K.
Blanding (1953) fue quien propuso el primer modelo cintico para describir la
desintegracin cataltica del gasleo. Su modelo consisti en dos lumps, el reactivo (gasleo) y
el producto (gasolina, gases y coque). Posteriormente, varios modelos cinticos se han
propuesto para describir las reacciones de desintegracin cataltica en el proceso FCC. A
continuacin se discuten algunos de ellos.
2.2.1 Modelo cintico de 3 lumps

Weekman (1968, 1969) y Nace et al. (1971) describen las reacciones de desintegracin
cataltica a travs de un modelo cintico de 3 lumps que son el gasleo no convertido, la
gasolina ligera, y los gases ligeros ms coque como lo muestra la Figura 2.2. Estos autores
consideran que el gasleo se desintegra con una cintica de pseudo-segundo orden, y la
gasolina y los gases con una de pseudo-primer orden. Nace et al. (1971) establecen que las
constantes cinticas dependen de la composicin molecular de las especies qumicas que
constituyen a la alimentacin. As, las alimentaciones con alto contenido de aromticos son
ms difciles de desintegrar que aquellas que contienen parafinas y naftenos. Adems, tales
alimentaciones producen ms coque ocasionando una desactivacin ms rpida del
catalizador. Este modelo tiene la desventaja de no tener la capacidad de independizar las
constantes cinticas del tipo de alimentacin y de emplear un mismo lump para agrupar al
coque y a los gases ligeros.
17
Gasleo
Gasolina
Gases + Coque
Figura 2.2 Modelo cintico de 3 lumps.

El esquema cintico de 4 lumps, propuesto por Yen et al. (1987) y Lee et al. (1989), es
similar al de 3 lumps, la principal diferencia es que considera al coque como un lump
independiente y separado de los gases como lo ilustran las Figuras 2.3a y 2.3b. Estos modelos,
como en el caso de Nace et al., (1971) sostienen que las constantes cinticas dependen de la
alimentacin. Lee et al. (1989) consideran que no existe interaccin entre los gases y el coque.
Por otro lado, Das et al. (1992) manifiestan que un objetivo de produccin comn es la
maximizacin de los rendimientos de los aceites cclicos por lo que proponen un modelo
donde se independiza esta fraccin de hidrocarburo del lump de gasleo no convertido. En la
Figura 2.3c se muestra el modelo cintico de Das et al.: gasleo (Tb > 673 K), aceites cclicos,
AC, (Tb, 433 673 K), gasolina (Tb, C5- 433) y gases ms coque (C1, C2, C3, C4 y coque).
a)
b)
c)
Gasleo
Gasleo
Gasolina
Gasleo
Gasolina
Gases
Coque
Gases
Coque
AC
Gasolina
Gases + Coque
Figura 2.3 Modelo cintico de 4 lumps. a) Modelo cintico de Yen,

b) Modelo cintico de Lee, c) Modelo cintico de Das.

Larocca et al. (1990) describen la desintegracin cataltica del gasleo a travs de un
modelo cintico de 5 lumps. El gasleo es dividido en tres grupos funcionales: parafinas (P),
naftenos (N) y aromticos (A), considerando adems los lumps de gasolina y gases ligeros ms
coque. Este modelo tambin tiene la desventaja de agrupar en un solo lump a los gases y al
coque. Corella et al. (1994) desarrollaron un modelo cintico de 5 lumps en donde los aceites
cclicos se separan del gasleo y los gases y se separan del coque. Ambos modelos se
muestran en la Figura 2.4.
18
a)
b)
Parafinas
Coque
Naftenos
Gasleo
ACP + ACL
Aromticos
Gasolina
Gases + Coque
Gasolina
Gases
Figura 2.4 Modelo cintico de 5 lumps. a) Modelo cintico de Larocca. b) Modelo cintico de Corella.

Takatsuka et al. (1984) describen la desintegracin cataltica de gasleos por medio de
un modelo cintico de 6 lumps como lo muestra la Figura 2.5. Los lumps considerados en este
modelo son: gasleo (Tb > 810 K), aceite cclico pesado (T b, 616 810 K), aceite cclico
ligero (Tb, 494 616 K), gasolina (Tb, C5 494 K), gases ligeros y coque. El aceite cclico
pesado y el gasleo
tienen una cintica de pseudo-segundo orden y los dems lumps
experimentan una cintica de pseudo-primer orden.

Gasleo
ACP
ACL
Gasolina
Coque
Gases
Figura 2.5 Modelo cintico de 6 lumps.

La Figura 2.6 muestra el modelo cintico de 10 lumps que fue desarrollado por Jacob
et al. (1976) y est basado en las conclusiones de los trabajos de Weekman (1968, 1969) y de
Nace et al. (1971). En el modelo de Jacob, el gasleo es separado en grupos funcionales de
hidrocarburos: parafinas, naftenos, aromticos y tomos de carbono entre anillos aromticos,
tanto para la fraccin pesada como para la ligera de la alimentacin, adems de considerar los
lumps de gasolina y gases ms coque. Este modelo tambin presenta la desventaja de agrupar
los gases junto con el coque.
19
Ah
Nh
Al
Nl
CAh
Ph
Pl
C Al
Figura 2.6 Modelo cintico de 10 lumps. P: parafinas, N: naftenos, A: aromticos, CA: carbonos en anillos
aromticos, G: gasolina, C gases + coque. Los subndices h y l indican la fraccin pesada y ligera,
respectivamente.
2.2.6 Otros modelos cinticos

En la literatura existen otros modelos cinticos basados en la tcnica de lumping, por
ejemplo, algunos de ellos son los modelos de 8 lumps (Sugungun et al, 1998; Kraemer et al.,
1990; Hagelberg et al., 2002; Wang et al., 2005), 9 lumps (You et al., 2006) y 13 lumps (Gao
et al., 1999). Otros modelos se basan en la descripcin molecular de cada lump para
representar las reacciones de desintegracin cataltica de las alimentaciones de una UFCC
(Pitault et al., 1994). El inconveniente de estos modelos es que requieren de equipos muy
sofisticados para determinar minuciosamente las especies qumicas contenidas en los lumps.
Hernndez (2003) propone un modelo cintico que generaliza los modelos basados en la teora
del lumping. La estimacin de parmetros es mejorada a partir del uso de distribuciones de
probabilidad aunque el incremento el nmero de constantes cinticas por determinar
numricamente puede ser extensivo.
2.3 MODELOS DE DESACTIVACIN CATALTICA

El coque se produce esencialmente al llevarse a cabo las reacciones de desintegracin
cataltica y se deposita en la superficie del catalizador reduciendo su actividad. Esta
desactivacin del catalizador repercute en la conversin del gasleo y en los rendimientos de
los productos del proceso FCC. Por tal razn, necesitamos modelos que nos describan la
prdida de actividad del catalizador mientras ocurren las reacciones de desintegracin
cataltica.
20
Voorhies (1945) fue quien propuso el primer modelo para describir la formacin de
coque sobre la superficie de un catalizador. Voorhies sugiere que dicha formacin es funcin
del tiempo de contacto entre la alimentacin y el catalizador. Estudios posteriores demostraron
que el parmetro de desactivacin cataltica de Voorhies es insensible a la composicin de la
carga, el grado de conversin y la relacin catalizador/alimentacin.
Nace et al. (1971), Jacob et al. (1976), Corella et al. (1986) y Kraemer et al. (1991)
reportan modelos de desactivacin en funcin del tiempo de contacto entre el gasleo y el
catalizador. Por otra parte, Froment (1961), Forissier y Bernard (1991), Ying-Xun (1991),
Pitault et al. (1994), Van Landeghem et al. (1996), y Gao et al. (1999) proponen una funcin
de desactivacin dependiente de la cantidad de coque depositado sobre el catalizador. La
Tabla 2.2 muestra las expresiones matemticas de las funciones de desactivacin del
catalizador. Los modelos en funcin de la cantidad de coque formado son ms realistas debido
a que consideran el grado de conversin del gasleo de manera implcita.
En la Figura 2.7 se muestran las diferencias entre las funciones de desactivacin
reportadas en la literatura. Tales diferencias nos indican que no hay una funcin de
desactivacin preferible para fines de simulacin. Las diferencias en la prediccin de la
desactivacin se deben a que cada autor tiene sus propias tcnicas para realizar los
experimentos, al empleo de catalizadores distintos y a la definicin propia de la desactivacin.
Figura 2.7 Funcin de desactivacin con dependencia en el contenido de coque.
21
Tabla 2.2 Modelos de la funcin de desactivacin del catalizador reportadas en la literatura.

Referencia
Modelo
Constantes
En funcin del tiempo
de contacto
Alimentacin
n
e d tc
(2.13)
Parafinas
0.72
30.5
Nace et al. (1971)
Naftenos
0.60
n
25.5
tc
(2.14) Aromticos
0.83
40.1
Jacob et al. (1976)
d
m
p 1
Takatsuka et al. (1984)
d tc
Kramer et al. (1991)
d tc
(2.15)
No se reportan
(2.16)
No se reportan
(2.17)
At c
Corrella y Francs(1991)
tc
(2.18)
1
1
tc
T
d
773 K
0.089
823 K
0.047
T
A
N
773 K
2.19
4.48
823 K
2.95
7.25
= 0.035
=1
(2.19)
En funcin del contenido de

coque [kg coque/kg cat.]
Froment (1961)
(2.20)
(2.21)
1
1
4.22
(2.22)
d
Forissier y
Bernard (1991)
B 1
1
1
B
1 Be
Ying-Xu (1991)
B 1
B eA
Pitault et al. (1994)
Van Landeghem et al.

(1996)
E F
E Fe E F
Gao et al. (1999)
1 A
A = 3.40
B = 15.00
(2.23)
(2.24)
(2.25)
(2.26)
(2.27)
0.23
0.51
2.50 M 2.94
Alimentacin
A
Aramco
Montmirail
Nigeria
Alimentacin
Aramco
Montmirail
Nigeria
2.18
1.40
1.12
22.28
6.71
2.17
E
2.03 0.70
1.01 0.30
0.86 0.40
A = 0.51
B = -2.78
F
0.17 0.10
0.43 0.10
0.40 0.10
22
Cabe destacar que tanto la forma de las ecuaciones de las funciones de desactivacin,
que dependen del tiempo de corrida como las que dependen del contenido de coque, son
independientes del modelo cintico, es decir, del nmero de lumps o de pseudocomponentes.
Sin embargo, sus parmetros s dependen de la desintegracin de los mismos y del nmero de
lumps considerados (Corella et al., 1991).
Por otra parte, varios trabajos de la literatura consideran que la desactivacin del catalizador
en la desintegracin cataltica no es selectiva, es decir, que todas las reacciones contribuyen de
la misma manera en la desactivacin del catalizador. Corella (1989) manifiesta que cada
reaccin de desintegracin s desactiva al catalizador de manera diferente trayendo consigo un
incremento en el nmero de parmetros por determinar.
2.3 MODELOS CINTICOS DE COMBUSTIN

En las secciones anteriores se ha dicho que, al llevarse a cabo las reacciones de
desintegracin cataltica en el riser, se produce coque el cual obstruye los sitios cidos del
catalizador ocasionando la prdida de su actividad. La actividad es recuperada mediante la
combustin del coque en la parte del equipo conocida como regenerador. Los modelos
cinticos que describen este fenmeno presentan una cintica ms simple que la cintica de
desintegracin cataltica. Esto se debe a que la mayor parte de las especies qumicas
involucradas en la combustin son identificables. En la literatura se han encontrado tres
formas de describir las reacciones de combustin del coque:
Arbel et al. (1995) y Secchi et al. (2001):
C
1 O
2 2
C O2
CO
(2.28)
CO
(2.29)
CO
1 O
2 2
CO2
(2.30)
CO
1 O
2 2
CO2
(2.31)
H2
1 O
2 2
H 2O
(2.32)
Han et al. (2000, 2001):

CH
0.5 0.25 O2
CO 0.5 H 2O
(2.33)
23
CH
1 0.25 O2
CO2 0.5 H 2O
2CO O2
2CO2 (homognea)
2CO O2
2CO2 (heterognea)
(2.34)
Krishna y Parkin (1985):
CH
(s)
2
O2( g )
2
2CO O2
2CO2 (homognea)
2CO O2
2CO2 (heterognea)
donde
CO ( g )
1
1
CO2 ( g )
H 2O ( g )
representa la relacin molar CO/CO2, Arthur (1951), y
(2.35)
es la relacin atmica
hidrgeno/carbono del coque. Actualmente los catalizadores del proceso FCC pueden contener
en su formulacin promotores de combustin empleados para asegurar la combustin de
monxido de carbono a dixido de carbono. Esto implica que la combustin del monxido de
carbono puede llevarse a cabo tanto por va cataltica como por va no cataltica. Es importante
resaltar que, desde el punto de vista cintico, no existe diferencia entre las tres formas de
describir la cintica del fenmeno de la combustin puesto que es la misma reaccin pero
ilustrada como reacciones elementales o globales.
En la literatura se han presentado expresiones de velocidad para la reaccin del coque y
para la combustin homognea y heterognea del monxido de carbono. Hano et al. (1975), y
Morley y de Lasa (1987) reportan expresiones para la velocidad de combustin del coque.
Hano et al., al igual que otros autores, establecen que la formacin del coque es una reaccin
compleja y que su estructura vara con el tipo de alimentacin y las condiciones de reaccin.
Adems, ellos afirman que la velocidad de combustin del coque es independiente de su
origen. Por su parte, Howard et al. (1973), Morley y de Lasa (1988) y Han et al. (2001a)
proponen expresiones para la combustin homognea del monxido de carbono. Los
parmetros cinticos para la combustin heterognea del monxido de carbono han sido
proporcionados en Ali y Rohani (1997). En la Tabla 2.3 se muestran las ecuaciones de
velocidad de combustin del coque y del monxido de carbono.
24
Tabla 2.3 Ecuaciones de velocidad para las combustin del coque y del monxido de carbono.
Autor
Ecuacin
Constante cintica
Oxidacin del coque
Hano et al. (1975)
Morley y
deLasa (1987)
k PO2
(2.36)
CO2
k 2.9607 10 e
(2.37)
PM coq
109673kJ / kgmol
RT
125000kJ / kgmol
RT
11
125580kJ / kgmol
RT
1.4 10 e
Oxidacin homognea de CO
Howard et al. (1973)
RCO
Morley y
de Lasa (1988)
RCO
Han et al.(2001a)
k CO CCO CO0.25C H0.25O
kCOCCOCCO2
6
1 2 10 CCO CCO2
(2.38)
k CO 1.3 10 e
(2.39)
k CO
(2.24)
k CO
6.9 10 5 e
9
3.5 10 e
56000kJ / kgmol
RT
165000kJ / kgmol
RT
Oxidacin heterognea
de CO.
Ali y Rohani (1997)
RCO
kCO CCO CO0.25
(2.40)
k CO
247.75e
70740kJ / kgmol
RT
2.5 SIMULACION DE CADA ETAPA DEL PROCESO FCC

En esta parte se citarn los principales estudios sobre el modelado matemtico que
describen cada una de las etapas del proceso FCC.
2.5 1 Vaporizacin
La alimentacin se vaporiza cuando se pone en contacto directo con el catalizador
regenerado, el cual tiene un alto contenido energtico ya que posee una temperatura
generalmente superior a 900 K; en esta parte del proceso FCC se considera que no existe
reaccin. Buchanan (1994) demuestra que la vaporizacin de la alimentacin de una unidad
FCC atomizada en finas gotas ocurre en milisegundos. La Tabla 2.4 muestra que el tiempo
para calentar y vaporizar la alimentacin atomizada del proceso FCC est en funcin del
dimetro de gota que produce el atomizador. El calentamiento y la vaporizacin de la
alimentacin se realiza a las condiciones tpicas de una UFCC industrial. Adems, Buchanan
establece que la transferencia de calor entre la alimentacin atomizada y el catalizador es tan
rpida que la temperatura del catalizador puede considerarse igual a la temperatura de la
25
alimentacin, ya en fase gaseosa, una vez que se haya alcanzado la vaporizacin completa de
la alimentacin.
Tabla 2.4 Tiempo para calentar y vaporizar la alimentacin del proceso FCC
Dimetro de la gota, m
30
100
300
1000
2000
3000
Tiempo de calentamiento, ms
0.25
0.08
0.25
0.82
1.6
2.5
Tiempo de vaporizacin, ms
0.74
0.25
0.74
2.5
5.0
7.4
Tiempo total, ms
0.99
0.33
0.99
3.3
6.6
9.9
Theologos y Markatos (1999) demuestran que la vaporizacin se lleva a cabo antes de

los 2 primeros metros de altura del riser. Por su parte, Mirgain et al., (2000) describen el
fenmeno de la vaporizacin a travs de dos modelos: el modelo de la vaporizacin
homognea y el modelo de la vaporizacin heterognea. En el modelo de la vaporizacin
homognea, los mecanismos de transferencia de energa que predominan entre el catalizador
caliente y las gotas del hidrocarburo son la conveccin y la radiacin. En el modelo de
vaporizacin heterognea, el mecanismo predominante es la conduccin. Adems, que la
vaporizacin de la alimentacin atomizada se beneficia cuando la porosidad del catalizador se
encuentra entre el 70 y 90%.
2.5 2 Reaccin
En la literatura existen varios trabajos que describen el riser. Theologos y Markatos
(1993) propusieron un modelo matemtico de tres dimensiones para describir el riser, y
concluyeron que el balance de materia y energa en la direccin axial es suficiente para
describir el riser. A partir de esto varios autores han descrito al riser nicamente en la
direccin axial (Arbel et al., 1995a, Ali y Rohani et al., 1997, Arandes et al., 2000, Han et al.,
2000, Secchi et al., 2001). Por otra parte, Gupta y Subba Rao (2001) consideran que el riser
consiste en N compartimientos de igual tamao y en la base del riser cada compartimiento est
constituido por tres fases: slida (partculas catalticas), gaseosa (la alimentacin vaporizada y
el vapor de dispersin) y lquida (la alimentacin atomizada). Conforme avanza la reaccin en
el riser, en los compartimientos slo existe la fase gas y la slida.
26
2.5 3 Agotamiento
El agotador es el equipo menos estudiado de las UFCC. A este equipo se le inyecta
vapor de agua para desorber los productos FCC que an se encuentran atrapados en el
catalizador para evitar que sean quemados en el regenerador. En esta etapa del proceso se
considera que han cesado las reacciones de desintegracin cataltica. Arbel et al. (1995a)
introducen una expresin para calcular el hidrocarburo no desorbido en el catalizador y
Hernndez-Barajas (2003) modifica los parmetros de esta relacin y considera que se
comporta como un tanque agitado para establecer el balance de energa.
2.5.4 Regeneracin
Se ha dicho que el regenerador est constituido por dos regiones. La primer regin es
un lecho denso en el cual se produce la mayor parte de la combustin del coque. La segunda
regin es un lecho diluido donde el monxido de carbono desaparece para formar dixido de
carbono. El comportamiento en estado estacionario de la fase gas en el regenerador es
descrito por el modelo de flujo pistn (Krishana y Parkin, 1985, Arandes et al., 2000). Por otra
parte, la fase slida (el catalizador y el coque depositado sobre l) es la que rige la dinmica
del proceso y es modelada por un conjunto de ecuaciones diferenciales con respecto al tiempo
(Arandes et al., 2000). Hernndez (2003) modela una zona de transicin entre el lecho denso y
diluido. Esta zona de transicin permite una descripcin ms realista de los fenmenos en el
regenerador, adems permite que haya estabilidad numrica en la solucin del sistema de
ecuaciones.
2.5.5 Dinmica a lazo abierto

Varios autores han analizado la dinmica a lazo abierto para conocer las respuestas
dinmica de las variables del proceso: rendimientos de los productos FCC, productos de las
reacciones de combustin y la temperatura en el riser y en el regenerador; a partir de las
perturbaciones de las variables de proceso: flujo de catalizador, flujo y temperatura del aire, y
flujo y temperatura de la alimentacin del gasleo (Arbel et al., 1995a; Malay et al., 1999;
Arandes et al., 2000; Hernndez-Barajas, 2006). Adems, tambin se ha demostrado que en el
proceso FCC existe multiplicidad de estados estacionarios empleando diagramas de calor bajo
una dinmica a lazo abierto (Arandes y de Lasa (1992), Arbel et al., 1995b; Hernndez27
Barajas, 2006). Los estudios de lazo abierto y multiplicidad de estados estacionarios referidos
anteriormente seleccionan un modelo cintico para describir las reacciones en el riser y por
tanto no muestran el efecto de diferentes modelos de desintegracin cataltica de gasleos en
la multiplicidad de estados estacionarios.
2.6 TERMODINMICA CONTINUA

La termodinmica continua ha sido una alternativa para describir el comportamiento de
una mezcla continua (Whitson, 1983; Cotterman et al., 1985a,b; Soreide, 1989). Una mezcla
continua es aqulla que contiene un nmero grande de componentes, por ejemplo, las
fracciones pesadas del petrleo, C7+. En termodinmica continua, la composicin de una
mezclacontinua es descrita a travs de una funcin de distribucin de alguna propiedad. Estos
autores emplean la funcin de distribucin gamma, teniendo como variable distribuida el peso
molecular o la temperatura de ebullicin, para describir las mezclas continuas:
PM
PM
exp
(2.41)
F PM
donde F(PM) es la funcin de distribucin gamma del peso molecular,

y
es la funcin gamma
son los parmetros de la funcin de distribucin. El parmetro
forma de la distribucin, el parmetro

por ltimo, el parmetro
proporciona la
expresa el valor mnimo de la variable distribuida y,
se calcula en funcin del peso molecular promedio de la mezcla.
PM 7
(2.42)
La integracin de la funcin de distribucin gamma desde
hasta PMi, representa la
funcin de probabilidad acumulada y es equivalente a la fraccin, peso o mol, acumulada:
P PM i
PMi
F PM dPM
(2.43)
28
donde P(PMi) representa la rea bajo curva de F(PM) desde
hasta PMi. Cuando PMi tiende
al infinito el valor de P(PMi) se aproxima a la unidad. La fraccin mol o peso Zi de un

pseudocomponente i que se encuentra en el intervalo PMi-1 hasta PMi, es descrita por la
integracin de F(PM) en este intervalo, Figura 2.8.
PMi
F PM dPM
PMi
P PM i
P PM i
(2.44)
F(PM)
Zi
PMi
rea = P(Mi) P(Mi 1)
rea = P(Mi)
PMi - 1
rea = P(Mi - 1)
Figura 2.8 Representacin grfica de la relacin entre la funcin de probabilidad, P(PM), y la fraccin, mol o
peso, acumulada de la fraccin pesada del petrleo, C7+.
El peso molecular promedio PMi de este pseudocomponente est dado por la siguiente
ecuacin:
PMi
PM i
PMi
PM F PM dPM
(2.45)
Zi
y el peso molecular promedio de la mezcla se expresa:
PM 7
PM F PM dPM
Z i PM i
(2.46)
29
2.6.1 Aplicaciones de la termodinmica continua

Cotterman y Prausnitz (1985a,b) emplearon la termodinmica continua para evaluar el
punto de roco del gas natural, la prdida de solvente en un absorbedor de alta presin y el
equilibrio sol-gel de un sistema polidisperso, poliestireno-ciclohexano. Adems, a travs de la
termodinmica continua, tales autores describen el mtodo de momentos y el mtodo de la
cuadratura para modelar el clculo de flash de mezclas continuas. En el mtodo de momentos
desarrollan relaciones entre los parmetros de la funcin de distribucin gamma de las
corrientes de la alimentacin, lquido y vapor, y los momentos estadsticos, primero y
segundo, para evaluar equilibrio lquido-vapor. La media es el primer momento estadstico y
la varianza es el segundo momento estadstico. Adems, establecen; que en el clculo del
flash, el mtodo de momentos no cumple el balance de masa satisfactoriamente. El mtodo de
la cuadratura evala el clculo de flash de mezclas continuas a travs del mtodo de
integracin de la cuadratura de Gauss-Laguerre. Cotterman y Prausnitz escalan los puntos de
la cuadratura del mtodo de integracin por medio de una relacin emprica y demuestran que
este mtodo s satisface satisfactoriamente el balance de masa. Cotterman y Prausnitz (1986)
generalizan el mtodo de integracin de la cuadratura de Gauss-Laguerre para evaluar el
equilibrio lquido-vapor de mezclas continuas, las cuales son descritas por la funcin de
distribucin gamma. La cuadratura Gauss-Laguerre generalizada aproxima una integral semiinfinita de una funcin arbitraria f(u) por una sumatoria de funciones peso. La frmula para n
puntos de cuadratura es:
n
0
wi uii e ui f ui
f u du
(2.47)
i 1
donde wi y ui son los factores peso y los puntos de la cuadratura, respectivamente. Los puntos
de la cuadratura son las races de los polinomios de Laguerre Ln( -1)(u):
L(n
1)
2n 2 Ln
1
1
n 1
n 2 Ln
1
2
(2.48)
30
donde L0(
-1)
= 1 y L1 (
-1)
= u- . Los polinomios de Laguerre son ortogonales. Los factores
peso estn dados por la siguiente expresin:
wi
n! n
L
ui
1
n 1
ui
(2.49)
Calculados los puntos de la cuadratura ui se relacionan con el correspondiente valor de la

variable distribuida Ii del pseudocomponente i mediante:
ui
Ii
(2.50)
Cotterman y Prausnitz (1986) derivan una ecuacin para evaluar la fraccin mol para cada
punto de la cuadratura, o bien, pseudocomponente:
wi u i1 e ui F I i
Zi
(2.51)
De esta manera, Cotterman y Prausnitz (1986) a travs del mtodo de integracin de GaussLaguerre definen a los pseudocomponentes de una manera matemtica.
Basados en el concepto de termodinmica continua, Vakili-Nezhaad et al., (2001)
evalan la presin total del equilibrio lquido-vapor de mezclas continuas ideales y no ideales:
P
Tb
Tb
F I P sat I dI
(2.52)
inicial
Tb
Tb
final
final
F I P sat I
I , T dI
(2.53)
inicial
La Ecuacin (2.52) es la ecuacin de Raoult y la Ecuacin (2.53) es la ecuacin de

Raoult modificada. Psat y (I,T) son la presin de saturacin y el coeficiente de actividad de la
mezcla continua, respectivamente.
En los pozos de extraccin de petrleo, la caracterizacin de las fracciones pesadas del
petrleo puede variar de una longitud a otra. Por lo tanto, los parmetros de la funcin de la
31
distribucin gamma cambian. Lira-Galeana et al. (1994) bajo el concepto de termodinmica

continua relacionan el mtodo de momentos, desarrollado por Cotterman y Prausnitz, (1985),
y la ecuacin de estado PSRK para caracterizar la composicin de las fracciones pesadas del
petrleo en funcin de la profundidad de un pozo de extraccin de petrleo a partir de la
composicin conocida a una altura de referencia.
Flix-Flores (2001) propone un algoritmo de optimizacin para determinar el
parmetro
de la funcin de distribucin gamma de mezclas continuas. El algoritmo utiliza
el mtodo de Seccin Dorada para encontrar el mnimo de la funcin objetivo

Este mnimo representa el valor ptimo del parmetro
Xexp-Xcal)2.
de la funcin de distribucin gamma.
Basndonos en la descripcin del proceso FCC, es indiscutible que, tanto la corriente

de la alimentacin del riser, de elevado peso molecular, como la corriente de los productos del
riser, de peso molecular menor que el de la alimentacin, contienen un nmero grande de
componentes. Por lo tanto, la composicin de ambas corrientes puede describirse a travs de
una funcin de distribucin continua. En este trabajo la funcin de distribucin gamma se
emplear para caracterizar la composicin de ambas corrientes. Finalmente, los lumps o
pseudocomponentes quedan matemticamente definidos a travs del concepto de
termodinmica continua.
32
CAPTULO 3: Modelado Matemtico y

Estrategia de Solucin
En este captulo se modela cada seccin de una UFCC, estableciendo los balances de
materia y energa correspondientes a cada una de ellas de acuerdo al algoritmo de simulacin
establecido por Hernndez-Barajas (2003). La vaporizacin, la reaccin, el agotamiento y la
regeneracin son las etapas que se han incluido para modelar una UFCC. Empleando una base de
datos industriales, las corrientes de entrada y salida del riser son caracterizadas a partir de la
distribucin gamma. Los parmetros de la distribucin de productos son expresados en trminos
de los parmetros de la distribucin gamma y propiedades fisicoqumicas de la alimentacin, as
como de variables de operacin. Para conocer el avance de la reaccin dentro del riser, se
propone tambin una correlacin para obtener los parmetros de la distribucin gamma de la
mezcla reaccionante en funcin de la longitud del riser. Por ltimo, se incluye la ecuacin del
Balance de Momentum en el modela de flujo pistn del riser.
33
3.1 ETAPA DE VAPORIZACIN

En la base del riser, el catalizador regenerado y con un alto contenido de energa, se
pone en contacto directo con la alimentacin lquida, previamente atomizada, para llevarla
hasta su punto de ebullicin y, posteriormente, hasta la vaporizacin. Una vez que la
alimentacin se encuentra en fase vapor, sta se calienta hasta alcanzar la temperatura de
mezclado. La etapa de vaporizacin se considera como un proceso instantneo en ausencia de
las reacciones de desintegracin cataltica (Buchanan, 1994; Theologos y Markatos, 1999;
Mirgain et al., 2000). Por lo anterior, la vaporizacin se modela en estado estacionario con la
suposicin de mezclado perfecto sin reaccin. El vapor que se inyecta en esta zona, cuyo papel
es favorecer el contacto de la alimentacin con los sitios cidos del catalizador, es tomado en
cuenta en el balance de energa. La Figura 3.1 muestra esquemticamente las entalpas de la
alimentacin, vapor de agua y el catalizador en la base del riser antes y despus de la
vaporizacin. La Ecuacin (3.1) describe matemticamente el balance de energa en la base
del riser
H
H
H
H
TA lim FCC 486K
Intercambio de
Q
Tref
Tvapor 573K
Tref
Tcoque 937K
Tref
Tcatalizador 937
Tref
Tmez
Tref
Tmez
Tref
Tmez
Tref
Tmez
Tref
Figura 3.1 Intercambio de calor en la base del riser. Las temperaturas a la entrada
H Salida
H Entrada A limFCC
H Salida
H Salida
H Entrada Vapor
H Entrada Coque
H Salida
H Entrada Catalizador
(3.1)
Arbel et al., 1995a, Ali y Rohani et al., 1997, Arandes et al., 2000, Han et al., 2000,
Secchi et al., 2001 y Hernndez et al., (2001) evalan las entalpa de la alimentacin, vapor,
coque y catalizador considerando nicamente efectos trmicos, es decir, las entalpas son
evaluadas a partir del Cp para determinar la temperatura de mezclado Tmez.
34
Calentamiento
de la
alimentacin lquida
Fgol Cpl Tb
Fgol H v
Ta lim
Vaporizacin
de la
alimentacin
Calentamiento
de la
alimentacin
gaseosa
Fgol Cp g Tmez Tb
Calentamiento
del vapor de
dispersin
Calor proporcionado
por:
catalizador+coque
Fv Cpv Tmez Tv
Fs Cp s Ts
Tmez
F Cp Ts
Tmez
(3.2)
donde Fgol, Fv, F , Fs son los flujos msicos de alimentacin (gasleo), vapor de agua, coque y
slido (catalizador), respectivamente. Cp l es la capacidad calorfica de la alimentacin liquida
y Cp g es la capacidades calorficas de la alimentacin despus de la vaporizacin. Cp v Cp s y
Cp son las capacidades calorficas del vapor de agua, el slido y el coque, respectivamente.
Tb es la temperatura de ebullicin de la alimentacin y Talim es la temperatura de la
alimentacin a la entra del riser. Tv y Ts es la temperatura del vapor y del slido que proviene
del regenerador, respectivamente. Despejando la temperatura de mezclado, Tmez, de la
Ecuacin (3.2) se obtienen:
Tmez
Fs Cps Ts
F Cp Ts
Fgol Cp g Tb
Fs Cps
Fv CpvTv
F Cp
Fgol Cp g
Fgol Cpl Tb
Ta lim
Fv Cpv
Fgol H v
(3.3)
En este trabajo, la entalpa de la alimentacin del proceso FCC es evaluada

considerando tanto los efectos trmicos como los de presin. Los efectos de presin son
evaluados aplicando termodinmica continua y una ecuacin de estado cbica para evaluar la
temperatura de mezclado. Las entalpas de vapor de agua, coque y catalizador son evaluadas a
partir de Cp. Entonces, la Tmez se expresa por:
Tmez
Ts
H Tmez
H Ta lim
a lim
Fv C pv Tmez Tv
Fx C ps
F C p Tmez Ts
(3.4)
35
Al utilizar termodinmica continua y ecuaciones de estado cbicas, el clculo de la

Tmez es iterativo. Adems, la Tmez evaluada con las Ecuaciones (3.3) y (3.4) son validadas por
el simulador comercial Aspen Plus 10.2.
Las Ecuacin (3.3) y (3.4) establecen el equilibrio trmico entre el catalizador, coque,
vapor y la alimentacin vaporizada a la Tmez.. El equilibrio trmico es una condicin de
frontera a la entrada del riser para la mezcla gas-slido. En esta etapa del proceso deben
calcularse la concentracin, densidad ( g), velocidad (ug) y la fraccin volumtrica de la
mezcla gaseosa ( ) que, adems, servirn como condiciones de frontera para describir el riser
a travs del modelo de flujo pistn. La concentracin y la densidad de la mezcla gaseosa, se
calculan a partir de una ecuacin de estado cbica. Las expresiones para evaluar la velocidad,
vz, y la fraccin vaca de la mezcla gaseosa, se discuten en la seccin 3.6
3.2 BALANCES DE MASA Y ENERGA EN LA ETAPA DE REACCIN

En las UFCC modernas, las reacciones de desintegracin cataltica ocurren en un
reactor tipo riser. Theologos y Markatos (1993) y Theologos et al. (1997) emplean un modelo
de tres dimensiones para describir el riser y concluyen que la dinmica de este equipo es tan
rpida que puede representarse satisfactoriamente a travs de un modelo flujo pistn en estado
estacionario. Por lo tanto, en el modelado del riser, la variacin de la concentracin de los
productos FCC, la temperatura, la velocidad del gas, la densidad del gas, peso molecular del
gas, la fraccin volumtrica del gas y la desactivacin del catalizador son funciones de la
posicin longitudinal.
3.2.1 Balance de masa en el riser

En esta seccin se establece el balance de materia, aplicado a cualquier modelo
cintico, para describir los perfiles de los reactivos y productos del proceso FCC mientras se
llevan a cabo las reacciones de desintegracin cataltica en el riser. El reactor tipo riser posee
la geometra de una tubera por lo que su modelado matemtico se facilita empleando
coordenadas cilndricas. Entonces, para establecer el balance de masa en este sistema de
coordenadas tomamos un elemento de volumen cilndrico en el cual fluye una especie j que
participa en el sistema reaccionante. Por lo tanto, se tiene:
36
Cj
ur
dt
Cj
r
u
r
Cj
uz
Cj
z
Cj
1
Dij
r
r r
r
1
r2
Cj
2
Cj
z2
Rj
(3.5)
Se suponer que el flujo del riser adquiere el comportamiento de un flujo pistn, lo cual
implica que los cambios de la variable dependiente, Cj, con respecto a los ejes radial, r, y
angular,
y la dispersin axial son despreciables. Por lo tanto, la Ecuacin (3.5) se
transforma en:
Cj
uz
dt
Cj
dz
Rj
(3.6)
Debido a que la dinmica del riser es mucho ms rpida que la del regenerador, la
operacin puede considerarse en estado pseudoestacionario; es decir, que los cambios de la
concentracin con respecto al tiempo son despreciables:
uz
Cj
z
Rj
(3.7)
La Ecuacin (3.7) es una expresin muy sencilla y ha sido empleada por varios autores
como Das et al. (1992), Arbel et al. (1995a), Ali y Rohani (1997), Malay et al. (1999),
Arandes et al. (2000), Han et al. (2001a) y Hernndez-Barajas (2006) para mostrar el perfil
axial de la composicin de las especies que intervienen en las reacciones de desintegracin
cataltica. La velocidad de reaccin, Rj, de las reacciones catalticas fluido-slido
generalmente se expresa en unidades de masa del catalizador, kmol/kg s (Smith, 1998), y
depende primordialmente de las concentraciones de las especies que participan en la reaccin
y de la temperatura. Si la desintegracin cataltica de la alimentacin de una UFCC es
representada por un modelo cintico de N lumps, en donde cada uno de ellos se desintegra
para dar lugar a la formacin de lumps de menor peso molecular, entonces la expresin de
velocidad de reaccin para cada lump est dada por:
37
Formacin Desaparicin
j 1
R j
nj
ij k ij C i
i 1
en donde
k jiC j j
j 1, 2, ..., N
(3.8)
i j 1
ij
es el coeficiente estequiomtrico, kij o kji es la constante cintica que depende de
la temperatura de reaccin, y nj es el orden de la reaccin. El coeficiente estequiomtrico es la

relacin de pesos moleculares entre el lump que desaparece y el lump que se forma a partir de
ste dependiendo de la ruta de reaccin que le corresponda:
ij
PM i
PM j
(3.9)
La constante cintica est dada por la expresin de Arrehnius:
E ji
k ji
A ji e
RT
(3.10)
Blanding (1953) y Weekman (1968) realizaron experimentos de la desintegracin

cataltica de gasleos encontrando que los lumps pesados pueden representarse por una
cintica de pseudo-segundo orden, mientras que los lumps ligeros pueden representarse por
una cintica de pseudo-primer orden. Takatsuka et al. (1984), Yen et al. (1987) y Lee et al.
(1989), Das et al. (1992) y Ancheyta (1998) se basan en las conclusiones de estos autores para
proponer modelos cinticos para la desintegracin cataltica de gasleos. Por otra parte, las
especies pesadas y ligeras en el modelo cintico que usan Arbel et al. (1995a) tienen una
cintica de pseudo primer orden.
En los captulos anteriores se ha dicho que las reacciones de desintegracin cataltica
producen coque y que ste se deposita en la superficie del catalizador, trayendo consigo su
desactivacin temporal, y ocasionando la disminucin de la velocidad de reaccin. Para
considerar la prdida de actividad, es importante incluir una funcin de desactivacin cataltica
en la expresin de la velocidad. Las funciones de desactivacin reportadas en la literatura se
38
mostraron en el Captulo 2. Por lo tanto, la expresin de velocidad considerando la

desactivacin est dada por:
R j
Rj
donde
s,
(3.11)
son la densidad del slido y la funcin de desactivacin del catalizador
Sustituyendo la Ecuacin (3.11) en la Ecuacin (3.7) se obtiene:
dC j
uz
R j
dz
(3.12)
La velocidad de la mezcla gaseosa, uz, est dada por

uz
ug
(3.13)
Finalmente, la ecuacin que describe el perfil axial de la concentracin de cada lump

es:
ug
dC j
dz
R j
(3.14)
con las siguientes condiciones de frontera:
Ci 0
Co yi ;
ug 0
ug
Tmez
Tmez
j = 1, 2, .... N
(3.14.1)
(3.14.2)
(3.14.3)
donde Ci(0), ug(0), y (0) indican que la concentracin de cada lumps, velocidad de la
alimentacin en fase gas y la fraccin volumtrica del gas han sido evaluadas en la base del
riser inmediatamente despus de la vaporizacin de la alimentacin. C0 es la concentracin
total de la mezcla gaseosa evaluada a la temperatura de mezclado y yi son las fracciones
39
molares de los lumps que participan en la reaccin de desintegracin cataltica. Las fracciones
molares a la entrada del riser son evaluadas a partir de la curva de destilacin TBP para la
alimentacin FCC .
El coque es un slido y no puede caracterizarse a partir de su punto de ebullicin tal
como sucede con los lumps gaseosos. Por esta razn, el contenido de coque sobre el
catalizador se evala a travs de un balance de materia independiente. La ecuacin que utiliza
Hernndez-Barajas (2003) para cuantificar la formacin de coque sobre el catalizador,
mientras las reacciones catalticas se llevan a cabo, est en funcin de la conversin de la
alimentacin. Esta ecuacin se basa en datos experimentales reportados en la literatura, la cual
est dada por:
Ex
d rs
dz
k e RT
C
rs
1 X
3.15)
En el balance de materia del coque es necesario incluir la funcin de desactivacin

debido a que la formacin del coque (
rs)
depende de la actividad del catalizador. La Ecuacin
(3.15) nos indica que al incrementarse la temperatura se favorece la formacin de coque.

Adems, nos indica tambin que cuando la conversin total (X) tiende a cero la formacin del
coque es funcin de la temperatura de reaccin, de la actividad del catalizador y de la relacin
catalizador/alimentacin. La conversin total tiende a cero cuando la temperatura de reaccin
en el riser es baja. Por lo tanto, la formacin del coque a bajas temperaturas sera
insignificante. En el proceso FCC, la conversin total est definida por la suma de los
rendimientos porcentuales de la gasolina, de los gases ligeros y el coque.
En este trabajo, el balance de materia independiente que cuantificar la formacin del
coque, mientras se llevan a cabo las reacciones de desintegracin, est dado por:
d rs
dz
k e
C
Ex
RT
rs
A
(3.16)
El contenido de coque sobre el catalizador a la entrada del riser ( o) es la condicin frontera:

40
(3.16.1)
La razn de describir la formacin de coque a travs de la Ecuacin (3.16) fue porque

tal expresin mostr mayor capacidad de ajuste para los 26 casos de operacin de planta, los
cuales fueron utilizados para la realizacin de este trabajo. Los 26 casos de operacin de una
planta industrial se presentan en la Tabla A.1 del Apndice A.
3.2.2 Balance de energa en el riser

Si establecemos el balance de energa para el mismo elemento de volumen cilndrico
referido en el balance de masa, tenemos:
T
t
Cp
vr
r
ur
T
r
1
r
u
r
uz
vr
T
z
vz
z
Los trminos entre corchetes
1
T
r
r r
r
v
z
vz
r
1
r2
1 vz
r
vr
z
T
z2
(3.17)
1 vr
r
v
r r
corresponden a la disipacin viscosa y generalmente
se desprecia, excepto para sistemas con gradientes de velocidad elevados (Bird et al. 1995).
Considerando las mismas suposiciones que se hicieron en el balance de masa se tiene:
Cp u z
dT
dz
(3.18)
La Q es el calor necesario para que se lleven a cabo las reacciones de desintegracin,

por lo cual corresponde al calor de reaccin:
C puz
dT
dz
QR
(3.19)
41
El calor de reaccin se calcula con base a los calores de formacin de cada ruta
especfica de reaccin a partir de:
QR
Rj
HF
(3.20)
i 1
Si sustituimos la Ecuacin (3.11) en la Ecuacin (3.20) tenemos:
N 1
C ini
QR
i 1
k ij
HF
ji
(3.21)
j i 1
Los rendimientos de los productos FCC y temperatura a la salida de los 26 casos de

operacin de una planta industrial se predicen satisfactoriamente cuando ( HF)ji se iguala al
70% de los valores que report Arbel et al. (1995a). Lo anterior probablemente se debe a que
son alimentaciones con composiciones diferentes. Finalmente, la expresin final del balance
de energa est dado por:
g Cp g u g
dT
dz
N 1
C ini
i 1
k ij
HF
1
ji
(3.22)
j i 1
Ci 0
ug 0
0
0
Trs 0
Co yi ;
ug
Tmez
j = 1, 2, .... N
(3.22.1)
(3.22.2)
Tmez
(3.22.3)
(3.22.4)
Tmez
(3.22.5)
42
3.3 BALANCES DE MASA Y ENERGA EN LA ETAPA DE AGOTAMIENTO

En el Captulo 1 se indic que al finalizar las reacciones de desintegracin cataltica a
la salida del riser, los productos FCC y el catalizador con alto contenido de coque son
enviados a al reactor. El coque con un alto contenido de coque comnmente se le denomina
catalizador gastado. Adems, en las UFCC modernas el reactor sirve como espacio para los
separadores tipo cicln y como hogar para la etapa de agotamiento. A la entrada del reactor,
los ciclones separan los productos FCC del catalizador. Los productos FCC son enviados a la
torre de destilacin fraccionadora mientras que el catalizador es enviado a la etapa de
agotamiento. El catalizador, despus de ser sometido bajo la accin del vapor en la etapa de
agotamiento con el fin de recuperar los productos FCC que se encuentran atrapados en los
poros de ste, se acumula en el reactor antes de ser enviado al regenerador para restablecer su
actividad.
La acumulacin del catalizador en el reactor contribuye a la dinmica del proceso
FCC. La presin, el catalizador y el coque depositado sobre ste deben tomarse en cuenta en la
dinmica del proceso. En el reactor, la presin influye en el movimiento de la vlvula que se
encuentra entre el agotador y el regenerador. El movimiento de esta vlvula produce efecto
en las variables del proceso, por ejemplo, en la temperatura del riser, en los rendimientos de
los productos FCC, en la composicin de los gases de combustin y en la temperatura del
regenerador, principalmente.
En el reactor, la acumulacin del slido, catalizador ms coque, y la de los productos
FCC estn en funcin de los flujos que entran y salen del mismo.
d Ws
dt
d Wg
dt
rt
rt
Fs
rs
Fs
rg
Fg
rs
Fv
st
(3.23)
Fg
mf
(3.24)
En donde t es el tiempo, (Fs)rs es el flujo del catalizador que sale del riser, (Fs)rg es el
flujo del catalizador que se dirige hacia al regenerador, (Fg)rs es el flujo de gas que sale del
riser, (Fg)mf es el flujo de gas que se dirige a la torre de destilacin fraccionadora, (Fv)st es el
43
flujo de vapor que se inyecta para llevar a cabo el agotamiento, (Ws)rt y (Wg)rt es la cantidad de
catalizador y gas acumulada en el reactor.
La desorcin de los productos FCC ocasiona una diferencia de temperaturas entre la
salida del riser y la salida del agotador. Por lo tanto, la temperatura del agotador est dada,
principalmente, por esta diferencia de temperatura.
dTrt
dt
Tst
Fs Trs Trt
Ws rt
Trt
(3.25)
Trs Tst
(3.25.1)
con la condicin inicial de la temperatura del reactor (Trt) es la temperatura final del riser:
Trt
Trs 0, Lrs
(3.25.2)
El movimiento de la vlvula, que se encuentra entre el reactor y el regenerador, es

regulada por lo cambios de presin que se presentan en el reactor. Por lo tanto, es necesario
considerar tales cambios. La Ley de Gases Ideales es adecuada para evaluar los cambios de
presin en este equipo debido a que la presin total de operacin es baja. Entonces, el cambio
de presin est dado por:
dPrt
dt
Prt
1 dN rt
N rt dt
1 dTrt
Trt dt
1 dVrt
Vrt dt
(3.26)
El cambio en el nmero de moles (Nrt) y en el volumen del gas (Vrt) son considerados y
se expresan mediante:
d Wg
dt
dVrt
dt
rt
PM g
dNrt
dt
(3.27)
Qrs Qmf
(3.28)
44
donde PMg es el peso molecular de los productos FCC, Qrs es el flujo volumtrico del gas que
sale del riser y Qmf es el flujo volumtrico del gas que se dirige a la torre de destilacin.
Finalmente, se establece un balance global para el coque en el reactor. El contenido de coque
sobre el catalizador no se ve afectado por el proceso del agotamiento. Por lo tanto, el balance
de coque es una funcin de sus valores a la entrada y salida del reactor:
d rt
dt
Fs
rs
Ws
rt
(3.29)
rt
la relacin coque/catalizador a la salida del riser es la condicin inicial:
rt
rs
0, Lrs
(3.29.1)
El agotador se modela como un tanque agitado sin reaccin y en estado estacionario.

Arbel et al. (1995a) propone una funcin lineal que permite evaluar la cantidad de
hidrocarburo no desorbido. Hernndez-Barajas et al. (2006) modifica los parmetros de est
funcin y la combina con el balance de energa para determinar la cada de temperatura entre
la salida del riser y la salida del agotador. La expresin del hidrocarburo no desorbido es:
a b 1 k Fv
st
con a = 0.0002, b=0.0038, k = 1/(Fv)max
(3.30)
Puesto que se considera que el agotador se comporta como un tanque agitado, los
hidrocarburos, el catalizador gastado y el vapor de agotamiento se mezclan perfectamente. De
acuerdo a esto, al aplicar el balance de energa se establece que hay una prdida de energa
debido a la desorcin de los hidrocarburos que se encuentran atrapados en el catalizador
gastado. Adems, que los hidrocarburos, el catalizador gastado y el vapor de agotamiento se
encuentran en equilibrio trmico:
45
Tst
Fg Cp g
Fs Cp s
Fg Cp g
F Cp Trs
Fs Cp s
Fv Cpv Tv
F Cp
Fdes H des
Fv Cpv
(3.31)
donde:
Fdes
H des
min
k b Fv
43.327
57615 .4
PM
st
Fs ,
min
a b
(3.32)
(3.33)
La correlacin anterior est expresada en kJ/kg y es vlida en el intervalo de peso

molecular de 40 a 400 daltons, y las condiciones tpicas de operacin de una UFCC
(Hernndez-Barajas, 2003).
3.4 BALANCES DE MASA Y ENERGA EN LA ETAPA DE REGENERACIN

Al concluir la etapa de reaccin, el catalizador se encuentra desactivado por el alto
contenido de coque que se deposit sobre su superficie cataltica mientras se llevaban a cabo
las reacciones de desintegracin. El catalizador recupera su actividad al quemar el coque en el
regenerador. El regenerador est constituido por dos regiones: el lecho denso y el lecho
diluido. En el lecho denso se acumula una cantidad apreciable de catalizador por varios
minutos mientras ocurre la combustin del coque a CO y CO 2. Los gases de combustin dejan
el lecho denso y arrastran pequeas partculas de catalizador al lecho diluido, por lo que deben
usarse la separacin con cicln para que el catalizador regrese al lecho denso, evitando as
prdidas apreciables del catalizador. La oxidacin de CO a CO 2 que no se llev a cabo en el
lecho denso, se realiza en el lecho diluido ocasionado un aumento de temperatura debido a que
la oxidacin de CO a CO2 produce 2.5 veces ms calor que de coque a CO.
3.4.1 Balances de masa y energa en el lecho denso

El catalizador y el coque rigen la dinmica del regenerador debido a que se acumulan
en el lecho denso por varios minutos antes de ingresar al riser. Por lo tanto, son variables que
dependen del tiempo. Por otra parte, los gases de combustin sern modelados en estado
pseudo-estacionario dado que abandonan rpidamente al lecho denso.
46
Los gases de combustin se comportan como un flujo pistn mientras ascienden por
los espacios vacos del lecho denso. Por lo tanto, las ecuaciones que describen el perfil molar
de los gases de combustin de acuerdo a la ecuacin estequiomtrica utilizada por Krishna y
Parkin (1985) son:
dNO2
dz
dNCO
dz
AT
AT
dNCO 2
dz
AT
dN H 2O
dz
2
R
PM
R
AT 1
dz
dN NO
2 R s
1
2 PM
2 RCO
PM
RCO
2 RCO
RCO
2 RCO
2 RCO
(3.34)
(3.35)
(3.36)
(3.37)
2 PM
(3.38)
N N2 0
0.788 N A
(3.39.1)
N O2 0
0.212 N A
(3.39.2)
N CO 2 0
N CO 0
N H 2O 0
(3.39.3)
NA es el nmero de moles de aire, AT es el rea transversal del regenerador, PM es el

peso molecular del coque,
CO/CO2 (Arthur, 1951),
es la relacin atmica hidrgeno/carbono,

s
la densidad del slido, y
es la relacin molar
la fraccin volumtrica de los gases de
combustin. Las R RCO y RCO son las velocidades de reaccin del coque y del monxido de
carbono, homognea y heterognea, respectivamente. Las ecuaciones de estas velocidades se
muestran en la Tabla 2.3. El primer trmino del lado derecho de las Ecuaciones (3.34) a (3.36)
representa la oxidacin del coque, el segundo y el tercero corresponden a la oxidacin
47
homognea y heterognea del monxido de carbono, respectivamente. La Ecuacin (3.37)

representa la formacin del vapor de agua a partir de la oxidacin del coque y la Ecuacin
(3.38) nos indica que el nitrgeno es un gas inerte y, por lo tanto, no sufre cambios mientras se
llevan a cabo las reacciones de combustin.
Adems, se considera que el lecho denso se comporta como un tanque perfectamente
agitado e isotrmico debido a que acumulan una gran cantidad de catalizador. Por lo tanto, el
balance de energa para el lecho denso est dado por:
dTden
dz
(3.40)
donde Tden es la temperatura del lecho denso.

El catalizador y el coque que se encuentran acumulados en el reactor y en el lecho
denso del regenerador rigen la dinmica del proceso FCC. La acumulacin del catalizador y la
de los gases de combustin en el regenerador dependen de los flujos que entran y salen de
este equipo. Entonces, las ecuaciones estn dadas por:
d Ws
rg
dt
d Wg
dt
rg
Fs
FA
Fs
rg
Fg
rs
pl
(3.41)
(3.42)
donde (Fs)rg es el flujo de entrada del slido al regenerador, (Fs)rs es el flujo del catalizador
que se dirige al riser, FA flujo de aire, (Fg)pl corresponde al flujo de gases de combustin que
se dirige al precipitador elcctrosttico, (Ws)rg es la cantidad de slido acumulado en el
regenerador y (Wg)rg es la cantidad de gases de combustin acumulada en el regenerador.
El movimiento de la vlvula que se encuentra entre el regenerador y el riser es
regulada por lo cambios de presin que se presentan en el regenerador. Por lo tanto, es
necesario considerar tales cambios. La Ley de Gases Ideales es adecuada para evaluar los
cambios de presin en este equipo debido a que la presin total de operacin es baja.
Entonces, el cambio de presin est dado por:
48
dPrg
1 dN rg
N rg dt
Prg
dt
1 dTden
Tden dt
1 dVrg
Vrg dt
(3.43)
El cambio en el nmero de moles (Nrg) y en el volumen del gas (Vrg) son considerados
y se expresan mediante:
d Wg
rg
PM g
dt
dVrg
dN rg
(3.44)
dt
(3.45)
Q A Q pl
dt
donde PMg es el peso molecular de los gases de combustn, Q A flujo volumtrico del aire y
.
Q pl flujo volumtrico de los gases de combustin

Por otra parte, el balance del coque est en funcin del coque depositado sobre el
catalizador gastado y la cantidad consumida durante la combustin:
rg
Fs
rt
rt
dt
Fs
Ws
rg
rg
(3.46)
rg
Un balance de energa global se establece en el lecho denso para modelar los cambios
de temperatura con respecto al tiempo. Este balance incluye la entalpa de combustin del
coque y los calores sensibles de las especies participantes en las reacciones de combustin:
Ws
rg
Cp s
dTden
dt
Fs
F Cp Trt
rt
Tden
Cp s Trt
Fs
FA Cp A T A
rg
Cp s Tden
Fsc Cp s Tsc
Tden
(3.47)
Tden
donde Fsc y Tsc son el flujo y la temperatura del slido que provienen de los ciclones que se
encuentran en el regneerador.
49
3.4.2 Balances de masa y energa en el lecho diluido

El lecho diluido no contribuye a la dinmica del proceso debido a la ausencia
apreciable del catalizador. Entonces, la manera de modelar esta zona del regenerador es a
travs de los balances de materia y energa en estado estacionario. Los gases de combustin en
el lecho diluido se comportan como un flujo pistn y las ecuaciones que modelan los balances
de masa son:
dN O2
dz
AT RCO
dNCO
dz
AT 2 RCO
dNCO 2
dz
AT
dN H 2O
dz
dN NO
dz
RCO
2 RCO
2 RCO
(3.48)
2 RCO
(3.49)
(3.50
(3.51)
(3.52)
Las Ecuaciones (3.48) a (3.50) nos indican que la combustin del coque ha sido llevada
hasta su totalidad en el lecho denso y que en el lecho diluido slo tiene lugar la reaccin de
CO a CO2. Por otra parte, si consideramos que la combustin del coque, C a CO 2, puede
ocurrir en el lecho diluido slo tenemos que aplicar las mismas ecuaciones del balance de
masa para las especies gaseosas del lecho denso, Ecuaciones (3.34) a (3.38). En esta
consideracin se debe tener en cuenta que la fraccin volumtrica del gas
es diferente para
ambos lechos.
Las condiciones fronteras para el lecho diluido son:
N N2
N N 2 Lden
N O2
N O2 Lden
N CO
N CO Lden
(
3.53.1)
(
3.53.2)
(
50
3.53.3)
N CO 2
N CO 2 Lden
N H 2O
N H 2O Lden
(
3.53.4)
(
3.53.5)
El balance de energa para el lecho diluido esta dado por:
NC
Ws Cp s
Ni
i 1
dH i dTdil
dT
dz
H CO
dN CO
dz
HL
V
(3.54)
con la condicin de frontera:
Tdil Lden
(3.54.1)
Tden
3.5 VLVULAS DE PROCESO FCC

Los flujos del catalizador y los flujos de los gases son regulados por medio de vlvulas.
Por lo tanto, es necesario incorporar ecuaciones para que por medio de la accin de un
controlador nos cuantifiquen estos flujos. Las vlvulas que existen en UFCC son:
Entre el reactor y el regenerador existe una vlvula que regula el catalizador gastado y
su expresin matemticas esta dada por:
Fs
rg
P1
K1 f 1
Prt
P1
Ws rt g
AT rt
(3.55)
Prg
(3.56)
Entre el regenerador y el riser existe una vlvula que regula el catalizador regenerado
y su expresin matemtica est dada por:
Fs
rs
K2 f2
P2
(3.57)
51
P2
Ws
Prg
rg
AT
Prs
(3.58)
rg
En la parte superior del reactor existe una vlvula que regula y dirige el flujo de los
productos FCC y del vapor de agotamiento hacia la torre de destilacin fraccionada. Esta
vlvula se describe mediante:
Fg
rt
P3
K3 f3
Prt
P3
Pmf
(3.59)
(3.60)
Finalmente, la vlvula que regula la salida de los gases de combustin hacia el

dispositivo que elimina contaminantes se describe mediante:
Fg
P3
rg
K4 f4
Prg
P4
Ppl
(3.61)
(3.62)
3.6 PARMETROS HIDRODINMICOS

En esta seccin se evalan los parmetros hidrodinmicos del riser y del regenerador.
Los parmetros hidrodinmicos pueden ser la velocidad del gas y la del slido, la fraccin
volumtrica y las densidades del lecho. Las expresiones para calcular dichos parmetros son
correlaciones empricas de datos experimentales bajo las condiciones de operacin de una
UFCC. Adems, se incluye la relacin CO/CO2 para describir las reacciones de combustin
del coque en el regenerador.
3.6.1 Parmetros hidrodinmicos del riser

Las velocidades del gas y la del slido se expresan a partir de la ecuacin de
continuidad.
52
Fg
ug
us
(3.63)
AT
AT
Fs
g 1
(3.64)
Dado que el gas y el slido fluyen en una seccin transversal constante, las Ecuaciones
(3.63) y (3.64) se pueden igualar
Fg
ug
Fs
s 1
us
(3.65)
despejando la fraccin vaca o volumtrica del gas:
1
1
ug
Fs
us
Fg
el cociente ug/us es el factor deslizamiento,

velocidad
(3.66)
Cuando el gas y el slido viajan a la misma
tienen un valor igual a 1. Arbel et al. (1995), Ali y Rohani (1997), Arandes et al.
(2000) y Secchi et al. (2001) emplean un valor constante e igual a 1 para evaluar la fraccin
vaca a lo largo del riser. Malay et al. (1999) emplean
en el modelo del riser propuesto
por Ali y Rohani. Han et al. (2001a,b) consideran importante que la inclusin de ecuaciones
de momentum para describir las diferentes velocidades del gas y el slido, ya que de lo
contrario la prediccin de los rendimientos de los productos podra tener desviaciones
porcentuales significativas.
3.6.2 Parmetros hidrodinmicos del regenerador

Los parmetros hidrodinmicos para el lecho denso y para el lecho diluido son la
fraccin volumtrica del gas o fraccin vaca del gas y la densidad del lecho. En la Tabla 3.1
se muestran algunas correlaciones reportadas en la literatura para el clculo de la fraccin
vaca del lecho denso.
53
La fraccin vaca para el lecho diluido se basa en la ecuacin de continuidad:
dil
dil
(3.67)
Tabla 3.1 Correlaciones empricas para la fraccin volumtrica del gas del lecho denso.
Referencia
Modelo
Schnitzlein (1987)
den
King (1989)
den
0.8408 0.3418 e
u 1
u 2
mn 1, mx
den
(3.68.1)
(3.68.2)
f ,
McFarlane et al. (1993)

f
0.9751 u
0.580 0.363u 0.157 u 2

Lden
(3.68.3)
0.332 0.197 u
La densidad del lecho denso se calcula a partir de la densidad de la partcula y la

faccin vaca del lecho denso:
den
den
(3.69)
Hernndez-Barajas (2003) evala la densidad del lecho diluido a partir de una

correlacin emprica, la cual est en funcin de la velocidad de los gases de combustin:
dil
30.58u 11.005
(3.70)
Por otra parte, el flujo del catalizador hacia los ciclones es calculado en funcin del
lecho diluido y la velocidad de los gases medidos a la altura de los ciclones:
Fsc
dil
AT u
(3.71)
Finalmente, la relacin intrnseca CO/CO2 puede evaluarse a partir de la correlacin

propuesta por Arthur (1951):
54
oe
E
RT
2512 ,
E
R
6240
(3.72)
3.7 ESTRATEGIA DE SOLUCIN

En esta seccin se describen los pasos que se llevaron a cabo en este trabajo para
describir matemticamente una UFCC, de acuerdo a los balances de materia y de energa
establecidos en las secciones anteriores, y al concepto de termodinmica continua. Adems,
una breve descripcin de las herramientas numricas que se emplearon para la realizacin de
este trabajo.
1. Estimacin de parmetros cinticos. Con el objetivo de estimar los parmetros de
cada uno de los modelos cinticos, el modelo del riser, que consiste en el acoplamiento de la
etapa de vaporizacin y la etapa de reaccin, se emple para minimizar 26 casos de operacin
de una unidad FCC con diferentes tipos de alimentacin, condiciones de operacin y
caractersticas de los productos. Los seis modelos cinticos son definidos como sigue: a) 3
lumps: gasleo (Tb: 475810 K), gasolina ligera (Tb:309475 K) y gases (Tb <309 K); b) 4 (A)
lumps: gasleo (Tb: 550-810 K), gasolina pesada (Tb: 475-550), gasolina ligera (Tb: 309-475) y
gases (Tb <309 K); c) 4 (B) lumps: aceite pesado (Tb: 648-810 K), aceite ligero (Tb: 550648
K), gasolina ligera (Tb: 309-550 K) y gases (Tb <309 K); d) 5 (A) lumps: aceite pesado(Tb:
648-810K), aceite ligero (Tb: 550-648K), gasolina pesada (Tb: 475-550K), gasolina ligera (Tb:
309-475 K) y gases(Tb <309 K); e) 5 (B) lumps: aceite pesado (Tb: 648-810K), aceite ligero
(Tb: 475-648K), gasolina ligera (Tb: 309-475K), C4s (Tb: 231-309K) y C1-C2(Tb <231 K) y f)
6 lumps: aceite pesado(Tb: 648-810 K), aceite ligero(Tb: 550-648 K), gasolina pesada (Tb:
475-550), gasolina ligera (Tb: 309-475 K), C4s (Tb: 231-309 K) y C1-C2(Tb <231 K). Los seis
modelos cinticos de desintegracin cataltica propuestos por este trabajo se muestran en la
Figura 3.2. Los modelos no incluyen al coque como un lump debido a que no puede
caracterizarse por su punto de ebullicin y se evala por un balance de masa independiente. El
balance de masa del coque es descrita a travs de la Ecuacin (3.16).
2. Modelo dinmico. El algoritmo para analizar la dinmica del proceso FCC es el
siguiente: despus de evaluar los factores de frecuencia de los modelos cinticos se evalan las
55
propiedades fisicoqumicas que dependen del tipo de alimentacin y catalizador. Una vez
evaluadas estas propiedades se resuelve el sistema de ecuaciones dependientes del tiempo o la
longitud, segn sea el caso. A cada paso de tiempo se resuelven las ecuaciones que conforman
el estado estacionario. Tales ecuaciones incluyen los balances axiales en el riser y
regenerador, constituidos por sistemas de ecuaciones diferenciales-algebraicas (EDA) en
funcin de z. En el regenerador se resuelven dos sistemas EDA(z), uno corresponde al lecho
denso y el otro al lecho diluido. Estos 3 sistemas son secuenciales y no simultneos y sus
criterios de finalizacin son la altura del riser y las alturas de cada lecho del regenerador
respectivamente. Una vez resueltos los sistemas EDA(z), y el resto de las ecuaciones para las
etapas de vaporizacin, agotamiento y vlvulas, se evalan las ecuaciones en estado dinmico
para la fase slida en el reactor y en el regenerador. Estas ecuaciones slo constituyen un
sistema de ecuaciones diferenciales ordinarias (EDO) en funcin de t. Finalmente, por cada
incremento en el tiempo se resuelven los 3 sistemas de EDA(z) anidados en un sistema EDO(t)
hasta que se cumple con el tiempo final requerido en la simulacin en curso. La Figura 3.3
muestra el diagrama de flujo para el modelo dinmico del proceso FCC.
b) 4 lumps A
a) 3 lumps
Gasleo
Gasolina Ligera
Gasleo
Gasolina Pesada
Gasolina Ligera
Gases
c) 4 lumps B
Gases
d) 5 lumps A
ACL
ACP
ACP
ACL
Gasolina Pesada
Gasolina Ligera
Gasolina Ligera
Gases
Gases
e) 5 lumps B
f) 6 lumps
ACP
ACL
ACP
Gasolina Ligera
C1s - C3s
C4s
ACL
Gasolina Pesada
Gasolina Ligera
C1s - C3s
C4s
Figura 3.2 Modelos cinticos propuestos.
56
3. Aspectos de la dinmica a lazo abierto. El modelado dinmico de una UFCC es

importante debido a que nos permite conocer puntos interesantes en el proceso, La dinmica
de lazo abierto permite conocer las respuestas temporales de las variables del proceso
(principalmente rendimientos de los productos FCC, composicin de los gases de combustin,
contenido de coque en el catalizador gastado y regenerado, y temperaturas en el riser y
regenerador) cuando se realiza perturbaciones en las variables de operacin (flujo de
catalizador, flujo de aire, temperatura de precalentamiento, temperatura del aire y el flujo de
gasleo).
57
continuar
t=t+ t
Vaporizacin
Riser
Sistema EDA (z )
z=z+ z
EDO(z) + EA(z)
z=Lrs ?
Falso
Cierto
Estado pseudoestacionario
Agotamiento
Vlvulas en
reactor
Las EA en vaporizacin, agotamiento y vlvulas

Las EDA(z) en riser y regenerador
Regenerador
2 Sistemas EDA (z)
z=z + z
EDO(z) + EA(z)
En ambos lechos
z=Lc yc ?
Falso
Cierto
Vlvulas en
regenerador
Estado dinmico
Las EDO(t) en el reactor
EDO(t)
Las EDO(t) en la fase slida del re generador

Impresin de
Resultados del
estado dinmico
Falso
Cierto
t= t final ?
continuar
Figura 3.3 Diagrama de flujo para el modelo dinmico del proceso FCC.
Adems, el anlisis a lazo abierto nos proporciona la posibilidad de bifurcacin en los

parmetros, sensibilidad de las condiciones iniciales, multiplicidad de estados estacionarios y
tipos de atrayentes dinmicos (Arandes et al., 1992; Arbel et al., 1995b; Hernndez-Barajas et
al., 2006). En este trabajo se muestra la influencia del modelo cintico de desintegracin
58
cataltica sobre: a) la respuesta dinmica del rendimiento de la gasolina cuando el proceso

sufre perturbaciones tipo escaln en el flujo del catalizador del 5%, b) la prediccin de la
multiplicidad de estados estacionarios a partir de un diagrama de calor. El procedimiento para
construir estos diagramas de calor consiste en fijar la temperatura del lecho denso y resolver el
sistema de ecuaciones dinmicas hasta alcanzar un estado estacionario.
4. Distribucin gamma para las corrientes del riser. Las corrientes del riser,
alimentacin y productos estn conformadas por un nmero grande de componentes. La
composicin de estas corrientes es modelada a partir de la distribucin gamma, donde el peso
molecular es la variable distribuida. Los parmetros de la distribucin de ambas corrientes han
sido evaluados para 26 casos de operacin de una UFCC con el algoritmo de termodinmica
continua (Flix-Flores, 2001), el cual emplea informacin que se encuentra comnmente
disponible en refineras. Posteriormente, a partir de las propiedades de la alimentacin,
propiedades del catalizador, y de las condiciones de operacin puede calcularse el parmetro
de la distribucin gamma de los productos a travs de una regresin lineal mltiple. Por lo
tanto, la regresin lineal mltiple est dada por:
Pr od
A lim
A lim
A lim
dTmez
e C/A
gMAT h
A lim
relativa
(3.73)
Adems, por cada paso de integracin del riser, la composicin de la mezcla gaseosa
fue descrita por la funcin de distribucin gamma, es decir, se aplic el algoritmo de
termodinmica continua para determinar el parmetro
en cada paso de integracin hasta la
longitud final del riser. Posteriormente, los valores del parmetro
obtenidos fueron
correlacionados en funcin de la longitud del riser. Los coeficientes de esta correlacin estn
en funcin de la densidad y de la temperatura de ebullicin de la alimentacin. Entonces, la
correlacin para determinar el parmetro
en funcin de la longitud del riser es una funcin
racional tipo Pad (Burden y Faires, 2002):

a0
ai
a1 z a2 z 2 a3 z 3 a4 z 4
1 a5 z a6 z 2 a7 z 3
b0,i b1,i
A lim
b2,iTbAlim
(3.74)
(3.74.1)
59
5. Termodinmica continua. Determinar los parmetros de la distribucin gamma de la

alimentacin a travs del algoritmo porpuesto por Flix-Flores (2001). Posteriormente, definir
los pseudocomponentes de manera matemtica a travs del mtodo de integracin de la
cuadratura de Gauss-Laguerre (Cotterman et al., 1986) y aplicar el algoritmo de VzquezRoman et al. (1999) para determinar la entalpa de la alimentacin. Este algoritmo tiene
implementada la ecuacin de estado cbica generalizada de Mika (1989) para evaluar las
propiedades termodinmicas. Al concluir los clculos anteriores, establecemos un balance de
energa en la base del riser para determinar la temperatura de mezclado gas-slido como se
muestra en la Ecuacin (3.4) y Figura (3.1). En la Ecuacin (3.3), la entalpa de la
alimentacin slo se considera los efectos trmicos para evaluar la temperatura de mezclado,
es decir, la entalpa es evaluada a partir de Cp. En este trabajo, la entalpa de la alimentacin
incluye tanto los efectos trmicos como los efectos de la presin. Los efectos de presin son
evaluados aplicando termodinmica continua y una ecuacin de estado cbica para evaluar la
temperatura de mezclado..
En el Captulo 4 se mostrarn los valores de Tmez calculados con: a) entalpas
considerando efectos trmicos, b) entalpas considerando tanto los efectos trmicos como los
de presin y c) el simulador Aspen Plus 10.2.
Vzquez-Romn (1998) aplica un balance de momentum a una tubera de extraccin de
gas para obtener el cambio de la presin a lo largo de la tubera para un fluido en estado
estacionario. Adems, incluye el balance de energa para determinar el cambio de entalpa del
fluido a lo largo de la tubera. El riser es un tubo vertical de 0.6 a 1.8 m de dimetro y una
longitud de 25 a 40 m (Sadeghbeigi, 1995). Por lo tanto, al modelo de flujo pistn del riser se
le puede incorporar el cambio de la presin a travs de la ecuacin obtenida por VzquezRomn:
dP
dz
gsen
gc
gsen
1
v s2
2 Dg c
fs
gc
s
1
v s dvs
gc
dz
v g dvg
gc
fg
v g2
2 Dg c
(3.75)
dz
60
donde
s,
g, f s, fg, vs,
y vg son la densidad, factor de friccin y velocidad del catalizador y gas,
respectivamente. El catalizador y el gas viajan a la misma velocidad.
3.7.1 Herramientas numricas

El modelo matemtico de una UFCC est representado por diferentes sistemas de
ecuaciones. La naturaleza del sistema de ecuaciones nos indica el mtodo numrico adecuado
para su solucin.
La subrutina General Regression Package ,GREG, ha sido utilizada para la estimacin
no lineal de parmetros (Stewart et al., 1989). Este programa fue escrito en el Lenguaje
Fortran y se basa en la minimizacin de la funcin objetivo S que constituye las sumatoria de
las desviaciones al cuadrado,
Xexp-Xcal
La bsqueda de los parmetros se realiza dentro de
una regin de confianza definida por el usuario. La subrutina GREG tiene diferentes niveles de
cmputo. La eleccin del nivel depende de si el modelo es de respuesta nica o de respuesta
mltiple. La estimacin de parmetros cinticos de los modelos cinticos propuestos
corresponde a un modelo de respuesta mltiple. La estimacin de los parmetros de las
Ecuaciones (3.73) y (3.74) corresponden a un modelo de respuesta nica.
Los sistemas de ecuaciones diferenciales algebraicas han sido resueltos a travs del
programa denominado Differential Algebraic System Solver, DASSL (Petzold et al., 1983 y
Brenan et al. 1989). Este cdigo escrito en Lenguaje Fortran permite la solucin de sistemas
diferenciales algebraicos implcitos de valor inicial. El algoritmo de DASSL emplea las
diferencias regresivas para estimar las derivadas del sistema, mientras que el sistema de
ecuaciones no lineales provenientes de las diferencias regresivas es resuelto con una variante
del mtodo de Newton. Cabe mencionar que DASSL fue diseado para resolver sistemas
rgidos, es decir, sistemas en los cuales el valor numrico de las variables puede diferir en
varios rdenes de magnitud. Los sistemas rgidos presentan problemas en el tamao de paso y
no es fcil llegar a la solucin con los mtodos convencionales de integracin. Como solucin,
Petzold (1983) implementa en DASSL un tamao de paso variable y el uso de un mtodo
predictor-corrector para alcanzar la solucin en cada paso.
El riser y el regenerador son sistemas diferenciales algebraicos rgidos, puesto que la
diferencia en los rdenes de magnitud de la composicin de las especies reaccionantes con
61
respecto a la temperatura es considerable. Por lo tanto, DASSL es idneo para resolver los
sistemas de ecuaciones resultantes de los modelos aqu propuestos.
3.7.2 Lenguajes de programacin

La bsqueda de los parmetros cinticos de los modelos cinticos propuestos y los de
la Ecuacin (3.74), y la simulacin dinmica del proceso FCC se realiz a travs de un
programa escrito en el Lenguaje Fortran. La obtencin de los parmetros de la Ecuacin (3.73)
se llev a cabo realizando un programa escrito en el editor de Visual Basic de Excel.
Finalmente, se hizo una interfaz en el Lenguaje C++ para el clculo de la temperatura de
mezclado con entalpas evaluadas a partir de una ecuacin de estado y la simulacin del riser
con la cada de presin; adems del clculo de propiedades termodinmicas a lo largo del
riser.
62
CAPTULO 4 Experimentacin
Numrica
Este captulo muestra los resultados obtenidos al modelar una UFCC. La primera parte
muestra los parmetros cinticos obtenidos para seis modelos cinticos de desintegracin
cataltica. Adems, presenta la influencia del modelo cintico sobre: a) los perfiles del riser en
estado estacionario, b) un estudio a lazo abierto, y c) la prediccin de la multiplicidad de
estados estacionarios. En la segunda parte, las corrientes de entrada y salida del riser son
caracterizadas a partir de la distribucin gamma. El parmetro de la distribucin de
productos es expresado en trminos de los parmetros de la distribucin gamma y propiedades
fisicoqumicas de la alimentacin, as como de variables de operacin. En la tercera parte, las
ecuaciones del riser se resuelven y por cada paso de integracin, a partir del algoritmo de
termodinmica continua, se evala el parmetro de la funcin de distribucin gamma de la
mezcla reaccionante y, de esta manera, se obtiene el perfil axial de la funcin de distribucin
gamma de la mezcla. Posteriormente, se propone una correlacin para obtener el parmetro
de la distribucin gamma de la mezcla reaccionante en funcin de la longitud del riser.
Finalmente, se muestran los perfiles axiales del riser al incluir la ecuacin del Balance de
Momentum.
62
4.1 MODELOS CINTICOS

En esta seccin se evalan los factores de frecuencia de cada modelo cintico.
Posteriormente, se muestran los perfiles del riser, la respuesta dinmica de la gasolina cuando
el proceso sufre perturbaciones tipo escaln en el flujo del catalizador y la prediccin de la
multiplicidad de estados estacionarios a partir de un diagrama de calor generado-removido con
los diferentes modelos cinticos. La capacidad de procesamiento de la unidad de
desintegracin de la planta real es de 30,000 BPD y sus dimensiones se muestran en la Tabla
4.1. Las caractersticas del catalizador fresco y en equilibrio que corresponde a la UFCC
analizada en este trabajo se muestran en la Tabla 4.2.
Tabla 4.1 Dimensiones de una UFCC.

Dimensiones del riser
Longitud, m.
40.0
Dimetro transversal, m.
1.3
Dimensiones del reactor-agotador
Longitud, m.
Dimensiones del regenerador
Longitud, m.
3.1
6.0
12.0
10.2
Tabla 4.2 Caractersticas del catalizador.

Catalizador en
Catalizador
Propiedades
fresco
equilibrio
Actividad (MAT %)
84
67
rea superficial (m2/g)
267
130
Al2O3 (% peso)
44.2
Contenido de metales (ppm)
Cu
Fe
Ni
V
Na
18
1553
56
123
1839
20
4200
488
2503
3200
4.1.1 Estimacin de los factores de frecuencia

En este trabajo, se emplea una base de datos industriales de una UFCC que opera en
Mxico. La base de datos est constituida por 28 casos de operacin de UFCC con diferentes
63
tipos de carga, condiciones de operacin y caractersticas de los productos, pero slo se

utilizaron 26 casos para la estimacin de los factores de frecuencia de los seis modelos de
desintegracin cataltica que fueron propuestos en el Captulo 3. La razn de eliminar dos
casos, 14 y 15, es que sus desviaciones fueron elevadas con respecto a los otros casos de
operacin. Al discriminar estos dos casos, la disminucin de la suma de las desviaciones es
favorecida por lo que se asume que el error experimental es excesivo. Los modelos cinticos
estn basados en la tcnica de lumping. Los cortes de los lumps varan de acuerdo al modelo
cintico, por ejemplo, el lump del gasleo contiene: a) en el modelo de 3 lumps: ACP, ACL y
gasolina pesada (GP); b) en el modelo 4 (A): ACP y ACL; c) en los modelos 5 (A), 5 (B) y de
6 lumps: ACP. Por otra parte, los modelos 4 (B) y 5 (B) agrupan el ACL y GP en un slo
lump. La estimacin de los factores de frecuencia se realiza minimizando los rendimientos del
gasleo, gasolina ligera gases, coque y la temperatura final del riser a travs de la subrutina
GREG. Las desviaciones son adimensionalizadas debido a que las variables a minimizar son
de rdenes de magnitud diferentes. En extenso, las desviaciones adimensionalizadas se
evalan a travs de la normalizacin de las variables que se minimizan, yical/yiexp Dado
que el modelo cintico tiene influencia en la adimensionalizacin del gasleo y de los gases, a
continuacin se presentan las normalizaciones para cada modelo cintico:
Modelo de 3 lumps:
F i gasleo
F i GL
cal
y ACP
ACLGP
exp
exp
exp
y ACP
y ACL
yGP
(4.1b)
cal
yGL
exp
yGL
F i gases
F i coque
(4.1a)
cal
y gases
(4.1c)
yCexp
yCcal3 s
4 s
cal
y coque
(4.1d)
exp
y coque
F i Temperatura
T cal
T exp
(4.1e)
64
Modelo de 4 (A) lumps:
F i gasleo
F i GL
cal
cal
y ACP
ACL yGP
exp
exp
exp
y ACP
y ACL
yGP
(4.2b)
cal
yGL
exp
yGL
F i gases
F i coque
(4.2a)
cal
y gases
(4.2c)
yCexp
yCcal3 s
4 s
cal
y coque
(4.2d)
exp
coque
F i Temperatura
T cal
T exp
(4.2e)
Modelo 4 (B) lumps:
F i gasleo
cal
cal
y ACP
y ACL
GP
exp
exp
exp
y ACP
y ACL
yGP
(4.3b)
cal
yGL
F i GL exp
yGL
F i gases
F i coque
(4.3a)
cal
y gases
(4.3c)
yCexp
yCcal3 s
4 s
cal
y coque
(4.3d)
exp
y coque
F i Temperatura
T cal
T exp
(4.3e)
Modelo 5 (A) lumsp:

cal
cal
cal
y ACP
y ACL
yGP
F i gasleo exp
exp
exp
y ACP y ACL
yGP
(4.4a)
65
F i GL
(4.4b)
cal
yGL
exp
yGL
F i gases
F i coque
cal
y gases
(4.4c)
yCexp
yCcal3 s
4 s
cal
y coque
(4.4d)
exp
coque
F i Temperatura
T cal
T exp
(4.4e)
Modelo 5 (B) lumps:
F i gasleo
cal
cal
y ACP
y ACL
GP
exp
exp
exp
y ACP
y ACL
yGP
(4.5b)
cal
yGL
F i GL exp
yGL
F i gases
F i coque
(4.5a)
yCcal4 s yCcal3 s
(4.5c)
yCexp4 s yCcal3 s
cal
y coque
(4.5d)
exp
coque
F i Temperatura
T cal
T exp
(4.5e)
Modelo de 6 lumps:
F i gasleo
cal
cal
cal
y ACP
y ACL
yGP
exp
exp
exp
y ACP
y ACL
yGP
cal
yGL
F i GL exp
yGL
(4.6a)
(4.6b)
66
F i gases
F i coque
yCcal4 s yCcal3 s
(4.6c)
yCexp4 s yCcal3 s
(4.6d)
cal
y coque
exp
y coque
F i Temperatura
(4.6e)
T cal
T exp
donde i es caso de operacin, F(i)j es el vector que contiene la adimensionalizacin de las

variables minimizadas de todos lo casos y j = gasleo, gasolina ligera, gases, coque y la
temperatura. Adems, F(i) j es un vector de salida de la subrutina MODEL. La subrutina
MODEL es una subrutina del programa GREG, la cual proporciona a GREG el vector de las
variables calculadas que se minimizan, en este caso adimensionalizadas, para evaluar las
desviaciones. Puesto que las variables a minimizar son adimensionalizadas, entonces, los
elementos del vector de las observaciones experimentales son iguales a 1, es decir, OBS(i)=1.
Por lo tanto, GREG evala internamente las desviaciones adimensionalizadas de la siguiente
manera:
OBS i F i
N casos
N var iables
(4.7)
Para llevar a cabo las minimizaciones en este trabajo se emplean los calores de
reaccin reportados por Arbel et al. (1995a). Las energas de activacin para la formacin del
ACL, GP, GL y gases son reportadas por Arbel et al. (1995a), Ancheyta (1998) y Malay et al.
(1999). En el caso de la formacin de coque, Hernndez-Barajas (2003) considera un valor de
energa de activacin de 96000 kJ/kgmol y para el parmetro d de la funcin de desactivacin
del catalizador de Froment (1961) un valor de 60.
La temperatura de mezclado evaluada con Aspen Plus 10.2 proporcion menor
desviacin que la evaluada con la Ecuacin (3.3). Aspen Plus se utiliz la ecuacin de estado
de Peng-Robinson (1976) para el clculo de las propiedades termodinmicas. En este trabajo
se muestran slo las minimizaciones con las temperaturas evaluadas con Aspen Plus 10.2.
67
Para evaluar la temperatura de mezclado en el simulador Aspen Plus, la alimentacin del

proceso FCC se introduce con un nombre arbitrario en una celda de una columna llamada
pseudocomponentes, la cual se ubica en el cuadro de dialogo petroleum, ste se encuentra
en la ruta components\specificatios. Posteriormente, se introduce la gravedad especfica, la
temperatura de ebullicin y el peso molecular de la alimentacin en un cuadro de dialogo
llamado pseudocomponente. Estas propiedades son requeridas para la evaluacin de las
constantes crticas. Las constantes crticas son necesarias para el clculo de propiedades
termodinmicas. Dado que los catalizadores del proceso FCC son aluminosilicatos en Aspen
se selecciona al slido Al2SiO5-S como catalizador para llevar a cabo el balance de energa en
la base del riser.
Las Tablas 4.3 a 4.8 muestran los resultados de la minimizacin, es decir, los factores
de frecuencia de los seis modelos cinticos. Al incrementarse el nmero de rutas de
desintegracin se incrementa el nmero de parmetros por determinar y tambin el tiempo de
cmputo.
Tabla 4.3 Factores de frecuencia del modelo de 3 lumps.

Ruta
Aij
A C (coque)
89.3683
A12 G - GL
5581.0372
A13 G - Gases
46305.7841
A23 GL - Gases
0.1849
Tabla 4.4 Factores de frecuencia del modelo de 4 (A) lumps.

Ruta
Aij
A - C (Coque)
A12 G - GP
A13 G -GL
48.6421
4486.7226
119.4363
A14
A23
A24
A35
364.0992
9870.0387
1408.9370
0.0688
G - Gases
GP - GL
GP - Gases
GL - Gases
68
Tabla 4.5 Factores de frecuencia del modelo de 4 (B) lumps.

Ruta
Aij
A - C (Coque)
59.77603
A12 ACP - ACL
4392.85317
A13 ACP - GL
46.72892
A14 ACP - Gases
A23 ACL - GL
A24 ACL - Gases
A 35 GL - Gases
3467.84263
9392.49407
74258.70023
0.03023
Tabla 4.6 Factores de frecuencia del modelo de 5 (A) lumps.

Ruta
Aij
A - C (Coque)
80.71283
A12 ACP - ACL
11555.20184
A13 ACP - GP
5725.18677
A14 ACP - GL
6885.36676
A15
A23
A24
A25
A34
A35
A45
ACP - Gases
ACL - GP
ACL - GL
ACL- Gases
GP - GL
GP - Gases
GL - Gases
13373.12487
3357.48957
21754.88221
230364.07758
0.00150
1.57005
0.08090
Tabla 4.7 Factores de frecuencia del modelo de 5 (B) lumps.

Ruta
Aij
A - C (Coque)
82.49513
A12 ACP - ACL
4702.17609
A13 ACP - GL
1898.18759
A14
A15
A23
A24
A25
A34
A35
A45
ACP - C4's
ACP- < C3's
ACL - GL
ACL - C4's
ACL - < C3's
GL - C4's
GL - < C3's
C4's - < C3's
1659.04506
11441.83065
56155.29015
1174.38210
487179.05416
0.00316
0.12738
0.04410
69
Tabla 4.8 Factores de frecuencia del modelo cintico de 6 lumps.

Ruta
Aij
A - C (Coque)
90.32312
A12 ACP - ACL
28517.26437
A13 ACP - GP
10082.38512
A14 ACP - GL
430.71930
A15 ACP - C4's
6677.04228
A16 ACP - < C3's
5435.06231
A23 ACL - GP
1895.83387
A24 ACL - GL
30263.34392
A25 ACL - C3 C4's
11499.63327
A26 ACL - < C3's
239274.86102
A34 GP GL
12.49780
A35 GP - C4's
0.16430
A36 GP - < C3's
0.02883
A45 GL - C4's
0.00276
A46 GL - < C3's
0.01534
A56 C4's- < C3's
31.97146
La Tabla 4.9 muestra las desviaciones adimensionalizadas de los modelos cinticos

propuestos.
Adems,
por
cada
modelo
cintico
se
ilustran
las
desviaciones
adimensionalizadas de las variables minimizadas. La tabla nos indica que el modelo de 5 (A)
lump es capaz de predecir con mayor precisin los rendimientos del gasleo, gasolina y gases;
mientras que el modelo de 4 (A) lumps indica lo contrario. Los resultados del coque indican
que las predicciones de estos modelos cinticos se invierte, es decir, el modelo 4 (A) predice
con mayor precisin el rendimiento del coque y el modelo 5 (A) predice el rendimiento del
coque con menor precisin. Los modelos de 5 (B) y de 6 lumps son capaces de predecir con
mayor precisin la temperatura final del riser y el modelo 4 (A) lumps es el que ms
problemas tiene para predecirla. El modelo cintico de 6 lumps fue el segundo mejor en
predecir los rendimientos del gasleo, gasolina ligera y gases, pero tuvo dificultad en predecir
el rendimiento del coque, aunque menos que el modelo de 5 (A) lumps. Los modelos de 3 y 5
(B) lumps predicen con la misma capacidad los rendimientos del gasleo, gasolina ligera,
gases y coque. El modelo de 5 (B) lumps supera al modelo de 3 lumps en la prediccin de la
temperatura. El modelo 4 (B) lumps tuvo problemas en predecir los rendimientos del gasleo,
gasolina ligera, gases y la temperatura final del riser, aunque menos que el modelo 4 (A)
lumps.
70
Tabla 4.9 Desviaciones adimensionalizadas de los modelos cinticos y de las variables que se minimizan.
Modelos
Gasleo
Gasolina
Gases
Coque
Temperatura
Total
Cintico
3 Lumps
0.4557
0.0620
0.2946
0.9845
0.0029
1.7997
4 Lumps A
0.8320
0.1394
0.4238
0.7295
0.0257
2.1504
4 Lumps B
0.6705
0.0908
0.3632
0.8028
0.0104
1.9376
5 Lumps A
0.0072
1.6622
0.1851
0.0244
0.2305
1.2150
5 Lumps B
0.4855
0.0574
0.3098
0.9733
1.8277
0.0018
6 Lumps
0.2474
0.0438
0.2467
1.0543
0.0018
1.5940
Los nmeros remarcados con color negro y subrayados nos indica la mxima desviacin.
Los nmeros remarcados con color negro nos indican la mnima desviacin.
Los modelos 5 (A) y 6, predicen aceptablemente a las gasolinas porque incluyen un

lump de gasolina pesada que permite obtener un corte ms preciso del lump de gasolinas
ligeras. El modelo 4 (A) tambin posee un lump de gasolina pesada pero este modelo no
predice adecuadamente a la gasolina ligera. Estos resultados sugieren que la inclusin de un
lump de gasolina pesada disminuye la capacidad de prediccin de un modelo cintico si no
existe una subdivisin del lump denominado gasleo no convertido en dos lumps llamados
ACP y ACL. La explicacin del por qu la inclusin de un lump de gasolina pesada crea
esta deficiencia en la prediccin puede relacionarse a que este lump posee un intervalo de
ebullicin muy restringido cuya curva de destilacin se sobrepone a las curvas de destilacin
de los lumps inmediatos. Los modelos cinticos 3, 4 (B) y 5 (B) carecen del lump de gasolina
pesada y las desviaciones de estos modelos son similares entre ellos. Los modelos 4 (B) y 5
(B) subdividen al gasleo en ACP y ACL y carecen del lump de la gasolina pesada, los cuales
tuvieron una desviacin ligeramente superior al modelo de 3 lumps en el cual no se subdivide
el gasleo. Entonces, los modelos 4 (B) y 5 (B) no mejoran su capacidad de prediccin al
subdividir el gasleo en ACP y ACL con respecto al modelo de 3 lumps, y la capacidad de
prediccin de los modelos no necesariamente aumenta al incrementar el nmero de lumps, lo
cual concuerdan con las conclusiones de Hernndez - Barajas (2003).
Por otra parte, la ltima columna de la Tabla 4.9 presenta las desviaciones
adimensionalizadas totales y nos indica que el modelo de 6 lumps presenta la menor
desviacin y, por lo tanto, sera el mejor modelo para la base de datos seleccionada. Adems,
tiene la ventaja de caracterizar con mayor detalle a los productos FCC como lo indica la
Figura 3.2 del Captulo 3. Puesto que al aumentar el nmero de lumps no necesariamente
implica mayor capacidad de prediccin, se debe buscar el modelo cintico que represente
71
mejor el conjunto de datos proporcionados por la planta o el laboratorio. Las Figuras 4.1 a 4.6
muestran la capacidad de prediccin de los rendimientos del gasleo, gasolina, gases y coque
con los seis modelos cinticos que han sido propuestos en este trabajo
Rendimientos calculados [% peso]
60
Gasleo
Gasolina
Gases
Coque
50
40
30
20
10
0
0
10
20
30
40
50
Rendimientos reales [% peso]
60
Figura 4.1 Prediccin de los rendimientos del proceso FCC a travs del modelo cintico de 3 lumps.
60
Gasleo
Gasolina
Gases
Coque
50
40
30
20
10
0
0
10
20
30
40
50
60
Figura 4.2 Prediccin de los rendimientos del proceso FCC a travs del modelo cintico de 4 (A) lumps.
72
60
Gasleo
Gasolina
Gases
Coque
50
40
30
20
10
0
0
10
20
30
40
50
60
Figura 4.3 Prediccin de los rendimientos del proceso FCC a travs del modelo cintico de 4 (B) lumps.
60
Gasleo
Gasolina
Gases
Coque
50
40
30
20
10
0
0
10
20
30
40
50
60
Figura 4.4 Prediccin de los rendimientos del proceso FCC a travs del modelo cintico de 5 (A) lumps.
73
60
Gasleo
Gasolina
Gases
Coque
50
40
30
20
10
0
0
10
20
30
40
50
60
Figura 4.5 Prediccin de los rendimientos del proceso FCC a travs del modelo cintico de 5 (B) lumps.
60
Gasleo
Gasolina
Gases
Coque
50
40
30
20
10
0
0
10
20
30
40
50
60
Figura 4.6 Prediccin de los rendimientos del proceso FCC a travs del modelo cintico de 6 lumps.
74
4.1.2 Perfiles axiales

En el anlisis dinmico de procesos se dice que el sistema se encuentra en estado
estacionario cuando no existen cambios en las variables de proceso con respecto al tiempo. El
estado estacionario puede ser inestable o estable. Arandes y de Lasa (1992), Arbel et al.
(1995b) y Hernndez (2006) han encontrado la existencia de por lo menos tres estados
estacionarios en el proceso FCC, dos estables (superior e inferior) y uno inestable (estado
intermedio). La mayora de las UFCC opera en el estado superior y con exceso de aire para
asegurar la combustin del coque y CO hacia CO2 en el regenerador. Por lo anterior, los
perfiles longitudinales del riser que se muestran en esta seccin son bajo estas condiciones de
operacin.
Los seis modelos cinticos se aplican a un caso de estudio para mostrar los perfiles
longitudinales del riser. La Tabla 4.10 muestra las variables de proceso y operacin para el
caso 17 de la base de datos. Los perfiles longitudinales del riser se muestran en las Figuras 4.7
a 4.16. La Figura 4.7 muestra la fraccin peso del gasleo no convertido para los seis modelos
cinticos. En los cuatro primeros metros del riser, el modelo cintico 5 (A) alcanza la mxima
conversin total de 53.2%, mientras que el modelo 4 (B) alcanza la mnima conversin total
de 42.0% a la misma altura. Esto se debe a que la actividad del catalizador a la entrada del
riser es extremadamente alta y decrece conforme avanza la reaccin debido a que el coque se
deposita sobre la superficie cataltica. Por ello, la prdida de la actividad es la causante de que
la conversin del gasleo vaya aumentando lentamente. Sin embargo, la mayora de las
reacciones de desintegracin cataltica se concretan en el primer tercio del riser lo cual
coincide con los resultados reportados por Alastair (1990), Ali y Rohani (1997), Gao et al.
(1999), Malay et al. (1999), Gupta y Subba Rao (2001), Hernndez-Barajas et al. (2001) y
Han et al. (2001). El porcentaje de la conversin total es igual a la suma de los porcentajes de
la gasolina ligera, gases y coque, o bien, el cien por ciento menos el porcentaje del gasleo no
convertido. En los primeros 20 metros del riser existe similitud en la prediccin del gasleo
entre los modelos 5 (A) y 6 lumps, 3 y 5 (B) lumps, y 4 (A) y 4 (B) lumps. Posteriormente, la
prediccin del gasleo entre los modelos cinticos es muy parecida, pero al final del riser los
modelos cinticos de 5 (A) y 6 lumps se aproximan ms al rendimiento del gasleo de una
operacin industrial. Por lo tanto, estos resultados nos indican nuevamente que los modelos
cinticos 5 (A) y 6 lumps son superiores a los otros para la base de datos analizada. Esta
75
caracterstica se debe a que los modelos contienen a la gasolina pesada como lump
independiente y separan al gasleo en los lumps ACP y ACL.
Porcentaje del gasleo no convertido[% peso]
Tabla 4.10 Variables de proceso y operacin para el caso 17.

Alimentacin
Regenerador
Peso especfico 20/4 oC
0.9142
Temperatura del lecho denso (K)
T-ASTM D1160 (% vol)
Coque sobre el catalizador
10
637
regenerado (kg/kg)
30
677
Presin (bar)
50
717 Rendimientos (% peso)
70
750
ACP
90
784
ACL
Riser
Gasolina pesada
Fgol (kg/s)
31
Gasolina ligera
Tgol ( K)
440
C4's
Fs (kg/s)
352
C1-C3
Fv (kg/s)
1.15
Coque
Tv ( K)
573
vg/vs
1.0 Temperatura final del riser (K)
944
0.06
2.5
6.35
11.12
9.63
48.22
10.44
9.51
4.70
796
120
6 lumps, 26.9%
5 (B) lumps, 25.6%
5 (A) lumps, 26.5%
4 (B) lumps, 25.0%
4 (A) lumps, 24.3%
3 lumps, 26.3%
Planta, 27.1%
100
80
60
40
20
0
0
10
20
30
40
Longitud del riser [m]
Figura 4.7 Porcentaje del gasleo no convertido al final del riser.
La Figura 4.8 a 4.10 muestra los rendimientos de la gasolina, gases y coque para los
seis modelos cinticos, respectivamente. El comportamiento de los modelos cinticos al
predecir estos rendimientos es muy parecido al que presentaron en la prediccin del gasleo:
76
En los primeros 20 metros del riser existe similitud en la prediccin de los rendimientos entre
los modelos 5 (A) y 6 lumps, 3 y 5 (B) lumps, y 4 (A) y 4 (B) lumps. Posteriormente, la
prediccin de los rendimientos entre los modelos cinticos es muy parecida, pero al final del
riser los modelos cinticos de 5 (A) y 6 lumps se aproximan ms a los rendimientos de una
operacin industrial. Los resultados indican que los modelos cinticos 5 (A) y 6, que contienen
a la gasolina pesada en un lump independiente y dividen al gasleo en los lumps ACP y ACL
predicen con mayor precisin los rendimientos.
60
Rend. de la gasolina [% peso]
50
40
30
6 lumps, 48.4%
5 (B) lumps,49.1%
5 (A) lumps, 48.5%
4 (B) lumps, 50.0%
4 (A) lumps, 50.3%
3 lumps, 48.7%
Planta, 48.2%
20
10
0
0
10
20
30
40
Figura 4.8 Rendimiento de la gasolina ligera a la salida del riser.
En la Figura 4.11 se muestra el perfil de la temperatura a lo largo del riser de los seis
modelos cinticos. Dado que las reacciones de desintegracin cataltica son de naturaleza
endotrmica, se percibe una cada abrupta de temperatura en los primeros cuatro metros del
riser. El calor de reaccin QR est en funcin del modelo cintico y de los calores de reaccin
de cada ruta de desintegracin, lo que trae consigo que la derivada de la temperatura aumente.
En los modelos 3, 5 (B) y 6 lumps este aumento es ms pronunciado debido a que las entalpas
de reaccin endotrmicas para la formacin de la gasolina fueron superiores a las entalpas de
reaccin de los otros modelos. La cada de temperatura aumenta muy lentamente en aquellos
modelos cinticos que, al inicio del riser, mostraron una cada de temperatura no tan
77
pronunciada: los modelos 4 (A), 4 (B) y 5 (A). Por otra parte, los modelos cinticos 3, 5 (B) y
6 lumps presentan una cada de temperatura pronunciada al inicio del riser la cual aumenta
moderadamente hasta alcanzar la temperatura final del riser. Adems, los modelos 5 (B) y 6
lumps predicen la temperatura final del riser muy cercana a la reportada por una UFCC
industrial en operacin. La tendencia del perfil de temperatura del riser coincide con la de
Alastair(1990), Das et al. (1992), Ali et al. (1997) y Arandes et al. (2000). La comparacin se
realiza sobre la tendencia y no tanto en valores numricos debido a que cada autor emple
gasleos y condiciones de operacin distintas.
Rend. de los gases [% peso]
25
20
15
10
6 lumps, 20.0%
5 (B) lumps, 20.7%
5 (A) lumps, 20.3%
4 (B) lumps, 20.8%
4 (A) lumps, 20.8%
3 lumps, 20.3%
Planta, 20.0%
0
0
10
20
30
40
Figura 4.9 Rendimiento de los gases a la salida del riser.
En la Figura 4.12 se muestra el perfil de la funcin de desactivacin. La funcin de

desactivacin est en funcin del contenido de coque, y el contenido del coque depende
principalmente de la conversin y de la temperatura de reaccin. En los primeros 20 metros
del riser hay similitud en la prediccin de la funcin de desactivacin entre los modelos 4 (A)
y 4 (B) lumps, y los modelos 3, 5B y 6 lumps. La similitud entre los modelos 4 (A) y 4 (B) se
deben a que ambos predicen una conversin parecida del gasleo, aunque la prediccin de la
temperatura no es tan similar debido a que las entalpas de reaccin del modelo cintico 4 (B)
son superiores a las del modelo cintico 4 (A). Por otra parte, la similitud entre los modelo 3, 5
78
(B) y 6 lumps es ms marcada tanto en la prediccin de la conversin del gasleo como en la

prediccin de la temperatura. En la segunda mitad del riser la prediccin de la funcin de
desactivacin entre los modelos cinticos es muy parecida.
Rend. del coque [% peso]
6 lumps, 4.70%
5 (B) lumps, 4.6 %
5 (A) lumps, 4.7%
4 (B) lumps, 4.7%
4 (A) lumps, 4.6%
3 lumps, 4.6%
Planta, 4.7%
0
0
10
20
30
40
Figura 4.10 Rendimiento del coque a la salida del riser.
860
6 lumps, 798 K
5 (B) lumps, 797K
5 (A) lumps, 811 K
4 (B) lumps, 813 K
4 (A) lumps, 824 K
3 lumps, 792 K
Planta, 796 K
Temperatura en el riser [K]
850
840
830
820
810
800
790
780
0
10
20
30
40
Figura 4.11 Temperatura a la salida del riser.
79
Figura 4.12 Funcin de desactivacin del catalizador a la salida del riser.
En la Figura 4.13 se muestra el peso molecular de la mezcla reaccionante a lo largo del

riser para los seis modelos cinticos. Los modelos de 3, 5 (B) y 6 lumps nos indican que la
alimentacin se ha desintegrado catalticamente hacia especies ms ligeras que los modelos 4
(A), 4 (B) y 5 (A). La Figura 4.14 muestra que los modelos que predicen especies ms ligeras
tienen una densidad menor que la de los modelos que predicen especies ms pesadas. Adems,
La Figuras 4.15 y 4.16 indican que los modelos que forman especies ms ligeras predicen
velocidades y fracciones vacas ms elevadas que la de los modelos que forman especies ms
pesadas. La velocidad y fraccin vaca del gas va aumentando conforme la reaccin se lleva a
cabo a lo largo del riser debido a que el gasleo se desintegra en especies ms ligeras. Por lo
tanto, stas especies son menos densas, se expanden y viajan con mayor facilidad que las
especies contenidas en el gasleo al iniciar la reaccin.
80
400
6 lumps, 68.7
5 (B) lumps, 70.8
350
5 (A) lumps, 96.8

4 (B) lumps, 99.9
PM del gas [Daltons]
300
4 (A) lumps, 100.7

3 lumps, 70.8
250
200
150
100
50
0
0
10
20
30
40
Figura 4.13 Peso molecular del gas a la salida del riser.
Figura 4.14 Densidad del gas a la salida del riser.
81
Figura4.15 Fraccin volumtrica del gas a la salida del riser.
10
9
vg [m/s]
8
7
6
5
6
5
5
4
4
3
4
3
lumps, 8.60 m/s

(B) lumps, 8.34 m/s
(A) lumps, 6.20 m/s
(B) lumps, 6.02 m/s
(A) lumps, 6.06 m/s
lumps, 8.27m/s
2
0
10
20
30
40
Figura 4.16 Velocidad superficial del gas a la salida del riser
La Figura 4.17 presenta los perfiles del ACL para los modelos 4B, 5A, 5B y 6 lumps.
Los modelos 4B, 5A y 6 lumps presentan un mximo en los dos primeros metros del riser, lo
cual nos indica que al inicio de la desintegracin el ACL se comporta como producto aunque,
82
posteriormente, funge como reactivo al desintegrarse en lumps ms ligeros. En los resultados

de Gao et al., (1999), este fenmeno se presenta antes de los primeros cinco metros del riser.
En los modelos 3 y 4A lumps no se presenta este mximo dado que el ACL no se separa del
gasleo. Los resultados indican que un mximo en el rendimiento de ACL puede ocurrir
cuando el lump de gasolina pesada se independiza del lump de ACL. Tal prediccin es
importante porque este fenmeno puede ocurrir con la gasolina ligera. Nace et al. (1971),
Jacob et al. (1976), Avidan y Shinnar (1990) reportan mximos en el rendimiento de la
gasolina en experimentos a nivel laboratorio. Los experimentos suelen llevarse a cabo en
rectores de lecho fijo para determinar la influencia de las caractersticas del catalizador sobre
las reacciones de desintegracin cataltica o bien para el desarrollo de modelos cinticos. Por
otra parte, Dewachtere et al. (1999), a travs de la qumica del carbocatin, analiza las
especies que estn contenidas en la gasolina e indica que los mono-aromticos presentan un
mximo en los primeros dos metros del riser, cuya longitud total es de 50 metros. Gao et al.
(1999) analiza los perfiles axiales de los rendimientos de los productos FCC en un riser de 27
metros de longitud e indica que el perfil axial de la gasolina presenta un mximo a los 11.4
metros. Esto se explica por la diferencia de reactividad de los componentes pesados de la
gasolina los cuales continan desintegrndose hacia especies ms ligeras. El resultado global
de este fenmeno se conoce como sobrecraqueo.
45
6 lumps
Rend del ACL [% peso]
40
5 (B) Lumps
5 (A) lumps
35
4 (B) lumps
30
25
20
15
10
5
0
0
Figura 4.17 Rendimiento del aceite cclico ligero.
83
La Figura 4.8 muestra que los modelos cinticos propuestos por este trabajo no tienen
la capacidad para predecir el sobrecraqueo de la gasolina. Sin embargo, nos indica que la
gasolina ligera tiende hacia un equilibrio aparente hacia la salida del riser, debido a que el
catalizador ha perdido su actividad. La prdida de la actividad del catalizador ocasiona que las
reacciones de desintegracin no puedan continuar a velocidades de reaccin altas como
ocurren en los primeros metros del riser.
4.1.3 Anlisis del estado dinmico

La dinmica a lazo abierto nos permite conocer varios aspectos importantes como las
respuestas transitorias de las variables de proceso cuando realizamos perturbaciones en las
variables de operacin y la multiplicidad de estados estacionarios. Las variables principales de
operacin, y que convenientemente se utilizan en el control del proceso, son el flujo de
catalizador, el flujo de aire y la temperatura de precalentamiento. La temperatura del aire y el
flujo de gasleo tambin son variables de proceso y tienen un efecto significativo en el
proceso FCC. Estas variables de proceso no se toman como variables de control, debido a que
el flujo de gasleo est establecido para satisfacer la demanda y el efecto de la temperatura del
aire no es importante en la dinmica FCC. Sin embargo, estas variables permiten regular la
temperatura de operacin del proceso (Hernndez-Barajas, 2006). Algunas de las variables de
proceso son los rendimientos de los productos FCC, la concentracin de oxgeno y monxido
de carbono en el regenerador, el contenido de coque sobre el catalizador, la temperatura en el
riser y regenerador, entre otras.
En esta seccin se muestra la influencia del modelo cintico sobre la respuesta
dinmica a lazo abierto del rendimiento de la gasolina cuando el proceso sufre una
perturbacin tipo escaln en el flujo del catalizador de magnitud igual al 5%, ver Figura 4.18.
La perturbacin se realiza aumentando el 5% del flujo del catalizador seguida de una
disminucin del 5% y, posteriormente, por un aumento del 5%. Se observa que los cambios en
el rendimiento de gasolina ligera para los modelos 5A y 6 lumps son mayores que en los otros
modelos. Si se sigue perturbando el proceso FCC y los cambios son grandes se corre el riesgo
que el proceso descienda al estado inferior. En este punto no hay reaccin qumica en el riser
y en el regenerador. Sin embargo, las tendencias dinmicas permanecen iguales y por tanto no
dependen del modelo cintico.
84
52
Gasolina [% peso]
50
48
46
3 Lums, 4 (A) Lumps, 4 (B)
Lumps, 5 (B) Lumps
44
5 (A) Lumps, 6 Lumps
42
40
0
Tiempo [horas]
Figura 4.18 Efecto sobre las respuestas a lazo abierto utilizando varios
modelos cinticos. Perturbaciones del 5% en el flujo del catalizador
Por otra parte, los diagramas de calor regenerado-removido permiten conocer la

posicin y el nmero de estados estacionarios. van Heerden (1953) aplica los diagramas de
calor generado-removido en la sntesis de amonaco y establece que las reacciones
exotrmicas son las causantes de la multiplicidad de estados estacionarios. La sntesis de
amonaco es un proceso auto-trmico, tal y como lo es el proceso FCC. Un proceso autotrmico es aqul que aprovecha la energa que genera para su propio desarrollo. En el caso del
proceso FCC, las reacciones de combustin del coque que se llevan a cabo en el regenerador
son de naturaleza exotrmica y, por lo tanto, son las causantes del fenmeno de la
multiplicidad de estados estacionarios de este proceso. Adems, la vaporizacin y el calor
endotrmico de las reacciones de desintegracin que ocurren en el riser se satisfacen con el
calor que generan las reacciones exotrmicas. En este trabajo se construyen diagramas de calor
generado-removido para analizar si la eleccin del modelo cintico de desintegracin afecta la
multiplicidad de estados estacionarios. Ahora bien, el procedimiento para construir el
diagrama de calor generado-removido consiste en fijar la temperatura del lecho denso y
resolver las EDO(t) y EDO(z) hasta alcanzar el estado estacionario. Al fijar la temperatura del
lecho denso implica que la Ecuacin (3.47) es igual a cero y que podemos separar el calor
generado por la reaccin del calor removido por el aire y el catalizador:
85
Qgen F H Fsc Cps Tdil Tden
(4.8)
Qrem F Cp Tden Trt Fa Cpa Tden Ta Fs Cps Tden Trt
(4.9)
Los calores generado y removido son graficados con respecto a la temperatura del
lecho denso a la cual fueron evaluados, y el procedimiento se repite en el intervalo de
temperatura de lecho denso que sea de inters. Sin embargo, debe tomarse en cuenta que la
temperatura mxima permitida en el lecho denso no exceda los 1100 K. Una temperatura
mayor a 1100 K ocasionara la fusin de los ciclones y la destruccin de la estructura cristalina
del catalizador (Sadeghbeigi, 1995). Una vez que se han obtenido los calores generado y
removido a diferentes temperaturas, el diagrama nos muestra las intersecciones de las dos
curvas de calor de acuerdo a las condiciones de operacin y parmetros del caso en estudio,
Figura 3.19. La curva cuasi-lineal corresponde al calor removido y la curva en forma de S
representa el calor generado por las reacciones de combustin. Las intersecciones nos indican
los estados estacionarios del proceso FCC. van Heerden (1953) establece que un estado
estacionario es estable si la derivada de la curva del calor generado es menor que la derivada
de la curva de calor removido. Si ocurre lo contrario el estado estacionario es inestable.
Entonces, las intersecciones A y C de la Figura 4.19 son estados estacionarios estables y la
interseccin B es un estado estacionario inestable.
dQgen
dT
dQrem
dT
(4.10)
Los dos estados estables son conocidos como estado estable inferior y estado estable
superior. El estado inferior se hace presente cuando el proceso FCC no posee suficiente
energa para propiciar las reacciones qumicas tanto en el riser como en el regenerador. Por su
parte, el estado superior ocurre a las temperaturas tpicas del proceso y es el estado
estacionario comn para la operacin de la mayora de las unidades FCC. Por ltimo, el estado
inestable se le conoce como estado intermedio, y que por su misma naturaleza inestable,
tiende a emigrar hacia alguno de los dos estados estables referidos anteriormente.
86
3000
Calor [kJ/kg de carga]
2500
2000
A
1500
B
1000
Qrem
500
Qgen
C
0
300
500
700
900
1100
Temperatura del lecho denso [K]
Figura 4.19 Diagrama de calor generado-removido.
Para determinar la influencia del modelo cintico sobre la multiplicidad de estados

estacionarios, se construyen diagramas de calor para cada modelo cintico. La Figura 4.20
3000
3 lumps, T den = 960 K
4B lumps, T den = 960 K
2500
Calor [kJ/kg de carga]
6 lumps, T den = 980 K
2000
1500
1000
Qrem
500
Qgen
0
300
500
700
900
1100
Temperatura del lecho denso [K]
Figura 4.20 Diagrama de calor generado-removido mostrando tres estados estacionarios

para tres modelos cinticos: 3 lumps, 4 (B) lumps y 6 lumps.
87
muestra que el nmero de estados estacionarios permanece constante independientemente del

modelo cintico, y la diferencia principal es que el estado superior ocurre a una temperatura
del lecho denso diferente, siendo superior la del modelo de seis lumps.
4.2 APLICACIN DE LA TERMODINMICA CONTINUA
Como se discuti en el Captulo 2 la termodinmica continua es un procedimiento que
describe la composicin de una mezcla continua a travs de una funcin de distribucin. En el
proceso FCC, tanto la corriente de la alimentacin del riser, de elevado peso molecular, como
la corriente de los productos del riser, de peso molecular menor, contienen un nmero grande
de componentes. Por lo tanto, la composicin de ambas corrientes puede describirse a travs
de una funcin de distribucin continua. En este trabajo se emplea la funcin de distribucin
gamma para describir la composicin de las corrientes de la alimentacin y productos del
riser.
4.2.1 Caracterizacin de la alimentacin y productos del riser

La caracterizacin de la alimentacin y productos del riser se realiza aplicando un
algoritmo de termodinmica continua (Flix-Flores, 2001), ver Figura 4.21. El algoritmo
consiste en:
a) Dividir arbitrariamente la mezcla en n pseudocomponentes y proporcionar el
peso molecular y la fraccin mol o peso de cada pseudocomponente, el peso
molecular mnimo (), y un valor inicial de .
b) Calcular un vector de fraccin mol a travs de la integracin de la funcin de
distribucin gamma entre los lmites inferior y superior:
LI
LS
PM expi PM expi 1
2
PM expi PM expi 1
2
(4.11a)
(4.11b)
c) Calcular la suma de los errores de la fraccin mol, (Zexp-Zcal)2.
88
d) Emplear el mtodo de Seccin Dorada para proponer un nuevo valor para el

parmetro y regresar al inciso a hasta que se encuentre el valor ptimo.
Z iexp , PM iexp ,
, N y 0
PMexp
promedio
i = 1,2,..., N-1
LI =
N= 1
PM
LI
LS
PM
exp
i
exp
i
PM iexp
1
2
PM iexp
1
2
PM
cal
i
PM
cal
promedio
LS
LI
PM F PM dPM
Z ical
PM
cal
i
Z ical
cal
i
LS
LI
F PM dPM
i 1
exp
i
Z ical
i 1
Proponer
2 , 3 , ..., n-1 , n , n+1
exp
i
Zical
Z
2
n 1
i 1
exp
i
Zical
Imprimir n
Z
2
i 1
exp
i
Zical
n 1
Fin
4.21 Algoritmo para encontrar el parmetro de la funcin de distribucin gamma.
En el inciso a del algoritmo de termodinmica continua se requiere de la composicin

molar o peso y del peso molecular experimental de cada pseudocomponente. En el caso de la
alimentacin, la composicin y el peso molecular experimental se obtuvieron a partir de la
curva de destilacin ASTM-D1160. Esta curva de destilacin mide los puntos de ebullicin de
hidrocarburos lquidos pesados, como la alimentacin del proceso FCC, cuando se ha
destilado el 0, 10, 50, 90 y 95% del volumen de la mezcla. La destilacin se realiza a vaco y,
posteriormente, los resultados se corrigen a la presin atmosfrica a travs de correlaciones.
Adems, la mxima temperatura de destilacin que permite es de 810 K debido a que una
89
temperatura mayor propicia la desintegracin trmica (Sadeghbeigi, 1995). En este trabajo se

interpol la temperatura del 5% de volumen y se extrapol la temperatura final de ebullicin
(100% vol.) con el fin de definir los cortes de punto de ebullicin de cada pseudocomponente
y calcular el parmetro de la funcin de distribucin gamma. Entonces, las temperatura al 5
y 100% de volumen son expresadas a travs de:
T100% T90% T10% T0%
(4.12)
T5% T0% T100% T95%
(4.13)
Por lo tanto, los pseudocomponentes de la alimentacin se definen: a) 0 5% vol, b) 5 10%

vol, c) 50 90% vol, d) 90 95 % vol, y f) 95 100 % vol.
La temperatura de ebullicin de cada pseudocomponente es una media aritmtica entre
las temperaturas de corte. Con la temperatura de ebullicin podemos evaluar la densidad
relativa de cada pseudocomponente. La expresin para evaluar la densidad de cada
pseudocomponente se obtuvo al correlacionar densidades reales de productos FCC
(Hernndez-Barajas, 2003):
relativai 0.14672 Tb0.3243
(1.8Tb )
KW
1
3
(4.14)
donde relativa(i) es la densidad relativa de cada pseudocomponente y KW es el factor de

Watson. Por lo tanto, con la densidad relativa y la temperatura de ebullicin obtenemos el
peso molecular de cada uno de ello a travs de correlaciones empricas (Hariu y Sage, 1969;
Sim y Daubert, 1980; Kesler-Lee, 1976; Riazi y Daubert, 1987), y la fraccin mol de cada
pseudocomponente es evaluada a partir de la densidad y el peso molecular. Una vez que se
obtienen los pesos moleculares y la fraccin mol de cada pseudocomponente, el siguiente paso
es evaluar el parmetro de la funcin de distribucin gamma de la alimentacin. La Tabla
4.11 muestra la caracterizacin de la alimentacin para dos casos seleccionados de la base de
datos los cuales son tpicos representativos de todo el conjunto de casos (ver Apndice A).
90
Tabla 4.11 Caracterizacin de la alimentacin para dos casos seleccionados de la base de datos.
Caso 12 Caso 18
Caso 12
Caso 18
Fraccin mol:
ASTM-D1160, K
0% vol.
443
542 0 - 5%
0.0713
0.0635
5%
526
621 5 - 10%
0.0590
0.0544
10%
570
639 10 - 50%
0.4324
0.4235
50%
669
713 50 - 90%
0.3620
0.3755
90%
769
786 90 - 95%
0.0387
0.0420
95%
813
804 95 - 100%
0.0365
0.0411
100%
896
883 PM(exp)promedio
259.68
307.11
T MEABP (K)
654.3
703.7
Densidad relativa.
0.905
0.896
Resultados de los parmetros ptimos
KW
11.67
12.08
Densidad relativa por volumen acumulado
8.301
11.247
@ 60/60:
Inicial (0%)
0.842
0.928
15.167
9.780
5% vol.
0.942
1.016 (xexp-xcalc)2
1.21E-02
9.69E-03
10%
0.993
1.035 PM(cal)cal
259.69
307.11
50%
1.104
1.111 PM(exp)prom - PM(cal)prom
1.24E-05
1.10E-05
90%
1.209
1.186 Fraccin molcal
95%
1.254
1.203
0-5% Vol
0.0019
0.0016
100%
1.337
1.280
5-10%
0.1105
0.1016
10-50%
0.4875
0.4712
PMexp por volumen acumulado
Inicial (0%)
133.79
197.10
50-90%
0.3390
0.3639
0 5% vol
148.84
214.32
90-95%
0.0533
0.0536
5 - 10%
189.74
254.86
95-100%
0.0079
0.0082
10 - 50%
230.31
281.44 PMcal
50 - 90%
301.28
338.60
0-5% Vol.
164.6
230.5
90 - 95%
365.02
384.37
5-10%
197.2
258.0
95 - 100%
413.08
417.64
10-50%
239.2
290.5
50-90%
291.9
330.1
90-95%
352.9
375.6
95-100%
413.2
418.6
La Figura 4.22 muestra la comparacin de las composiciones calculadas con el

algoritmo de termodinmica continua con las composiciones experimentales obtenidas a partir
de las curvas de destilacin ASTM D-1160 para los dos casos seleccionados. As, podemos
inferir que el algoritmo de termodinmica continua, a partir de la distribucin gamma, es
capaz de predecir favorablemente la distribucin de las especies contenidas en la alimentacin
del proceso FCC. La Figura 4.23 muestra la funcin de distribucin gamma para las dos
alimentaciones las cuales indican que la alimentacin del caso 18 contiene especies ms
pesadas que la alimentacin del caso 12.
91
a) Caso 12
60
Experimental.
Calculada
Composicin [%, mol]
50
40
30
20
10
0
120
180
240
300
360
420
480
420
480
Peso Molecular [Daltons]
b) Caso 18
60
Experimental.
Calculada
Composicin [%,mol]
50
40
30
20
10
0
120
180
240
300
360
Figura 4.22 Comparacin de las composiciones calculadas con el algoritmo de Termodinmica Continua con
las composiciones obtenidas a partir de las curvas de destilacin ASTM para dos alimentaciones del proceso
FCC.
92
0.014
Caso 12
Caso 18
0.012
F(M)
0.01
0.008
0.006
0.004
0.002
0
130
230
330
430
530
Figura 4.23 Descripcin de la alimentacin del proceso FCC a travs de la distribucin

gamma para dos casos de estudio.
Una vez conocidos los parmetros de la alimentacin, deben estimarse los parmetros
de los productos del riser a partir del algoritmo de termodinmica continua. Para tal propsito,
se tomaron en cuenta varios esquemas de agrupamiento de los productos conteniendo 6, 9, 13,
21, 29 y 30 pseudocomponentes. El esquema de 6 pseudocomponentes est conformado por
fracciones identificables a escala industrial tales como aceite cclico pesado (Tb: 648 810 K),
aceite cclico ligero (Tb: 550 648 K), gasolina pesada (Tb: 475 648 K), gasolina ligera (Tb:
309 475 K), butanos butilenos (Tb: 231 309 K) y gases ligeros (C1 C3, H2 y H2S, Tb <
231 K). Por otra parte, los otros esquemas de agrupamiento toman en cuenta la subdivisin de
los pseudocomponentes identificables como lo muestra la Tabla 4.12.
La prediccin del parmetro de la funcin de distribucin gamma se obtiene a partir
de la curva de destilacin ASTM-D86. Esta norma mide los puntos de ebullicin tanto de
hidrocarburos lquidos ligeros como los productos FCC al destilarse a varios porcentajes de
volumen acumulado. Esta tcnica se realiza a la presin atmosfrica y la mxima temperatura
de destilacin que permite esta tcnica es de 671 K, debido a que una temperatura mayor
favorece las reacciones de desintegracin trmica (Sadeghbeigi, 1995). La forma de aplicar la
curva de destilacin ASTM-D86 es conviertiendola en la curva de destilacin TBP (True
Boiling Point) para generar los pseudocomponentes. La curva de destilacin TBP posee mayor
93
Tabla 4.12 Esquemas de agrupamiento en la corriente de productos basados en la curva de destilacin TBP.
30 pseudocomponentes
Gases
1.
2.
3.
Gases
4.
H2
C1
C2
5.
6.
H2 S
C3
C4
H2 C1
C2
H2 S
C3
C4
1.
2.
3.
4.
5.
GL
7.
8.
9.
10.
11.
12.
GP
0 10 %
10 25 %
25 50 %
50 75 %
75 90%
90 100%
ACL
19.
20.
21.
22.
23.
24.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
GL
0 10 %
10 25 %
25 - 50 %
50 75 %
75 90%
90 100
ACP
0 10 %
10 25 %
25 - 50 %
50 75 %
75 90%
90 100
25.
26.
27.
28.
29.
30.
GP
0 10%
10 25 %
25 50 %
50 75 %
75 90 %
90 100
6.
7.
8.
9.
10.
11.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
15.
16.
17.
15.
16.
17.
0 10%
10 25 %
25 50 %
50 75 %
75 90 %
90 100 %
ACP
19.
20.
21.
22.
23.
24.
25.
26.
27.
28.
29.
0 10%
10 25 %
25 50 %
50 75 %
75 90 %
90 100 %
Gases
H2 C1
C2
H2 S
C3
C4
GL
H2 - C1
C2
H2 S
C3
C4
1.
2.
3.
4.
5.
GP
0 25 %
25 50 %
50 75 %
75 100 %
ACL
14.
14.
0 10%
10 25 %
25 50 %
50 75 %
75 90 %
90 100 %
18.
2.
13.
ACL
0 10 %
10 25 %
25 - 50 %
50 75 %
75 90%
90 100
Gases
1.
12.
10.
11.
12.
13.
GL
0 25 %
25 50 %
50 75 %
75 100 %
ACP
0 25 %
25 50 %
50 75 %
75 100 %
18.
19.
20.
21.
GP
0 50 %
50 100 %
6.
7.
8.
9.
ACL
0 25 %
25 50 %
50 75 %
75 100 %
0 50 %
50 100 %
ACP
0 50 %
50 100 %
10.
11.
9 pseudocomponentes
12.
13.
0 50 %
50 100 %
6 pseudocomponentes
Gases
1.
2.
3.
4.
5.
H2 C1
C2
H2 S
C3
C4
6.
7.
8.
9.
GL
GP
ACP
ACL
1.
2.
3.
4.
5.
6.
C1-C3 + H2-H2S
C4
GL
GP
ACL
ACP
grado de separacin que las curvas de destilacin ASTM. Por otro lado, la obtencin de los
parmetros de distribucin para la carga si estn basados en la curva de destilacin ASTM-
94
D1160, en lugar de la curva TBP. La razn por la cual la curva ASTM-D1160 ha sido usada
en lugar de la curva TBP obedece al hecho de la carencia de valores de TBP al 5%
La generacin de los pseudocomponentes se consigue dividiendo la curva TBP en un
nmero determinado de cortes basado en el porcentaje de volumen acumulado. A cada corte se
le calcul la fraccin mol y el peso molecular promedio para obtener el parmetro de la
funcin de distribucin gamma de los productos. El peso molecular promedio de cada
pseudocomponente se evala a travs de las correlaciones que se emplearon para determinar el
peso molecular de los pseudocomponentes de la alimentacin. Los esquemas de agrupamiento
incluyen compuestos de peso molecular bajo, mediano y alto. Para conocer cul esquema de
agrupamiento es el ms adecuado en la descripcin de los productos, se seleccion como
criterio el promedio de los errores relativos de los rendimientos de los productos.
En la Tabla 4.13 se muestran los errores relativos promedio de los rendimientos de los
tres cortes tpicos para los diferentes esquemas de agrupamiento. En los rendimientos de los
productos FCC se considera como los tres cortes tpicos a los gases, la gasolina ligera y al
gasleo no convertido (ACP + ACL + GP). El esquema de agrupamiento que mejor predice a
la gasolina ligera y al gasleo no convertido es el esquema de 21 pseudocomponentes y el
esquema que mejor predice a los gases es el de 13 pseudocomponentes.
Tabla 4.13 Promedio de los errores relativos de los rendimientos,

Pseudocomponentes
Z iexp Z ical
Z iexp
100
N casos26
Esquema
6
13
21
29
30
Gases
39.0
39.0
3.5
10.9
19.1
12.72
Gasolina ligera
39.4
21.5
5.6
4.5
6.8
9.8
GP + ACL + ACP
40.4
11.8
10.3
8.6
9.0
18.0
La Figura 4.24 ilustra la capacidad de prediccin de los rendimientos de los productos

para la base de datos de 26 casos de operacin con los esquemas de 13 y 21
pseudocomponentes. La Figura 4.25 muestra las funciones de distribucin gamma de los
productos para los casos de estudio 12 y 18. Al describir la corriente de productos con la
distribucin gamma podemos predecir la composicin de la gasolina o de otro producto FCC
cuando se encuentra entre dos lmites de peso molecular. Por ejemplo, para el caso 12 y con el
esquema de 13 pseudocomponentes decidimos que la gasolina se encuentre entre 72 y 170
95
Daltons. As, su composicin molar es 0.3 a la cual le corresponde una fraccin peso de 0.445
y peso molecular promedio de 109 Daltons. La Tabla 4.14 muestra los parmetros de la
funcin de distribucin gamma de dos casos de acuerdo al esquema de agrupamiento de 13 y
21 pseudocomponentes, los cuales se obtuvieron a travs del algoritmo de termodinmica
continua.
Tabla 4.14 Parmetros de la distribucin gamma evaluados a partir del algoritmo de termodinmica continua,
para dos casos de operacin industrial y de acuerdo a dos esquemas de agrupamiento. = 0.
Parmetro
Caso 12
Caso 18
Caso 12
Caso 18
1.17
1.70
1.14
1.82
61.72
44.90
63.40
44.08
PMprom.
72
80
72
80
Al demostrar que los esquemas de agrupamiento de 13 y 21 pseudocomponentes tienen

mayor capacidad de prediccin de los rendimientos del proceso FCC se emplearon estos
esquemas para generar correlaciones de los parmetros de la corriente de productos como
una funcin de las caractersticas de la alimentacin, las caractersticas del catalizador y las
condiciones de operacin.
4.2.2 Modelo emprico del parmetro de la funcin de distribucin gamma de los
productos FCC.
Se emplean regresiones lineales mltiples debido a que se pretende obtener un modelo
emprico lo ms simple posible. La carencia bibliogrfica del parmetro de la funcin de
distribucin gamma de las corrientes de entrada y salida del riser pudiera no justificar una
regresin no lineal mltiple.
Las caractersticas de la alimentacin (densidad relativa y los parmetros de la funcin
de distribucin gamma de la alimentacin), las condiciones de operacin (la relacin msica
catalizador/alimentacin, C/A, y la temperatura de mezclado, Tmez) y las caractersticas del
catalizador (la relacin msica coque/catalizador, , y la prueba actividad del catalizador en
equilibrio, MAT) son las variables independientes que se emplearon para obtener una regresin
lineal mltiple para predecir el parmetro de la funcin de distribucin gamma de los
96
productos FCC. Entonces, las regresiones lineales mltiples que se obtuvieron para cada
esquema de agrupamiento son expresadas por las siguientes ecuaciones :
a) 13 pseudocomponentes
Rendimientos Calculados [%. peso ]
60
Gases
GL
GP+ACL+ACP
50
40
30
20
10
10
20
30
40
50
60
Rendimientos de Planta [%. peso]
b) 21 pseudocomponentes
Rendimientos Calculados [%. peso ]
60
Gases
GL
GP+ACL+ACP
50
40
30
20
10
10
20
30
40
50
60
Rendimientos de Planta [%. peso ]
Figura 4.24 Comparacin de los rendimientos de planta con los rendimientos calculados a travs del
algoritmo de termodinmica continua para los dos mejores esquemas de agrupamiento.
97
0.01
Caso 12
Caso 18
0.008
F(PM)
0.006
0.004
0.002
0
0
200
400
600
800
Peso molecular
0.01
Caso12
Caso 18
0.008
F(PM)
0.006
0.004
0.002
0
0
200
400
600
800
Peso molecular
Figura 4.25 Descripcin de los productos a partir de la funcin de distribucin
98
Pr od 7.1442 A lim 0.01107 A lim 0.24465 0.00503Tmez 0.00506 C / A

A lim
0.01918 0.30114 MAT 0.34819 relativa
10.23492
(4.15)
Pr od 5.6265 e A lim 0.00755 A lim 0.23953 0.00402 Tmez 0.00545 C / A

A lim
0.01802 0.25923 MAT 0.30240 relativa
7.6736
(4.16)
La obtencin de las regresiones se llev a cabo correlacionando 23 casos de operacin

de la base de datos. Los casos 1,7,11, 16 y 25 de la base de datos se eliminaron debido a que
favoreca la disminucin del factor R2 .La Tabla 4.15 muestra el intervalo de valores de las
variables independientes que han sido empleadas en la determinacin de los parmetros de las
regresiones lineales mltiples.
Tabla 4.15 Intervalo de las variables independientes de las regresiones lineales mltiples.
Variables
Valor mnimo
Valor mximo
ALIM
7.40
14.0
7.7
15.2
ALIM
133
197
ALIM
Tmez (K) (Ecuacin 3.3)
807
855
CATOIL (kg/kg)
7.4
15.4
Cc
0.05
0.95
MAT
65
74
Densidad Relativa
0.8801
0.9232
La Figura 4.26 muestra los resultados de la regresin lineal mltiple de los esquemas
de 13 y 21 pseudocomponentes. Adems, nos indican que las regresiones predicen
adecuadamente el parmetro de la funcin de distribucin gamma de los productos y para
corroborar se procedi a calcular los errores relativos promedio de los rendimientos de los
productos FCC. Los errores relativos promedio de los rendimientos son superiores pero muy
cercanos a los que se predicen con el algoritmo de termodinmica continua, Tabla 4.16.
Adems, la tabla indica nuevamente que el esquema de 13 pseudocomponentes predice
aceptablemente los rendimientos de los gases y el esquema de 21 pseudocomponentes
reproduce apropiadamente a los rendimientos de la gasolina ligera y del gasleo no
convertido.
99
Tabla 4.16 Promedio de los errores relativos de los rendimientos de los 3

cortes tpicos para los esquemas de 13 y 21 pseudocomponentes.
Esquema
Cortes tpicos
13
21
Gases
3.10%
9.8%
Gasolina ligera
6.60
3.6
ACP + ACL+GP
11.45
8.9
La Figura 4.27 ilustra la capacidad de prediccin de los rendimientos de los productos

FCC con el parmetro correlacionado para los 23 casos de operacin de la base de datos de
acuerdo a los esquemas de 13 y 21 pseudocomponentes. La Figura 4.28 muestra las funciones
de distribucin gamma de los productos FCC a partir del parmetro correlacionado con los
dos esquemas de agrupamiento para los dos casos seleccionados. La Tabla 4.17 muestra los
parmetros correlacionados de la distribucin gamma para dos casos de operacin de acuerdo
a los esquemas de agrupamiento de 13 y 21 pseudocomponentes.
Tabla 4.17 Parmetros correlacionados de la distribucin gamma para dos casos
de operacin y de acuerdo a dos esquemas de agrupamiento.
Parmetro
Caso 12
Caso 18
Caso 12
Caso 18
1.15
1.86
1.11
1.83
62.40
43.25
64.90
43.82
0
0
0
0
PM
72
80
72
80
4.2.3 Efecto de las variables independientes

Se analiz el efecto de las variables independientes de las regresiones lineales
mltiples sobre el coeficiente de correlacin R2. Las variables que no tuvieron efecto sobre el
coeficiente fueron la relacin msica catalizador/alimentacin y la prueba de actividad del
catalizador en equilibrio. Por lo tanto, estas variables resultan poco sensibles en el clculo del
parmetro
por lo que fueron descartadas de la correlacin. Los parmetros de las
regresiones lineales sin tomar en cuenta al C/A y al MAT son las siguientes:
100
2
R2 = 0.9366
Alfa Calculada
1.8
1.6
1.4
1.2
1
1
1.2
1.4
1.6
1.8
Alfa Experimental
2
R2 = 0.9431
Alfa Calculada
1.8
1.6
1.4
1.2
1
1
1.2
1.4
1.6
1.8
Alfa Experimental
Figura 4.26 Capacidad de prediccin de las correlaciones del parmetro de la funcin de distribucin
gamma de los productos FCC.
101
Rendimientos Calculados [%. peso]
60
Gases
GL
GP+ACL+ACP
50
40
30
20
10
10
20
30
40
50
60
Rendimientos de Planta [%. peso]
Rendimientos Calculados [ %. peso ]
60
Gases
GL
GP+ACL+ACP
50
40
30
20
10
10
20
30
40
50
60
Rendimientos de Planta [ %. peso ]
Figura 4.27 Comparacin de rendimientos de planta con los rendimientos calculados a travs del
parmetro correlacionado .
102
0.01
Caso 12
Caso 18
0.008
F(M)
0.006
0.004
0.002
0
0
100
200
300
400
500
600
0.01
Caso 12
Caso 18
0.008
F(M)
0.006
0.004
0.002
0
0
100
200
300
400
500
600
Figura 4.28 Descripcin de los productos FCC a travs de la funcin de distribucin gamma. El
parmetro es obtenido a partir de las regresiones lineales mltiples.
103
Pr od 8.2046 A lim 0.3224 A lim 0.0055 0.0213Tmez
(4.17)
A lim
0.3339 0.3812 relativa
12.7271
Pr od 6.3229 e A lim 0.2910 A lim 0.0058 0.0194Tmez
(4.18)
A lim
0.2807 0.3241 relativa
9.2624
La Tabla 4.18 muestra que las regresiones lineales mltiples con 6 variables
independientes predicen el promedio de los errores relativos de los rendimientos de los
productos FCC de una manera aceptable cuando tales errores se comparan con aquellos
obtenidos a partir del uso del parmetro obtenido de los datos experimentales y de la
correlacin con 8 variables independientes. La Tabla 4.19 muestra el coeficiente de
correlacin R2 de las regresiones lineales mltiples con 6 y 8 variables independientes para los
dos esquemas de agrupamiento seleccionados.
Tabla 4.18 Promedio de los errores relativos de los rendimientos de los productos FCC del algoritmo de
termodinmica continua y las regresiones lineales mltiples.
(exp)
Gases
Gasolina ligera
ACP+ACL+GP
3.0
6.6
11.9
(8 var)
3.1
6.6
11.4
(6 var)
3.1
6.8
11.9
(exp)
10.2
4.4
10.7
(8 var)
9.8
3.6
8.9
(6 var)
10.1
3.9
10.8
Tabla 4.19 El coeficiente de correlacin R2 de las correlaciones lineales mltiples

Regresin lineal mltiple
8 variables independientes
0.936
0.943
0.932
0.941
104
4.2.4 Modelo emprico para el parmetro de los productos FCC como una funcin de
la longitud del riser
En las secciones anteriores se aplic el concepto de termodinmica continua para
caracterizar las corrientes de alimentacin y productos del riser, las cuales han sido descritas
con la funcin de distribucin gamma. Ahora, en esta seccin se aplica el algoritmo de
termodinmica continua por cada 0.001 metros del riser para conocer los parmetros de la
funcin de distribucin gamma de la mezcla reaccionante en funcin de la posicin
longitudinal en el riser. El modelo cintico de 6 lumps se aplica para la determinacin de los
parmetros de la distribucin, debido a que ste es el mejor modelo para la prediccin de los
rendimientos de los productos FCC. La Figura 4.29 muestra el perfil longitudinal de la
distribucin gamma para la mezcla reaccionante del caso 17. La figura indica que los
parmetros de la distribucin gamma de la alimentacin cambian rpidamente debido a que la
mayor parte de la conversin del gasleo a especies ligeras ocurre en los primeros metros del
riser. Por ello, la distribucin gamma de la mezcla reaccionante se desplaza hacia los pesos
moleculares ms bajos conforme avanza la reaccin
La Tabla 4.20 muestra los parmetros de la distribucin gamma de la mezcla
reaccionante a lo largo del riser para el Caso 17 de la base de datos. Los parmetros de las
funciones de distribucin de los dems casos de operacin de la base de datos se muestran en
el Apndice A. El peso molecular promedio que nos muestra dicha tabla nos corrobora que
conforme avanza la reaccin se hacen presentes especies ms ligeras. Al final del riser, el peso
molecular de la mezcla reaccionante se aproxima a 80 daltons, el cual es similar al peso
molecular del producto principal del proceso FCC, la gasolina ligera.
Tabla 4.20 Parmetros de la funcin de distribucin gamma. El parmetro = 0.
Caso 17
Longitud del riser (m)
PMpromedio
0.2
1.05
191.96
202.2
0.4
1.00
147.6
174.8
0.8
1.02
147.1
150.1
1.68
1.09
116.75
127.72
10
1.37
68.05
93.13
20
1.40
60.78
85.20
30
1.38
58.99
81.44
40
1.35
58.64
79.06
105
0.014
0.0 m.
0.012
0.2 m.
0.4 m.
0.01
0.8 m.
F(PM)
1.68 m.
0.008
10 m.
20 m.
0.006
30 m.
40 m.
0.004
0.002
0
0
200
400
600
800
Peso molecular
Figura 4.29 Perfil longitudinal de la distribucin gamma.
Una vez conocido el parmetro
de la funcin de distribucin gamma con el
algoritmo de termodinmica continua a lo largo de la longitud del riser, se correlacionaron los

26 casos de operacin industrial con la subrutina GREG para obtener un modelo emprico.
Para realizar tal correlacin, el riser fue discretizado en 1000 secciones de longitud uniforme,
lo conlleva a correlacionar 26000 datos. El modelo emprico predice el parmetro en
funcin de la longitud del riser. Una funcin racional tipo Pad (Burden y Faires, 2002) se
eligi como modelo de correlacin debido a la alta capacidad de extrapolacin y
economizacin relacionada a este tipo de funciones. Economizacin es un trmino empleado
para referirse al uso de un nmero mnimo de parmetros pero con la misma capacidad de
prediccin de un polinomio de orden n.
a0 a1 z a2 z 2 a3 z 3 a4 z 4
1 a5 z1 a6 z 2 a7 z 3
(4.19)
Los coeficientes de los polinomios estn en funcin de la densidad y la temperatura de

ebullicin de la alimentacin:
106
ai b0,i b1,i A lim b2,iTb A lim
(4.19a)
b00 =
65.71244
b10 =
129.75999
b20 =
-0.26696
b01 =
1305.61599
b11 =
-2752.01398
b21 =
1.72088
b02 =
-27554.04049
b12 =
-2853.16993
b22 =
46.42417
b03 =
-2404.95993
b13 =
-11667.06183
b23 =
19.61387
b04 =
12.52582
b14 =
22.61762
b24 =
-0.05073
b05 =
966.06273
b15 =
571.81182
b25 =
-2.29003
b06 =
-24304.94403
b16 =
49.93645
b26 =
49.93645
b07 =
-1076.74390
b17 =
-7326.08355
b27 =
11.64351
La Figura 4.30 muestra que el modelo tiene la capacidad para predecir el parmetro
de la funcin de distribucin gamma. Adems, indica que al inicio del riser el parmetro
aumenta paulatinamente para posteriormente mantenerse casi constante.
8
7
Exp
6
Cal
Alfa
5
4
3
2
1
0
0
10
15
20
25
Longitu del riser(m)
30
35
40
Figura 4.30 Comparacin entre el parmetro calculado con el algoritmo de termodinmica continua y el
calculado con la regresin que est en funcin de la longitud del riser.
107
4.3 CAIDA DE PRESIN EN EL RISER

En la base del riser se establece el balance de energa para determinar la temperatura
de mezclado. La Ecuacin (3.3), las entalpas de la alimentacin, en fase vapor y lquida, se
calculan a partir de una correlacin emprica para el Cp, mientras que la Hvap es evaluada a
travs de la ecuacin de estado de Peng-Robinson (1976). Las entalpas para el vapor de agua,
coque y el catalizador se determinan a travs de valores para las condiciones de presin y
temperaturas existentes. En este trabajo, una vez obtenidos los parmetros de la funcin
distribucin gamma de la alimentacin a travs del algoritmo de termodinmica continua, se
procede a definir los pseudocomponentes de manera matemtica a travs del mtodo de
integracin de la cuadratura de Gauss-Laguerre (Cotterman et al., 1986) y aplicar el algoritmo
de Vzquez-Romn et al. (1999) para determinar la temperatura de mezclado con la Ecuacin
(3.4). Este algoritmo implementa la ecuacin de estado cbica generalizada de Mika (1989)
para evaluar las propiedades termodinmicas. De la ecuacin de estado cbica generalizada de
Mika, es posible elegir una ecuacin de estado clsica y en este trabajo se eligi la ecuacin de
Peng-Robinson (1976). Las entalpas para el vapor de agua, coque y el catalizador, tambin, se
determinan a travs de valores para las condiciones las condiciones de presin y temperaturas
existentes. La Tabla 4.21 muestra la temperatura de mezclado para la base de datos con las
Tabla 4.21 Temperatura de mezclado.
Caso
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14*
Aspen Plus 10.2

(mtodo API)
822.05
816.14
823.03
827.13
824.82
832.08
838.35
849.93
864.42
844.53
861.33
848.49
834.78
852.18
Ec. (3.3)
814.48
807.72
815.11
819.19
814.08
820.62
828.34
840.60
854.76
835.77
853.71
839.89
824.88
841.89
Este trabajo
823.24
817.25
823.76
826.65
825.44
831.44
838.31
849.61
863.94
844.47
860.95
849.17
848.49
847.82
Caso
*
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
Aspen Plus 10.2

(mtodo API)
846.60
844.48
842.86
828.83
829.37
832.97
821.99
827.15
831.55
842.88
847.94
841.37
832.12
834.05
Ec. (3.3)
837.90
835.22
833.71
822.00
820.78
826.14
815.35
816.79
823.03
834.77
839.83
834.86
825.33
826.08
Este trabajo
846.44
833.88
843.37
829.05
821.69
830.55
822.76
828.11
833.06
843.60
848.24
841.61
832.82
835.12
Se discriminaron en la obtencin de los factores de frecuencia
Ecuaciones (3.3) y (3.4). Adems, se incluye la temperatura de mezclado obtenida a partir de

la mezcla perfecta de las corrientes en el simulador Aspen Plus 10.2. La temperatura de
mezclado obtenida por este trabajo coincide con la del simulador comercial lo cual nos indica
108
que la alimentacin del proceso FCC puede caracterizarse aceptablemente aplicando de

termodinmica continua. Por otra parte, la Ecuacin (3.3) tiene un ligero error en la prediccin
de la temperatura de mezclado.
Por otra parte, se analiza el efecto de la caida cada de presin, del clculo de la
temperatura de mezclado y de la densidad de la mezcla reaccionante (gas ideal y ecuacin de
estado cbica) sobre los productos FCC y la temperatura del riser. La Tabla 4.22 muestra para
varias opciones de simulacin: a) los factores de frecuencia y el promedio del error relativo del
gasleo no convertido (ACP+ACL+GP) gasolina ligera, gases y temperatura de 26 casos de
operacin.
Los resultados de la Tabla 4.22 indican que al incluir la derivada de presin en el
modelo de flujo pistn del riser la capacidad de prediccin es ligeramente superior al modelo
que no la incluye. Por otra parte, los rendimientos predichos de los productos FCC y la
temperatura final del riser predicha se aproximan a los valores de planta cuando la
temperatura de mezclado es evaluada a partir de entalpas evaluadas a travs de una ecuacin
de estado. Sin embargo, cuando la temperatura de mezclado es determinada a partir de la
Ecuacin (3.3) y el modelo de flujo pistn del riser no incluye la derivada de la presin se
predicen rendimientos y temperaturas aceptables.
Los perfiles longitudinales del caso 17 obtenidos a partir de: a) el modelo cintico de 6
lumps, b) la Tmez
evaluada con una ecuacin de estado cbica y bajo el concepto de
termodinmica continua, c) cada de presin y d) la densidad de la mezcla reaccionante

determinada a travs de una ecuacin de estado cbica son comparados con los perfiles
obtenidos con a) el modelo cintico de 6 lumps, b) la Tmez evaluada con la Ecuacin (3.3), c)
sin cada de presin y d) la densidad de la mezcla reaccionante evaluada con la ley de gas
ideal. Las Figuras 4.31 a 4.35 muestran los perfiles longitudinales del caso 17. La Figura 4.31
muestra que la presin no sufre cambios apreciables a lo largo del riser. La Figura 4.32
muestra que los rendimientos de los productos FCC no se ven influenciados por el ligero
cambio que sufre la presin. La Figura 4.33 muestra que la cada de la temperatura es
ligeramente superior cuando se consideran cambios de presin a lo largo del riser. Sin
embargo, la temperatura final del riser con y sin cada de presin es muy prxima a la
temperatura de operacin industrial. La Figuras 4.34 y 4.35 muestran que la velocidad,
109
Tabla 4.22 Factores de frecuencia y errores relativos promedios de los

productos FCC, bajo diferentes opciones de simulacin.
Consideraciones en la
Evaluacin de factores de
frecuencia.
.
Modelo cintico: 6 lumps.
En el clculo de la Tmez, la
entalpa de la alimentacin
es evaluada a partir de Cps.
La Tmez es evaluada con el

simulador Aspen Plus 10.2,
utilizando la ecuacin de
estado de Peng-Robinson
(1976) para el clculo de la
Sin cada de presin.
La densidad del gas a lo
largo del riser es evaluada a
partir de la ley de gas ideal

simulador Aspen Plus 10.2,
Con cada de presin.
La densidad del gas a lo
largo del riser es evaluada a
partir de la ley de gas ideal
90.323117
28517.264372
10082.385120
430.719299
6677.042283
5435.062315
1895.833875
30263.343924
11499.633269
239274.861023
12.497804
0.164301
0.028826
0.002761
0.015345
31.971460
88.836340
26542.042625
10378.062882
258.544855
16574.444038
9183.343356
1376.167854
33281.987243
10548.488999
257998.561720
15.283402
0.270922
0.084606
0.003760
0.024708
42.858589
Sin cada de presin.

La densidad de la mezcla
reaccionante a lo largo del
riser es evaluada a partir de
la ley de gas ideal.
Factores de frecuencia
A C (Coque)
A 12 ACP-ACL
A 13 ACP-GP
A 14 ACP-GL
A 15 ACP- C3 y C4's
A 16 ACP- < C3 's
A 23 ACL-GP
A 24 ACL-GL
A 25 ACL-C3 y C4 's
A 26 ACL- < C3's
A 34 GP-GL
A 35 GP- C3 y C4's
A 36 GP- < C3's
A 45 GL-C3 y C4's
A 46 GL- < C3's
A 56 C3 y C4 's- < C3's
96.300914
24382.887072
8620.660614
481.771926
5709.017732
6687.756668
2720.396754
38980.039373
9832.438894
314611.005239
11.651344
0.140481
0.027595
0.002361
0.018628
27.336300
Consideraciones en
la simulacin del riser.
En el clculo de la Tmez, la
es evaluada a partir de Cps.
Sin caida de presin.

La densidad dela mezcla
la ley de gas ideal
Promedio del error relativo, %,

de los productos FCC y la
temperatur
yACP+ACL+GP
yGasolina
yGases
yCoque
Temperatura (K)
7.90
3.51
8.81
17.69
1.36
En el cclulo de la Tmez, la
es evaluada a partir de la
ecuacin de estado PengRobinson (1976) y bajo el
concepto de Termodinmica
Continua.
Con cada de presin.
la ecuacin de estado de
Peng-Robinson (1976)
7.85
3.24
8.66
16.64
0.94

simulador Aspen 10.2,
entalpa de la alimentacin.
Con caida de presin.
reaccionante lo largo del
la ley de gas ideal.
7.79
3.54
8.23
16.51
0.71
densidad y fraccin volumtrica de la mezcla gaseosa reaccionante, y la funcin de

110
desactivacin del catalizador no se ven influenciadas significativamente por los ligeros

cambios de la presin a lo largo de la longitud del riser.
2.64
Presin del riser [Bar]
2.60
2.56
2.52
2.48
2.44
2.40
0
10
20
30
40
Presin del riser
Figura 4.31 Cada de la presin a lo largo de la longitud del riser.

Rendimiento de los productos FCC[% peso]
100
Con cada de presin, T mez evaluda con la
Ec. (3.4) y la densidad evaluada con PengRobinson
Sin cada de presin, T mez evaluada con Ec.
(3.3) y densidad con gas ideal
80
Planta
60
40
20
0
0
10
20
30
40
Figura 4.32 Rendimientos de los productos FCC con y sin cada de presin.
111
Temperatura del riser [K]
860
Con cada de presin, T mez evaluada con la
(3.3) y la densidad con gas ideal
840
Planta
820
800
780
0
10
20
30
40
Longitud del rise r [m]
Figura 4.33 Temperatura del riser con y sin cada de presin.`

18
15
12
v g [m/s]
9
6
[kg/m3 ]
3
0
0
10
20
30
40
Figura 4.34 Velocidad y densidad de la mezcla gaseosa reaccionante

con y sin cada de presin.
112
1.00
e
0.95
0.90
0.85
0.80
0.75

0.70

0.65
0.60
0
10
20
30
40
Figura 4.35 Fraccin volumtrica de la mezcla gaseosa reaccionante y

la funcin de desactivacin del catalizador.
La Figura 4.36 muestra el factor de compresibilidad, Z, estimado con la ecuacin de

Peng-Robinson el cual nos indica la alta idealidad de la mezcla reaccionante.
1.02
1.01
1
Factor Z
0.99
0.98
0.97
0.96
0.95
0.94
0.93
0.92
0
10
20
30
40
Figura 4.36 Factor de compresibilidad
113
Las Figura 4.37 muestra el perfil longitudinal de la entalpa y la energa interna a lo

largo del riser. La Figura 4.38 muestra el perfil longitudinal de la entropa a lo largo del riser.
Estas propiedades fueron evaluadas a partir de la ecuacin de estado cbica de PengRobinsion (1976).
350000
300000
H[J/mol]
U[J/mol]
250000
200000
150000
100000
50000
0
0
10
20
30
40
Longitu del riser [m]
Figura 4.37 Entalpa y energa interna lo largo del riser.

700
Entropa [J/mol K]
600
500
400
300
200
100
0
0
10
20
30
40
Figura 4.38 Entropa a lo largo del riser.
114
CAPTULO 5 Conclusiones y
Recomendaciones
En este captulo se presentan las conclusiones del presente trabajo. Primero, se
establecen las conclusiones de la influencia del modelo cintico de desintegracin cataltica
sobre la dinmica a lazo abierto. Despus, se presentan las conclusiones del empleo de la
termodinmica continua para describir las mezclas complejas del proceso FCC. Finalmente,
se incluyen las conclusiones del clculo de la temperatura de mezclado empleando entalpas
evaluadas con Cp medios y una ecuacin de estado cbica como la de Peng-Robinsn (1976)
para el caso de la alimentacin, y la influencia de la cada de la presin sobre los perfiles
longitudinales del riser. Una vez establecidas las principales contribuciones de este trabajo, se
indican algunas recomendaciones para mejorar o complementar los mtodos aqu presentados.
115
Los seis modelos cinticos de desintegracin cataltica que se propusieron estn

basados en la tcnica de lumping. Los resultados indican que el modelo cintico de 5 (A)
lumps es el que tiene mayor capacidad para predecir los rendimientos del gasleo no
convertido, gasolina y los gases. Sin embargo, no predice adecuadamente la temperatura final
del riser y tiene graves problemas en la prediccin del rendimiento del coque. Por otra parte,
el modelo cintico de 4 (A) lumps es el que mayor problema tiene en predecir los rendimientos
del gasleo no convertido, gasolina y los gases, y la temperatura final del riser. Sin embargo,
este modelo supera a los otros en la prediccin del rendimiento del coque. El modelo de 6
lumps tiene una capacidad inferior al modelo de 5 (A) lumps en predecir los rendimientos del
gasleo no convertido, gasolina ligera, pero tiene una capacidad superior a los otros modelos
cinticos en predecir estos rendimientos. El modelo de 6 lumps tiene ligeros problemas en
predecir el rendimiento del coque, pero supera a los otros modelos en la prediccin en la
temperatura final del riser. Los resultados permiten concluir que los modelos 5 (A) y 6 lumps
presentan mayor capacidad de prediccin que los otros modelos cinticos. Esta caracterstica
se debe a que los modelos cinticos 5 (A) y 6 lumps contienen a la gasolina pesada como un
lumps independiente y separan al gasleo en los lumps ACP y ACL. El modelo de 6 lumps
supera al modelo 5 (A) lumps debido a que present la mnima desviacin y caracteriza con
mayor detalle a los productos FCC. Por lo tanto, el modelo de desintegracin cataltica de 6
lumps es el mejor modelo para describir los rendimientos de los productos FCC y la
temperatura final del riser.
Los modelo cinticos 3, 5 (B) y 6 lumps desintegran al gasleo en especies ms ligeras
que los modelos 4 (A), 4 (B) y 5 (A). Por lo tanto, 3, 5 (B) y 6 producen un perfil longitudinal
de la densidad en el riser inferior que el de los modelos 4 (A), 4 (B) y 5 (A). Los modelo
cinticos que desintegran al gasleo en especies ms ligereas tienen perfiles longitudinales de
la velocidad y fraccin volumtrica superiores que aqullos que lo desintegran en especies
ms pesadas. En lo que respecta al perfil de la funcin de desactivacin de catalizador, todos
los modelos cinticos predicen perfiles similares. Los modelos 4 (A), 4 (B) y 6 lumps en los
primeros metros de la longitud de riser presentan un mximo en el rendimiento del ACL, lo
cual indica que su velocidad de formacin de esta especie es superior a su velocidad de
desaparicin, o bien, tiene un comportamiento ms de producto que de reactivo. Los
116
resultados indican que un mximo puede ocurrir cuando el lump de la gasolina pesada se
independiza del ACL.
El modelo cintico de desintegracin cataltica no influye sobre la respuesta dinmica a
lazo abierto cuando el proceso sufre perturbaciones tipo escaln en el flujo del catalizador del
5%, debido a que las tendencias dinmicas permanecen iguales. Por otra parte, los resultados
nos indican que el nmero de estados estacionarios permanece constante independientemente
del modelo cintico y la diferencia principal es que el estado superior ocurre a una temperatura
de lecho denso diferente.
El algoritmo de termodinmica continua a partir de la distribucin gamma es capaz de
predecir favorablemente la distribucin de las especies qumicas de entrada y salida del riser.
El esquema de 13 pseudocomponentes predice de manera muy aceptable los rendimientos de
los gases y el esquema de 21 pseudocomponentes tambin predice de una manera apropiada
los rendimientos de la gasolina ligera y del gasleo no convertido ( ACP+ACL+GP). Las
A lim
correlaciones lineales mltiples con 6 variables independientes (Alim, Alim, Alim, relativa
,y
Tmez) proporcionan errores relativos promedio semejantes a los obtenidos a travs de la

correlacin tomando 8 variables. Con estas regresiones lineales es posible reproducir
aceptablemente los valores del parmetro obtenidos por el algoritmo de termodinmica
continua.
Al predecir favorablemente la distribucin de las especies qumicas de entrada y salida
del riser con el algoritmo de termodinmica continua a travs de la funcin de distribucin
gamma, se procedi a aplicar el algoritmo a lo largo del riser, y el ACP, ACL, GP, GL, C4 y
C3 fueron los pseudocomponentes que se emplearon para obtener el parmetro de la
distribucin gamma. Al ocurrir las reacciones de desintegracin en el riser, los parmetros de
la funcin de distribucin gamma van cambiando. Una vez obtenido el perfil longitudinal en el
riser del parmetro, los valores se correlacionaron para obtener un modelo de este parmetro,
el cual est en funcin de la longitud, de la densidad y de la temperatura de ebullicin de la
alimentacin. Este modelo emprico predice favorablemente el parmetro a lo largo de la
longitud del riser. Los modelos empricos obtenidos en este trabajo slo son aplicables a las
condiciones de operacin de los casos que se correlacionaron. i.e. corresponden a la unidad
FCC de la cual fueron obtenidos los datos.
117
Los resultados indican que al evaluar la entalpa de la alimentacin aplicando

termodinmica continua y considerando tanto los efectos trmicos como los efectos de
presin, para calcular la temperatura de mezclado en la base del riser coinciden con los
resultados del simulador comercial Aspen Plus 10.2. Por otra parte, la evaluacin de la
entalpa de la alimentacin considerando nicamente efectos trmicos para evaluar la
temperatura de mezclado, se aleja del valor proporcionado por el simulador comercial.
Al incluir la cada de presin en el modelo de flujo pistn en el riser y la evaluacin de
la densidad de la mezcla gaseosa reaccionante a travs de una ecuacin de estado cbica,
permite concluir que los cambios de presin en el riser no son apreciables, menores al 8%. Por
lo tanto, los perfiles longitudinales no se ven influenciados por la cada de la presin. Adems,
el riser opera a una presin 2.6207 bar (para la base de datos), resulta adecuado evaluar la
densidad de la mezcla reaccionante a partir de la ley de gas ideal.
Al no influir la cada de presin en los perfiles axiales del riser, se corrobora que la
disipacin viscosa en el bance de energa pueden despreciarse
Con respecto al trabajo futuro se recomienda obtener los parmetros cinticos del
modelo cintico de desintegracin cataltica de 6 lumps considerando deslizamiento entre la
mezcla reaccionante y el catalizador.
Las regresiones lineales mltiples para obtener el parmetro de los productos
proporcionan un R2 no mayor a 0.942, se sugiere proponer un modelo no lineal mltiple para
mejorar el parmetro R2 a pesar de no haber bibliografa para comparar dicho parmetro.
Existe una nueva tecnologa que ha comenzado una nueva ruta de investigacin en el
proceso FCC. Esta tecnologa consiste llevar a cabo las reacciones de desintegracin en un
reactor llamado Downer. Este tipo de reactor, la direccin del flujo es descendente y se sugiere
incluir la cada de presin, a pesar de que en este estudio la cada presin no tuvo influencia
apreciable en los rendimientos del proceso FCC y la temperatura.
Los modelos cinticos de combustin solamente incluyen la formacin de CO, CO2 y
H2O. As, se recomienda caracterizar detalladamente la composicin del coque para que el
modelo cintico de combustin cuantifique la formacin NOx y SOx, lo cual tiene inters
ambiental.
118
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125
126
APNDICE A
La Tabla A.1 muestra la base de datos de 28 casos de operacin de una UFCC.
Adems, dicha tabla contiene los vectores experimentales de la composicin y peso molecular
de los pseudocomponentes en que fue dividida la alimentacin para determinar los parmetros
de la funcin de distribucin gamma. Se reportan tambin los parmetros de la funcin
distribucin gamma para la alimentacin de cada caso de operacin. En este trabajo se
denomina vector experimental a aquel vector que se obtiene a partir de informacin directa
de las curvas de destilacin. Por ejemplo, a pesar de que se requiere de un modelo emprico
para determinar el peso molecular de los pseudocomponentes, se les considera de calidad
experimental debido a que la densidad relativa y la temperatura de ebullicin se obtuvieron a
partir de la curva de destilacin. Adems, los vectores experimentales deben distinguirse de
los vectores calculados, los cuales se obtienen a partir del algoritmo de termodinmica
continua.
126
Tabla A.1 Base de datos.

Alimentacin
T MEABP (K)
Densidad relativa 60/60 F
KW
PMexp (Sim-Daubert, 1980)
0% vol (PMinicial, )
0-5% vol
5-10%
10-50%
50-90%
90-95%
95-100%
Fraccin mol (exp)
0-5% vol
5-10%
10-50%
50-90%
90-95%
95-100%
PMpromedio(exp)
Parmetros ptimos del
algoritmo de Term. Continua
(Xexp Xcal)2
PMpromedio(cal)
Diferencia de PM
PMcal (Sim-Daubert, 1980)
0-5% vol
5-10%
10-50%
50-90%
90-95%
95-100%
Fraccin mol (cal)
0-5% vol
5-10%
10-50%
50-90%
90-95%
95-100%
Condiciones de operacin
Riser
Fgasleo (kg/s)
Tgasleo (K)
Fcatalizador (kg/s)
Fvapor de agua (kg/s)
Tvapor ( K)
vg/vs
Regenerador
T. del lecho denso (K)
Coque/catregenerado (% peso)
Presion (bar)
Act. Cat. Mat Eq.
Rendimientos (% peso)
ACP
ACL
Gasolina pesada
Gasolina ligera
C4's
C1-C3
Coque
T. final riser( C)
Tmez (K), ASPEN(mtodo API)
1
671.2
0.895
11.90
2
686.1
0.902
11.89
3
678.9
0.905
11.81
4
690.1
0.911
11.80
5
678.4
0.908
11.77
6
672.9
0.895
11.91
7
678.5
0.899
11.89
154.9
173.1
215.9
246.6
319.2
377.2
414.3
171.5
189.6
231.0
258.7
327.9
381.7
414.8
164.2
182.6
223.5
250.0
323.1
378.7
409.6
177.3
194.4
234.7
262.4
324.6
374.3
408.0
164.1
181.2
222.5
252.6
316.1
368.1
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409.7
225.5
252.4
284.2
322.9
367.5
409.7
0.0028
0.1016
0.4796
0.3502
0.0538
0.0121
0.0028
0.1016
0.4796
0.3502
0.0538
0.0121
0.0016
0.1016
0.4712
0.3639
0.0536
0.0082
0.0016
0.1016
0.4712
0.3639
0.0536
0.0082
0.0016
0.1016
0.4712
0.3639
0.0536
0.0082
0.0016
0.1016
0.4712
0.3639
0.0536
0.0082
0.0016
0.1016
0.4712
0.3639
0.0536
0.0082
31.13
450.21
363.17
1.15
573
1..0
30.54
440.75
352.33
1.15
573
1.0
30.76
440.75
352.33
1.15
573
1.0
32.28
460.18
405.17
1.15
573
1.0
31.98
440.97
369.17
1.15
573
1.0
31.74
455.01
432.67
1.15
573
1.0
35.85
451.07
429.00
1.15
573
1.0
944.42
0.06
2.5
67
944.21
0.06
2.5
67
944.21
0.06
2.5
67
916.86
0.06
2.5
67
926.87
0.06
2.5
67
914.06
0.06
2.5
67
912.56
0.06
2.5
67
0.0803
0.0157
0.1352
0.5077
0.1079
0.1146
0.0386
519.36
847
0.0595
0.1129
0.0985
0.4803
0.1030
0.0984
0.0474
523.25
844
0.0635
0.1112
0.0963
0.4822
0.1045
0.0952
0.0470
523.25
843
0.0402
0.1122
0.1147
0.4801
0.1087
0.1022
0.0419
517.45
829
0.0597
0.1012
0.1212
0.4849
0.0927
0.0959
0.0444
518.42
829
0.0583
0.1093
0.0957
0.5057
0.0967
0.0926
0.0417
520.7
833
0.0671
0.1169
0.0957
0.4721
0.1069
0.0972
0.0442
521.36
822
129
continuacin
Alimentacin
T MEABP (K)
KW
0-5% vol
5-10%
10-50%
50-90%
90-95%
95-100%
Fraccin mol (exp)
0-5% vol
5-10%
10-50%
50-90%
90-95%
95-100%
PMpromedio(exp)
(Xexp Xcal)2
PMpromedio(cal)
Diferencia de PM
0-5% vol
5-10%
10-50%
50-90%
90-95%
95-100%
Fraccin mol (cal)
0-5% vol
5-10%
10-50%
50-90%
90-95%
95-100%
Riser
Fgasleo (kg/s)
Tgasleo (K)
Fcatalizador (kg/s)
Tvapor de agua ( K)
vg/vs
Regenerador
T. del lecho denso ( K)
Presion (bar)
Act. Cat. Mat Eq.
Rendimientos
ACP
ACL
Gasolina pesada
Gasolina ligera
C4's
c1-c3
coque
T. final riser( C)
22
703.7
0.923
11.72
23
703.7
0.919
11.77
24
703.7
0.906
11.94
25
703.7
0.914
11.84
26
703.7
0.916
11.81
27
703.7
0.912
11.86
28
703.7
0.921
11.75
191.7
208.4
247.8
273.7
329.2
373.8
406.1
192.4
209.2
248.8
274.8
330.6
375.3
407.8
195.0
212.1
252.2
278.5
335.0
380.3
413.2
193.4
210.3
250.1
276.2
332.3
377.2
409.8
193.0
209.9
249.6
275.6
331.6
376.4
409.0
193.9
210.8
250.7
276.8
333.0
378.1
410.8
192.0
208.8
248.3
274.2
329.9
374.5
406.9
0.0635
0.0544
0.4235
0.3755
0.0420
0.0411
298.6
0.0635
0.0544
0.4235
0.3755
0.0420
0.0411
299.8
0.0635
0.0544
0.4235
0.3755
0.0420
0.0411
303.9
0.0635
0.0544
0.4235
0.3755
0.0420
0.0411
301.4
0.0635
0.0544
0.4235
0.3755
0.0420
0.0411
300.8
0.0635
0.0544
0.4235
0.3755
0.0420
0.0411
302.1
0.0635
0.0544
0.4235
0.3755
0.0420
0.0411
299.2
11.246
9.511
9.69E-03
298.6
1.07E-05
11.247
9.550
9.69E-03
299.8
1.09E-05
11.247
9.677
9.69E-03
303.9
1.09E-05
11.247
9.598
9.69E-03
301.4
1.07E-05
11.247
9.579
9.69E-03
300.8
1.09E-05
11.247
9.620
9.69E-03
302.1
1.04E-05
11.246
9.530
9.69E-03
299.2
1.06E-05
224.1
250.9
282.5
321.0
365.2
407.2
225.0
251.9
283.6
322.3
366.7
408.9
228.1
255.3
287.4
326.6
371.6
414.2
226.2
253.2
285.1
323.9
368.6
410.9
225.7
252.7
284.5
323.3
367.8
410.1
226.7
253.8
285.7
324.6
369.4
411.8
224.6
251.4
283.0
321.6
366.0
408.1
0.0016
0.1016
0.4712
0.3639
0.0536
0.0082
0.0016
0.1016
0.4712
0.3639
0.0536
0.0082
0.0016
0.1016
0.4712
0.3639
0.0536
0.0082
0.0016
0.1016
0.4712
0.3639
0.0536
0.0082
0.0016
0.1016
0.4712
0.3639
0.0536
0.0082
0.0016
0.1016
0.4712
0.3639
0.0536
0.0082
0.0016
0.1016
0.4712
0.3639
0.0536
0.0082
35.68
443.97
323.67
1.15
573
1..0
31.22
432.05
398.67
1.15
573
1.0
29.59
449.52
361.17
1.15
573
1.0
25.96
444.21
340.00
1.15
573
1.0
27.97
451.75
429.00
1.15
573
1.0
33.67
452.12
468.17
1.15
573
1.0
36.88
450.96
439.00
1.15
573
1.0
948.61
0.06
2.5
67
921.3
0.06
2.5
67
937.37
0.06
2.5
67
937.38
0.06
2.5
67
915.5
0.06
2.5
67
912.23
0.06
2.5
67
927.22
0.06
2.5
67
0.0813
0.0989
0.1035
0.4817
0.1005
0.0938
0.0402
518.06
827
0.0834
0.0842
0.1031
0.4841
0.1075
0.0963
0.0414
518.76
832
0.0715
0.0931
0.0979
0.4958
0.0981
0.0900
0.0535
519.72
843
0.1188
0.1062
0.0707
0.4609
0.1007
0.0851
0.0576
518.84
848
0.0779
0.1188
0.0808
0.5019
0.0760
0.0984
0.0462
517.51
841
0.0585
0.1442
0.0636
0.5170
0.0757
0.0992
0.0418
518.07
832
0.0674
0.1338
0.0865
0.4784
0.0845
0.1073
0.0422
517.55
834
130
La Tabla A.2 muestra los parmetros de la funcin de distribucin gamma de los

productos FCC que se obtuvieron a travs del algoritmo de termodinmica continua de
acuerdo a los esquemas de agrupamiento de 13 y 21 pseudocomponentes.
Tabla A.2 Parmetros de la funcin de distribucin gamma de los productos FCC
que se obtuvieron a travs del algoritmo de termodinmica continua
1
Casos de operacin
4
5
Parmetros ptimos del algoritmo de

term. continua
Esquema de 21pseuodocomponentes
(Xexp Xcal)2
PMpromedio(cal)
Esquema de13 pseuodocomponentes
(Xexp Xcal)2
PMpromedio(cal)
1.64
49.66
0
0.0082
81.52
0
1.68
48.67
0
0.01
81.53
1.63
51.29
0
0.0065
83.67
0
1.66
50.29
0
0.01
83.67
1.55
53.55
0
0.0062
83.01
0
1.61
51.63
0
0.01
82.99
1.47
53.09
0
0.0097
78.22
0
1.51
51.69
0
0.01
78.25
1.50
50.95
0
0.0108
76.26
0
1.50
50.76
0
0.01
76.27
1.48
54.10
0
0.0131
79.98
0
1.55
51.36
0
0.01
79.68
2.15
37.70
0
0.0094
81.11
0
2.47
36.68
0
0.01
90.58
continuacin
8
10
Casos de operacin
11
12
13
14

term. continua
(Xexp Xcal)2
PMpromedio(cal)
Esquema de 13 pseuodocomponentes
(Xexp Xcal)2
PMpromedio(cal)
1.25
58.63
0
0.0118
73.42
1.16
58.18
0
0.0119
67.51
1.20
59.21
0
0.0105
70.93
1.31
54.89
0
0.0126
71.63
1.14
63.40
0
0.0072
71.99
1.35
56.94
0
0.0099
76.96
1.48
50.40
0
0.0119
74.42
1.26
58.12
0
0.01
73.44
1.17
57.46
0
0.01
67.51
1.21
58.45
0
0.01
71.00
1.31
54.94
0
0.01
71.70
1.17
61.72
0
0.01
72.00
1.37
56.09
0
0.01
77.06
1.52
49.11
0
0.01
74.45
Casos de operacin
17
18
19
1.0
1.0
1.0
20
1.0
21
continuacin
1..0
Esquema de 21pseudocomponentes
(Xexp Xcal)2
PMpromedio(cal)
Esquema de 13 pseudocomponentes
(Xexp Xcal)2
PMpromedio(cal)
15
1.0
16
1.0
1.44
51.37
0
0.0101
74.09
1.75
45.21
0
0.0102
79.19
1.88
43.47
0
0.0113
81.54
1.82
44.08
0
0.0121
80.14
1.90
43.45
0
0.0102
82.62
1.76
44.72
0
0.0136
78.53
1.91
41.98
0
0.0120
80.18
1.48
50.18
0
0.01
74.16
1.76
45.08
0
0.01
79.36
1.92
42.52
0
0.01
81.53
1.79
44.90
0
0.01
80.30
1.94
42.59
0
0.01
82.64
1.82
43.80
0
0.01
79.65
1.91
42.05
0
0.01
80.11
131
continuacin
22
23
24
Casos de operacin
25
26
27
28

Term. Continua
(Xexp Xcal)2
PMpromedio(cal)
Esquema de 13 pseuodocomponentes
(Xexp Xcal)2
PMpromedio(cal)
1.80
45.16
0
0.0099
81.39
1.75
44.77
0
0.0109
78.5603
1.82
45.11
0
0.0087
81.99
2.18
39.69
0
0.0097
86.45
1.73
48.23
0
0.0099
83.20
1.81
44.93
0
0.0066
81.33
1.67
47.62
0
0.0091
79.76
1.81
44.99
0
0.01
81.59
1.77
44.42
0
0.01
78.64
1.90
43.04
0
0.01
81.94
2.05
39.29
0
0.01
80.55
1.79
46.41
0
0.01
83.31
1.90
42.68
0
0.01
81.24
1.75
45.52
0
0.01
79.80
La Tabla A.3 muestra los parmetros de distribucin de la funcin de distribucin

gamma de los productos FCC que obtuvieron a partir de las regresiones lineales mltiples con
6
y 8 variables independientes para ambos esquemas de agrupamiento de 13 y 21
pseudocomponentes,
Tabla A.3 Parmetros de la funcin de distribucin gamma de los productos FCC
que se obtuvieron a travs de las regresiones lineales mltiples
1
Casos de operacin
4
5
1.61
51.85
0.0
1.54
53.90
0.0
1.59
49.35
0.0
1.41
54.02
0.0
1.47
54.58
0.
1.64
50.95
0.0
1.51
54.90
0.0
1.59
49.35
0.0
1.42
53.70
0.0
1.45
55.16
0.
1.63
51.44
0.0
1.58
52.38
0.0
1.61
48.60
0.0
1.42
53.78
0.0
1.52
52.48
0.
1.67
50.15
0.0
1.54
53.78
0.0
1.61
48.59
0.0
1.43
53.33
0.0
1.50
53.25
0.
132
continuacin
Casos de operacin
11
12
10
13
14
1.24
59.08
0.0
1.16
58.20
0.0
1.28
55.34
0.0
1.11
64.90
0.0
1.36
56.69
0.0
1.47
50.67
0.0
1.25
58.73
0.0
1.16
57.98
0.0
1.29
55.11
0.0
1.12
64.21
0.0
1.35
57.16
0.0
1.47
50.77
0.0
1.27
57.88
0.0
1.20
56.45
0.0
1.30
54.76
0.0
1.15
62.43
0.0
1.37
56.14
0.0
1.51
49.36
0.0
1.28
57.40
0.0
1.20
56.11
0.0
1.30
54.44
0.0
1.17
61.55
0.0
1.36
56.81
0.0
1.50
49.48
0.0
20
21
continuacin
15
16
17
Casos de operacin
18
19
1.46
50.89
0.0
1.83
43.82
0.0
1.76
46.38
0.0
1.83
45.21
0.0
1.79
43.89
0.0
1.85
43.23
0.0
1.83
43.85
0.0
1.75
46.55
0.0
1.83
45.22
0.0
1.80
43.75
0.0
1.86
43.15
0.0
1.86
43.27
0.0
1.81
45.11
0.0
1.87
44.15
0.0
1.83
43.41
0.0
1.90
42.33
0.0
1.85
43.32
0.0
1.80
45.32
0.0
1.87
44.17
0.0
1.84
43.22
0.0
1.90
42.23
0.0
1.44
51.49
0.0
1.49
49.66
0.0
1.47
50.48
0.0
133
continuacin
Casos de operacin
25
26
22
23
24
27
28
1.86
43.85
0.0
1.81
43.43
0.0
1.75
46.75
0.0
1.74
47.95
0.0
1.80
45.31
0.0
1.79
44.45
0.0
1.85
44.03
0.0
1.81
43.33
0.0
1.75
46.90
0.0
1.74
47.69
0.0
1.80
45.15
0.0
1.79
44.45
0.0
1.91
42.75
0.0
1.86
42.37
0.0
1.80
45.64
0.0
1.78
46.77
0.0
1.84
44.35
0.0
1.85
43.23
0.0
1.90
42.97
0.0
1.86
42.24
0.0
1.79
45.83
0.0
1.79
46.44
0.0
1.84
44.15
0.0
1.85
43.23
0.0
La Tabla A.4 muestra los parmetros de la funcin de distribucin gamma de la mezcla

reaccionante que se obtuvieron a travs del algoritmo de termodinmica continua a lo largo del
riser. Los casos 14 y 15 se discriminaron en la obtencin de los factores de frecuencia y en el
la obtencin del perfil longitudinal del parmetro .
134
Tabla A.4 Parmetros de la funcin de distribucin gamma de la mezcla

reaccionante a lo largo del riser.
Caso 1
PMpromedio
Caso 2
PMpromedio
Caso 3
PMpromedio
Caso 4
PMpromedio
Caso 5
PMpromedio
Caso 6
PMpromedio
Caso 7
PMpromedio
Caso 8
PMpromedio
Caso 9
PMpromedio
1.68
10
20
30
40
1.19
126.28
0.00
150.06
1.39
76.10
0.00
105.76
1.49
63.87
0.00
95.01
1.52
59.37
0.00
90.02
1.52
57.26
0.00
86.94
1.16
135.57
0.00
157.08
1.34
81.90
0.00
110.12
1.45
67.66
0.00
98.44
1.50
62.03
0.00
93.02
1.52
59.18
0.00
89.69
1.22
121.04
0.00
147.71
1.40
75.02
0.00
104.66
1.48
63.53
0.00
94.22
1.51
59.27
0.00
89.38
1.51
57.27
0.00
86.40
1.20
119.23
0.00
142.94
1.44
70.04
0.00
101.18
1.55
58.89
0.00
91.32
1.58
55.04
0.00
86.74
1.57
53.36
0.00
83.92
1.20
123.17
0.00
147.21
1.43
72.92
0.00
103.94
1.53
61.25
0.00
93.56
1.55
57.13
0.00
88.74
1.55
55.29
0.00
85.75
1.20
122.12
0.00
146.87
1.39
75.00
0.00
104.37
1.47
64.11
0.00
94.25
1.49
60.29
0.00
89.55
1.48
58.61
0.00
86.65
1.18
112.77
0.00
133.49
1.45
66.46
0.00
96.36
1.51
57.97
0.00
87.68
1.51
55.44
0.00
83.60
1.49
54.57
0.00
81.05
1.20
105.30
0.00
125.99
1.38
67.18
0.00
93.04
1.39
61.59
0.00
85.40
1.35
60.49
0.00
81.74
1.31
60.59
0.00
79.40
1.21
97.46
0.00
117.80
1.44
60.82
0.00
87.78
1.44
56.25
0.00
80.80
1.39
55.64
0.00
77.43
1.34
56.01
0.00
75.26
135
continuacin
Caso 10
PMpromedio
Caso 11
PMpromedio
Caso 12
PMpromedio
Caso 13
PMpromedio
Caso 14
1.68
10
20
30
40
1.22
105.78
0.00
128.77
1.46
64.70
0.00
94.50
1.49
58.17
0.00
86.46
1.46
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0.00
82.63
1.42
56.36
0.00
80.20
1.24
90.69
0.00
112.17
1.44
58.73
0.00
84.64
1.41
55.57
0.00
78.21
1.35
55.67
0.00
75.04
1.29
56.54
0.00
72.96
1.26
98.82
0.00
124.99
1.52
60.13
0.00
91.63
1.55
54.21
0.00
83.85
1.51
52.94
0.00
80.15
1.47
52.86
0.00
77.79
1.29
109.20
0.00
140.79
1.50
67.52
0.00
100.94
1.57
58.22
0.00
91.37
1.57
55.18
0.00
86.88
1.56
53.97
0.00
84.08
1.16
108.25
0.00
125.71
1.41
64.72
0.00
91.53
1.45
57.89
0.00
83.72
1.42
56.23
0.00
80.04
1.39
55.93
0.00
77.71
1.09
116.75
0.00
127.72
1.37
68.05
0.00
93.13
1.40
60.78
0.00
85.20
1.38
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0.00
81.44
1.35
58.64
0.00
79.06
1.18
104.96
0.00
123.73
1.50
60.54
0.00
90.84
1.53
54.23
0.00
83.17
1.50
52.87
0.00
79.51
1.46
52.77
0.00
77.18
PMpromedio
Caso 15
PMpromedio
Caso 16
PMpromedio
Caso 17
PMpromedio
Caso 18
PMpromedio
136
continuacin
Caso 19
PMpromedio
Caso 20
PMpromedio
Caso 21
PMpromedio
Caso 22
PMpromedio
Caso 23
PMpromedio
Caso 24
PMpromedio
Caso 25
PMpromedio
Caso 26
PMpromedio
Caso 27
PMpromedio
Caso 28
PMpromedio
1.68
10
20
30
40
1.14
113.83
0.00
130.05
1.45
64.62
0.00
93.94
1.51
56.77
0.00
85.63
1.49
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0.00
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1.46
54.27
0.00
79.24
1.11
113.43
0.00
125.40
1.37
66.28
0.00
90.90
1.39
59.77
0.00
82.97
1.35
58.51
0.00
79.19
1.31
58.59
0.00
76.77
1.14
117.86
0.00
134.18
1.46
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0.00
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1.53
56.90
0.00
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1.53
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0.00
83.12
1.50
53.55
0.00
80.54
1.06
132.18
0.00
140.63
1.39
70.22
0.00
97.81
1.53
57.50
0.00
87.79
1.56
53.18
0.00
83.16
1.57
51.28
0.00
80.31
1.07
119.93
0.00
127.80
1.39
65.70
0.00
91.45
1.47
56.72
0.00
83.12
1.46
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0.00
79.25
1.44
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76.82
1.17
102.01
0.00
119.55
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0.00
88.38
1.48
54.95
0.00
81.24
1.44
53.86
0.00
77.82
1.40
53.91
0.00
75.63
1.29
83.69
0.00
107.73
1.49
55.74
0.00
83.07
1.47
52.82
0.00
77.42
1.41
52.80
0.00
74.64
1.36
53.49
0.00
72.79
1.16
99.43
0.00
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0.00
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1.40
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0.00
79.69
1.34
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0.00
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1.29
57.54
0.00
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0.00
78.59
1.45
52.53
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1.68
1.21
105.59
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10
1.48
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1.53
56.20
0.00
85.94
30
1.51
54.36
0.00
82.22
40
1.48
53.91
0.00
79.87
137

FCC Oil

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SIMULACIN DEL PROCESO FCC:

CARACTERIZACIN DE LAS CORRIENTES DE ALIMENTACIN Y PRODUCTOS

de la funcin de distribucin se correlacionan teniendo como variables independientes a la

DR. RICHART VZQUEZ ROMN

Ma. Gpe Flix F.

Objetivo e importancia del proceso FCC

Desarrollo histrico del proceso FCC

Descripcin del trabajo

Generalidades del proceso FCC

Descripcin del proceso FCC

Caracterizacin del catalizador

Modelos cinticos de desintegracin cataltica

Modelos cinticos de 3 lumps

Modelo cintico de 4 lumps

Modelo cintico de 5 lumps

Modelo cintico de 6 lumps

Modelo cintico de 10 lumps

Otros modelos cinticos

Modelos de desactivacin cataltica

Modelos cinticos de combustin

Simulacin de cada etapa del proceso FCC

Dinmica a lazo abierto

Aplicaciones de la termodinmica continua

Modelado Matemtico y Estrategia de Solucin

Balances de masa y energa en la etapa de reaccin

Balance de masa en el riser

Balance de energa en el riser

Balances de masa y energa en la etapa de agotamiento

Balances de masa y energa en la etapa de regeneracin

Balances de masa y energa en el lecho denso

Balances de masa y energa en el lecho diluido

Vlvulas del proceso FCC

Parmetros hidrodinmicos del riser

Parmetros hidrodinmicos del regenerador

Estimacin de los factores de frecuencia

Anlisis del estado dinmico

Aplicacin de la termodinmica continua

Caracterizacin de la alimentacin y productos del riser

Modelo emprico del parmetro de la funcin de distribucin

Modelo emprico del parmetro de la funcin de distribucin

Cada de presin en el riser

Unidad de desintegracin cataltica.

Modelo cintico de 3 lumps

Modelo cintico de 4 lumps. a) Modelo cintico de Yen, b) Modelo

cintico de Lee, c) Modelo cintico de Das.

Modelo cintico de 5 lumps. a) Modelo cintico de Laroca. b) Modelo

Modelo cintico de 6 lumps

Modelo cintico de 10 lumps. P: parafinas, N: naftenos, A: aromticos,

CA: carbonos en anillos aromticos, G: gasolina, C gases + coque. Los

subndices h y l indican la fraccin pesada y ligera, respectivamente

Funcin de desactivacin con dependencia en el contenido de coque.

Representacin grfica de la relacin entre la funcin de probabilidad,

Intercambio de calor en la base del riser. Las temperaturas a la entrada

Modelos cinticos propuestos.

Diagrama de flujo para el modelo dinmico del proceso FCC.

Prediccin de los rendimientos del proceso FCC a travs del modelo

Prediccin de los rendimientos del proceso FCC a travs del modelo

Prediccin de los rendimientos del proceso FCC a travs del modelo

Prediccin de los rendimientos del proceso FCC a travs del modeloc

Prediccin de los rendimientos del proceso FCC a travs del modelo

Prediccin de los rendimientos del proceso FCC a travs del modelo

Porcentaje del gasleo no convertido al final del riser.

Rendimiento de los gases.